Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
EMI0001.0009
kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein kobalthaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Kobaltatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein wasserlös- liehes Pulver, das Wolle aus schwach a.lka- lisehem, neutralem oder essigsaurem Bade in braungelben Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung des 1-(4'-'VIethyl- phenyl )-3-methyl--5-pyrazolons mit. nach an Sich bekannten Methoden, z. B. mittels Salz säure und Natriumnitrit diazotiertem 2-Amino- 1.-oxybenzol-4-sulfonsäuremethylamid, herge stellt werden.
Das hierbei verwendete 1- (4'-Methyl- phen3rl)-3-methyl-5-pyrazolon kann nach an sich bekannten Methoden erhalten werden, z. B. indem man diazotiertes 4-3blethylanilin reduziert und das entstandene 4-Methylphenyl- liydrazin mit Acetessigsänreamid oder Acet- essigestern zum gewünschten Py razolon kon densiert.
Die Behandlung mit den kobaltabgebenden Mitteln erfolgt gemäss vorliegendem Verfah ren in der Weise, dass ein kobalthaltiger Farb stoff entsteht, der zwei Farbstoffmoleküle an ein Atom Kobalt komplex gebunden enthält. Demgemäss führt man die Metallisierung zweckmässig mit solchen kobaltabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Kobaltver- bindungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Kobalt zu verwenden und/oder die Metallisierung in schwach saurem bis alkali- se.hem Medium auszuführen. Als kobaltabge- bende Mittel verwendet man komplexe Kobalt verbindungen aliphatischer Dicarbonsäuren oder Oxycarbonsäuren, z.
B. komplexe Kobalt verbindungen der Weinsäure oder vorzugs weise einfache Kobaltsalze, wie Kobaltsulfat oder Kobaltacetat, gegebenenfalls auch frisch gefälltes Kobalthydroxyd. <I>Beispiel:</I> 20,2 Teile 2-Amino-1-oxybenzol-4-sulfon- säuremethylamid werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 30o/oiger Salzsäure gelöst und bei 0 bis 5" mit einer wässerigen Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit dianotiert.
Die mit Natriumcarbonat neutralisierte Diazosuspen- sion wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 20 Teilen 1-(4'-Methylphenyl)-3-methyl-5- pyrazolon, 50 Teilen Wasser und 14,0 Teilen 30 % iger N atriumhy droxydlösung eingegossen. Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der Farb stoff wird durch Hinzufügen von Natrium- ehlorid abgeschieden.
Die abfiltrierte Parbstoffpaste wird in 600 Teilen Wasser aufgesehlämmt und durch Zugabe von 100 Volumteilen 2n-Natrium- hydroxydlösung und Erwärmen gelöst.
Die etwa 80 warme Farbstofflösung versetzt man mit 300 Teilen einer 70 warmen Kobaltsulfat- lösung mit einem Kobaltgehalt von 1.,311/o. Nach kurzer Zeit ist die Komplexbildung be endet, und die Kobaltverbindung des Farb stoffes kann durch Zugabe von Natriumehlorid und verdünnter Essigsäure abgesehieden wer den.
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
EMI0001.0009
lets cobalt donor act in such a way that a cobalt-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.
The new dye forms a water-soluble powder that dyes wool from weakly alkaline, neutral or acetic acid baths in brown-yellow shades.
The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be obtained by coupling the 1- (4 '-' VIethylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone with. according to methods known per se, e.g. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite diazotized 2-amino-1.-oxybenzene-4-sulfonic acid methylamide, Herge provides.
The 1- (4'-methyl-phen3rl) -3-methyl-5-pyrazolone used here can be obtained by methods known per se, e.g. B. by reducing diazotized 4-3blethylaniline and condensing the resulting 4-methylphenyl liydrazine with acetoacetic acid or acetoacetic ester to give the desired pyrazolone.
The treatment with the cobalt-releasing agents takes place according to the present process in such a way that a cobalt-containing dye is produced which contains two dye molecules bound to one atom of cobalt in a complex. Accordingly, the metallization is expediently carried out with such cobalt-releasing agents and by methods which, experience has shown, give complex cobalt compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one atom of cobalt per molecule of dye and / or to carry out the metallization in a weakly acidic to alkaline medium. Complex cobalt compounds of aliphatic dicarboxylic acids or oxycarboxylic acids, z.
B. complex cobalt compounds of tartaric acid or preferably simple cobalt salts, such as cobalt sulfate or cobalt acetate, optionally also freshly precipitated cobalt hydroxide. <I> Example: </I> 20.2 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid methylamide are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% hydrochloric acid and at 0 to 5 "with an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite dianotized.
The diazo suspension neutralized with sodium carbonate is poured at 10 to 12 into a solution of 20 parts of 1- (4'-methylphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14.0 parts of 30% strength sodium hydroxide solution . The coupling is very quick. The dye is deposited by adding sodium chloride.
The filtered paraffin paste is slurried in 600 parts of water and dissolved by adding 100 parts by volume of 2N sodium hydroxide solution and heating.
The approximately 80 warm dye solution is mixed with 300 parts of a 70 warm cobalt sulfate solution with a cobalt content of 1., 311 / o. The complex formation ends after a short time, and the cobalt compound of the dye can be separated out by adding sodium chloride and dilute acetic acid.