Verfahren zur IlersteRung eines metaBhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein kobalthaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Kobaltatom komplex gebunden enthält.
Der neue kobalthaltige Farbstoff bildet ein rotbraunes Pulver, das sieh in Wasser mit braunroter Farbe löst und Wolle aus neu tralem bis schwach saurem Bade in braunroten Tönen von sehr guter Liehtechtheit färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben- stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung des<B>1-</B> (3'-Nitro- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolons mit nach an sich bekannten Methoden, z.B. mittels Salz säure und Natriumnitrit diazotiertem 4-Chlor- 2-amino-l-oxybenzol-5-sulionsäureamid, herge stellt werden.
Die Behandlung mit den kobaltabgebenden Mitteln erfolgt gemäss vorliegendem Verfah ren in der Weise, dass ein kobalthaltiger Farb stoff entsteht, der pro Molekül Farbstoff weni ger als ein Atom Kobalt in komplexer Bin- dung enthält. Demgemäss führt man die Me- tallisierung zweckmässig mit solchen kobalt- abgebenden Mitteln und nach solchen Me thoden durch, welche, erfahrungsgemäss kom plexe Kobaltverbindungen dieser Zusammen setzung liefern.
Es empfiehlt sich im allge meinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Kobalt zu verwenden und/oder die Metallisierung in schwach sau rem bis alkalischem Medium auszuführen.
Als kobaltabgebende Mittel verwendet man zweck mässig Kobaltsalze, wie Kobaltsullat oder Ko- baltacetat, gegebenenfalls auch frisch gefäll <B>t,</B> tes Kobalthydroxyd. <I>Beispiel:
</I> <B>22,3</B> Teile 4-Chlor-2-amino-l-oxybenzol-5- s-tilionsä-tireamid werden in<B>50</B> Teilen Wasser und 14 Teilen<B>30 %</B> iger Salzsäure gelöst -und bei<B>0</B> bis<B>50</B> mit einer wässrigen Lösung von <B>6,9</B> Teilen Natrium.nitrit diazotiert. Die mit Natriumearbonat neutralisierte Diazosuspen- sion wird bei<B>10</B> bis 120 in eine Lösung aus <B>23,1</B> Teilen 1-(3'-Nitrophenyl)-3-methyl-5- pyrazolon, <B>50</B> Teilen Wasser und 14,
0 Teilen <B>30 %</B> iger Natriumhydroxydlösung eingegossen. Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der Farb- steil- wird durch Hinzufügen von Natrium- eblorid abgeschieden.
4,42 Teile des so erhältlichen Farbstoffes werden als feuchter Filterkuchen.in <B>100</B> Teilen Wasser aufgesehlämmt und durch Zugabe von<B>5</B> Volumteilen 2n-Natri-Ltmhydroxyd- lösung und Erwärmen gelöst, Die etwa 8011 <B>M</B> warme Farbstofflösung versetzt man mit<B>1,5</B> Teilen kristallisiertem Natriumacetat und hier auf mit<B>30</B> Teilen einer<B>700</B> warmen Kobalt- sulfatlösung mit einem Kobaltgehalt von<B>1,
3</B> %. Nach kurzer Zeit ist die Komplexbildung be endet, und die Kobaltverbindung des Farb stoffes kann<B> </B> durch Zugabe von Natrium- ehlorid und verdünnter Essigsäure abgesehie- den werden.
Process for the creation of a meta-containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets cobalt donor act in such a way that a cobalt-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.
The new cobalt-containing dye forms a red-brown powder that dissolves in water with a brown-red color and dyes wool from neutral to weakly acidic baths in brown-red shades of very good lightfastness.
The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be produced by coupling the 1- (3'-nitrophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone using methods known per se, e.g. 4-chloro-2-amino-1-oxybenzene-5-sulionic acid amide diazotized by means of hydrochloric acid and sodium nitrite.
The treatment with the cobalt-releasing agents takes place according to the present process in such a way that a cobalt-containing dye is produced which contains less than one atom of cobalt in complex bond per molecule of dye. Accordingly, the metallization is expediently carried out with cobalt-releasing agents and by methods which, experience has shown, give complex cobalt compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one atom of cobalt on a molecule of a dye and / or to carry out the metallization in a weakly acidic to alkaline medium.
Cobalt salts, such as cobalt sulphate or cobalt acetate, optionally also freshly precipitated cobalt hydroxide, are expediently used as the cobalt-releasing agent. <I> example:
</I> <B> 22.3 </B> parts of 4-chloro-2-amino-l-oxybenzene-5-s-tilionsä-tireamide are used in <B> 50 </B> parts of water and 14 parts B> 30% hydrochloric acid dissolved - and at <B> 0 </B> to <B> 50 </B> with an aqueous solution of <B> 6.9 </B> parts of sodium nitrite diazotized. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is converted into a solution of <B> 23.1 </B> parts of 1- (3'-nitrophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone at <B> 10 </B> to 120 , <B> 50 </B> parts of water and 14,
0 parts of <B> 30% </B> sodium hydroxide solution poured in. The coupling is very quick. The steep color is deposited by adding sodium chloride.
4.42 parts of the dye obtainable in this way are slurried as a moist filter cake in 100 parts of water and dissolved by adding 5 parts by volume of 2N sodium hydroxide solution and heating About 8011 <B> M </B> warm dye solution are mixed with <B> 1.5 </B> parts of crystallized sodium acetate and here with <B> 30 </B> parts of a <B> 700 </B> warm cobalt sulphate solution with a cobalt content of <B> 1,
3 </B>%. The complex formation is over after a short time and the cobalt compound of the dye can be removed by adding sodium chloride and dilute acetic acid.