<B>Verfahren</B> zur <B>Herstellung eines metallhaltigen</B> Azofarbstofes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
EMI0001.0005
kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein kobalthaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Kobaltatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein wasserlösli ches Pulver, das Wolle aus neutralem bis essig saurem Bade in braungelben Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung des 1-(2',5'-Di- ehlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolons mit nach an sieh bekannten Methoden, z. B. mittels Salz säure und @Tatriumnitrit, dianotiertem 2-Amino- 1.-oxybenzol-4-sulfonsäureamid hergestellt wer den. Das hierbei verwendete 1-(2',5'-Dichlor- phenyl?-3-methyl-5-pyrazolon kann nach an sich bekannten. Methoden erhalten werden, z.
B. indem man dianotiertes 2,5-Dichloranilin reduziert und das entstandene 2,5-Dichlorphe- nvihydrazin mit Acetessigsäureamid oder Acetessigestern zum gewünschten Pyrazolon kondensiert. Die Behandlung mit den kobaltabgebenden Mitteln erfolgt gemäss vorliegendem Verfah ren in der Weise, dass ein kobalthaltiger Farb stoff entsteht, der pro Molekül Farbstoff weni ger als ein Atom Kobalt in komplexer Bin dung enthält.
Demgemäss führt man die Me- tallisierung zweckmässig mit solchen kobalt- abgebenden Mitteln und nach solchen Metho den durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Kobaltverbindungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sieh im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Kobalt zu verwenden und/oder die Me- tallisierung in schwach saurem bis alkalischem Medium auszuführen. Als kobaltabgebende Mittel verwendet man zweckmässig einfache Kobaltsalze, wie Kobaltsulfat oder Kobaltace- tat, gegebenenfalls auch frisch gefälltes Ko- balthydroxyd.
<I>Beispiel:</I> 18,8 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfon- säureamid werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 30 % iger Salzsäure gelöst und bei 0 bis 5 mit einer wässerigen Lösung von 6,
9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Na triumearbonat neutralisierte Diäzosuspension wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 24,5 Teilen 1-(2',5'-Dichloi-phenyl)-3-methyl-5-pyr- azolon, 50 Teilen Wasser und 1.4,0 Teilen 30%iger Natriumhydroxydlösung eingegos- sen. Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der Farbstoff wird durch Hinzufügen von Na triumchlorid abgeschieden.
4,29 Teile des so erhältlichen Farbstoffes werden als feuchter Filterkuchen in 100 Tei len Nasser aufgeschlämmt und durch Zugabe von 5 Volumteilen 2n-Natriumhydroxydlösung und Erwärmen gelöst. Die etwa 80 warme Farbstofflösung versetzt. man mit 1,5 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und hierauf mit 30 Teilen einer 70 warmen Kobaltsulfat- lösimg mit einem Kobaltgehalt von 1,3 0/0.
Nach kurzer Zeit ist die Komplexbildung be endet, und die Kobaltverbindung des Farb stoffes kann durch Zugabe von Natriumchlo- rid und verdünnter Essigsäure abgeschieden werden.
<B> Process </B> for the <B> production of a metal </B> azo dye. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
EMI0001.0005
lets cobalt donor act in such a way that a cobalt-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.
The new dye forms a water-soluble powder that dyes wool from neutral to acidic baths in brown-yellow tones.
The monoazo dye used as the starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1- (2 ', 5'-dichlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone with methods known per se, eg. B. by means of hydrochloric acid and @ sodium nitrite, dianotized 2-amino 1.-oxybenzene-4-sulfonic acid amide produced who the. The 1- (2 ', 5'-dichlorophenyl? -3-methyl-5-pyrazolone used here can be obtained by methods known per se, e.g.
B. by reducing dianotated 2,5-dichloroaniline and condensing the resulting 2,5-dichlorophe- nvihydrazine with acetoacetic acid amide or acetoacetic esters to give the desired pyrazolone. The treatment with the cobalt-releasing agents takes place according to the present process in such a way that a cobalt-containing dye is produced which contains less than one atom of cobalt in complex binding per molecule of dye.
Accordingly, the metallization is expediently carried out with those cobalt-releasing agents and by those methods which, experience has shown, give complex cobalt compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one atom of cobalt on a molecule of a dye and / or to carry out the metallization in a weakly acidic to alkaline medium. Simple cobalt salts, such as cobalt sulfate or cobalt acetate, and, if appropriate, freshly precipitated cobalt hydroxide, are expediently used as cobalt-releasing agents.
<I> Example: </I> 18.8 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid amide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% strength hydrochloric acid and, at 0 to 5, with an aqueous solution of 6 ,
9 parts of sodium nitrite diazotized. The neutralized with sodium carbonate diazo suspension is at 10 to 12 in a solution of 24.5 parts of 1- (2 ', 5'-dichloiphenyl) -3-methyl-5-pyr-azolone, 50 parts of water and 1.4.0 Parts of 30% sodium hydroxide solution poured in. The coupling is very quick. The dye is deposited by adding sodium chloride.
4.29 parts of the dye obtainable in this way are slurried as a moist filter cake in 100 parts of water and dissolved by adding 5 parts by volume of 2N sodium hydroxide solution and heating. The approximately 80 warm dye solution is added. one with 1.5 parts of crystallized sodium acetate and then with 30 parts of a 70 warm cobalt sulfate solution with a cobalt content of 1.3%.
The complex formation is over after a short time and the cobalt compound of the dye can be separated out by adding sodium chloride and dilute acetic acid.