Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein kobalthaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei ylonoazofarbstoffmoleküle an ein Ko- baltatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein wasserlösli- ehes Pulver, das Wolle aus neutralem bis essig saurem Bade in braungelben Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazo- farbstoff kann durch Kupplung des 1-(4'- Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolons mit nach an sich bekannten Methoden, z. B. mittels Salzsäure und Natriiunnitrit, diazotiertem 2 Amino-l-oxybenzol-5-sulfonsäureamid herge stellt werden. .
Die Behandlung mit den kobaltabgebenden Mitteln erfolgt gemäss vorliegendem Verfah ren in der Weise, dass ein kobalthaltiger Farb stoff entsteht, der pro Molekül Farbstoff weni ger als ein Atom Kobalt in komplexer Bin dung enthält. Demgemäss führt man die Me tallinierung zweckmässig mit solchen kobalt- abgebenden Mitteln und nach solchen Metho den dureh, welche erfahrungsgemäss komplexe Kobaltv erbindungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Kobalt zu verwenden und/oder die Me tallinierung in schwach saurem bis alkalischem Medium auszuführen. Als kobaltabgebende Mittel verwendet man zweckmässig Kobalt salze, wie Kobaltsulfat oder Kobaltacetat, ge gebenenfalls auch frisch gefälltes Kobalt hydroxyd.
<I>Beispiel:</I> 18,8 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-5-sulfon- säureamid werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 30o/o.iger Salzsäure gelöst und bei 0 bis 5 mit einer wässerigen Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die mit Na triumcarbonat neutralisierte Diazosuspension wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 21 Tei len 1-(4'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 50 Teilen Wasser und 14,0 Teilen 30o/o,iger Natriumhydroxydlösung eingegossen. Die Kupplung verläuft sehr rasch.
Der Farbstoff wird durch Hinzufügen von Natriumchlorid abgeschieden. 4,07 Teile des so erhältlichen Farbstoffes werden als feuchter Filterkuchen in 100 Tei len Wasser aufgeschlämmt und durch Zugabe von 5 Volumteilen2n-Natriumhydroxydlösung und Erwärmen gelöst.
Die etwa 80 warme Farbstofflösung versetzt man mit 1,5 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und hierauf mit 30 Teilen einer 70 warmen Kobaltsulfatlösimg mit einem Kobaltgehalt von 1,3%. Nach kur- zer Zeit ist die Komplexbildung beendet, und die Kobaltverbindung des Farbstoffes kann durch Zugabe von Natriumchlorid und ver dünnter Essigsäure abgeschieden werden.
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets cobalt-releasing agents act in such a way that a cobalt-containing azo dye is formed which contains two ylonoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.
The new dye forms a water-soluble powder that dyes wool from neutral to acetic acid baths in brown-yellow shades.
The monoazo dye used as the starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1- (4'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone using methods known per se, eg. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite, diazotized 2-amino-1-oxybenzene-5-sulfonic acid amide Herge provides. .
The treatment with the cobalt-releasing agents takes place according to the present process in such a way that a cobalt-containing dye is produced which contains less than one atom of cobalt in complex binding per molecule of dye. Accordingly, the metal plating is expediently carried out with such cobalt-releasing agents and by such methods which, experience has shown, provide complex cobalt compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one atom of cobalt per molecule of dye and / or to carry out the metalization in a weakly acidic to alkaline medium. Cobalt salts, such as cobalt sulfate or cobalt acetate, and, if necessary, freshly precipitated cobalt hydroxide, are expediently used as cobalt-releasing agents.
<I> Example: </I> 18.8 parts of 2-amino-1-oxybenzene-5-sulfonic acid amide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% hydrochloric acid and, at 0 to 5, with an aqueous solution diazotized by 6.9 parts of sodium nitrite. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is poured at 10 to 12 into a solution of 21 parts of 1- (4'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14.0 parts of 30% sodium hydroxide solution . The coupling is very quick.
The dye is deposited by adding sodium chloride. 4.07 parts of the dye thus obtainable are suspended as a moist filter cake in 100 parts of water and dissolved by adding 5 parts by volume of 2N sodium hydroxide solution and heating.
The approximately 80 warm dye solution is mixed with 1.5 parts of crystallized sodium acetate and then with 30 parts of a 70 warm cobalt sulfate solution with a cobalt content of 1.3%. After a short time, the complex formation is over and the cobalt compound of the dye can be deposited by adding sodium chloride and diluted acetic acid.