Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
EMI0001.0012
kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein kobalthaltiger Azofarbstoff entsteht,
der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Kobaltatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein wasserlös liches Pulver, das Wolle aus neutralem bis essigsaurem Bade in braungelben Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung des 1-(4'-Äthoxy- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolons mit nach an sich bekannten Methoden, z. B. mittels Salz säure und Natriiunnitrit diazotiertem 2-Amino- 1-oxybenzol-4-sulfonsäureaiuid, hergestellt wer den.
Das hierbei verwendete 1- (4'-Äthoxy- phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon kann nach an sich bekannten Methoden erhalten werden, z. B. indem man diazotiertes 4-Äthoxyanilin reduziert und das entstandene 4-Äthoxyphenyl= hydrazin mit Acetessigsäureamid oder Acet- essigestern zum gewünschten Pyrazolon kon densiert.
Die Behandlung mit den kobaltabgebenden Mitteln erfolgt gemäss vorliegendem Verfahren in der Weise, dass ein kobalthaltiger Farb stoff entsteht, der pro Molekül Farbstoff weniger als ein Atom Kobalt in komplexer Bindung enthält. Demgemäss führt man die Metallisierung zweckmässig mit solchen kobalt- abgebenden Mitteln und nach solchen Me thoden durch, welche erfahrungsgemäss kom plexe Kobaltverbindungen dieser Zusammen setzung liefern.
Es empfiehlt sich im allge meinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Kobalt zu verwenden und/oder die Metallisieriuig in schwach sau rem bis alkalischem Medium auszuführen. Als kobaltabgebende Mittel verwendet man zweck mässig Kobaltsalze, wie Kobaltsulfat oder Ko- baltacetat, gegebenenfalls auch frisch gefälltes Kobalthydroxyd.
Beispiel: 18,8 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfon- säureamid werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 30%iger Salzsäure gelöst und bei 0 bis 5 mit einer wässrigen Lösung von 6,9 Teilen Natriiunnitrit diazotiert. Die mit Na- triumcarbonat neutralisierte Diazosuspension wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 23 Teilen 1- (4' - Äthoxyphenyl)
- 3 - methyl - 5 - pyrazolon, 50 Teilen Wasser und 14,0 Teilen 30 % iger Natritunhydroxydlösiung eingegossen. ,Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der Farb- stoff wird durch Hinzufügen von Natriiun- ehlorid abgeschieden.
4,07 Teile des so erhältlichen Farbstoffes werden als feuchter Filterkuchen in 100 Tei len Wasser aufgeschlämmt und durch Zugabe von 5 Volumteilen 2n-Natriumhydroxydlösung und Erwärmen gelöst. Die etwa 80 warme Farbstofflösung versetzt man mit 1,5 Teilen kristallisiertem Natriumacetat -und hierauf mit 30 Teilen einer 70 warmen Kobaltsulfatlösung mit einem Kobaltgehalt von 1,3<B>%</B>.
Nach kur- zer Zeit ist die Komplexbildung beendet, und die Kobaltverbindung des Farbstoffes kann durch Zugabe von Natriumchlorid und ver dünnter Essigsäure abgeschieden werden.
Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
EMI0001.0012
lets cobalt releasing agents act in such a way that an azo dye containing cobalt is formed,
which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.
The new dye forms a water-soluble powder that dyes wool from neutral to acetic acid baths in brown-yellow shades.
The monoazo dye used as the starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 1- (4'-ethoxyphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone with methods known per se, eg. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite diazotized 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonsäureaiuid produced who the.
The 1- (4'-ethoxyphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone used here can be obtained by methods known per se, eg. B. by reducing diazotized 4-ethoxyaniline and the resulting 4-ethoxyphenyl = hydrazine with acetoacetic acid amide or acetoacetic esters condensed to the desired pyrazolone.
The treatment with the cobalt-releasing agents is carried out according to the present method in such a way that a cobalt-containing dye is produced which contains less than one atom of cobalt in complex bond per molecule of dye. Accordingly, the metallization is expediently carried out with cobalt-releasing agents and by methods which, experience has shown, provide complex cobalt compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one atom of cobalt per molecule of a dye and / or to carry out the metallization in a weakly acidic to alkaline medium. Cobalt salts, such as cobalt sulfate or cobalt acetate, and optionally also freshly precipitated cobalt hydroxide, are expediently used as cobalt-releasing agents.
Example: 18.8 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid amide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% strength hydrochloric acid and diazotized at 0 to 5 with an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite. The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is at 10 to 12 in a solution of 23 parts 1- (4 '- ethoxyphenyl)
- 3 - methyl - 5 - pyrazolone, 50 parts of water and 14.0 parts of 30% strength sodium hydroxide solution are poured in. , The coupling is very quick. The dye is deposited by adding sodium chloride.
4.07 parts of the dye obtainable in this way are suspended as a moist filter cake in 100 parts of water and dissolved by adding 5 parts by volume of 2N sodium hydroxide solution and heating. The approximately 80 warm dye solution is mixed with 1.5 parts of crystallized sodium acetate - and then with 30 parts of a 70 warm cobalt sulfate solution with a cobalt content of 1.3%.
After a short time, the complex formation is over and the cobalt compound of the dye can be deposited by adding sodium chloride and diluted acetic acid.