Verfahren zur Herstellung eines kobaltbaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen kobalthaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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kobaltabgebende Mittel derart cinivirken lässt, dass ein kobalthaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Ko- baltatom komplex gebunden enthält.
Der neue kobalthaltige Farbstoff stellt ein wasserlösliches Pulver dar, welches Wolle aus sehwach alkalischem, neutralem oder schwach saurem Bade in grauen Tönen von guten Echtheiten färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung von 2-Amino- naphthal.in mit nach an sieh bekannten Me thoden, z. B. mittels Salzsäure und Natrium nitrit dianotiertem 2 - Amino -1- oxybenzol - 4 - methylsulfon hergestellt werden.
Die Behandlung mit den kobaltabgebenden Mitteln erfolgt gemäss vorliegendem Verfahren in der Weise, dass ein kobalthaltiger Farbstoff entsteht, der pro Molekül Farbstoff weniger als ein Atom Kobalt in komplexer Bindung enthält. Demgemäss führt man die Metallisie- rung zweckmässig mit solchen kobaltabgeben- den Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Kobaltver- bindungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sieh im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, min destens aber ein halbes Atom Kobalt zu ver wenden undloder die Metallisierung in schwach saurem bis alkalischem Medium auszuführen.
Als kobaltabgebende Mittel verwendet man zweckmässig Kobaltsalze wie Kobaltsulfat oder Kobaltacetat, gegebenenfalls auch frisch ge fälltes Kobalthydroxyd. <I>Beispiel:</I> 18,7 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-4-methyl- sulfon werden unter Zusatz von 4,4 Teilen Natriumhydroxyd in 300 Teilen warmem Was ser gelöst.
Nach Zugabe von 25 Volumteilen 4n-Natriumnitritlösung wird die warme Lö sung in eine Mischung von 40 Volumteilen 30%iger Salzsäure und 200 Teilen Eis gegos sen, wobei man durch weiteren Eiszusatz die Temperatur zwischen 0 und + 2 hält. Zur so erhaltenen Diazosuspension wird eine heisse Lösung aus 14,3 Teilen 2-Aminonaphthalin, 11 Volumteilen 30%iger Salzsäure und 200 Teilen Wasser gegossen. Nach längerem Rüh ren bei 35 bis 40 wird zum Sieden erhitzt und der ausgeschiedene Farbstoff kochend abfil- triert.
3,41 Teile des so erhaltenen Farbstoffes werden unter Zugabe von 8 Volumteilen 2n- Natriumhydroxpdlösung in 150 Teilen Wasser von 80 gelöst. Zu der erhaltenen Lösung wer den 10 Teile einer Lösung von Kobaltsulfat mit einem Kobaltgehalt von 3,25% gegeben. Nach I/2- bis 1stündigem Rühren bei 80 ist die Metallisierung beendet. Der kobalthaltige Farbstoff wird durch Zugabe von Natrium chlorid abgeschieden, filtriert und getrocknet.
Process for the production of a cobalt-containing azo dye. It has been found that a new, valuable cobalt-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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Cobalt-releasing agent can be made to act in such a way that a cobalt-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.
The new cobalt-containing dye is a water-soluble powder which dyes wool from a weakly alkaline, neutral or weakly acidic bath in gray shades of good fastness properties.
The monoazo dye used as the starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling 2-amino naphthalene with methods known per se, e.g. B. 2 - amino -1-oxybenzene - 4 - methyl sulfone dianotated by means of hydrochloric acid and sodium nitrite.
The treatment with the cobalt-releasing agents is carried out according to the present method in such a way that a cobalt-containing dye is produced which contains less than one atom of cobalt in complex bond per molecule of dye. Accordingly, the metallization is expediently carried out using such cobalt-releasing agents and using methods which, experience has shown, give complex cobalt compounds of this composition.
It generally recommends using less than one, but at least half an atom of cobalt per molecule of dye and / or performing the metallization in a weakly acidic to alkaline medium.
Cobalt salts, such as cobalt sulfate or cobalt acetate, and, if appropriate, freshly precipitated cobalt hydroxide, are expediently used as cobalt-releasing agents. <I> Example: </I> 18.7 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-methylsulfone are dissolved in 300 parts of warm water with the addition of 4.4 parts of sodium hydroxide.
After adding 25 parts by volume of 4N sodium nitrite solution, the warm solution is poured into a mixture of 40 parts by volume of 30% hydrochloric acid and 200 parts of ice, keeping the temperature between 0 and + 2 by adding more ice. A hot solution of 14.3 parts of 2-aminonaphthalene, 11 parts by volume of 30% strength hydrochloric acid and 200 parts of water is poured into the diazo suspension thus obtained. After prolonged stirring at 35 to 40, the mixture is heated to the boil and the precipitated dye is filtered off at the boil.
3.41 parts of the dye thus obtained are dissolved in 150 parts of 80 parts of water with the addition of 8 parts by volume of 2N sodium hydroxide solution. To the resulting solution who added 10 parts of a solution of cobalt sulfate with a cobalt content of 3.25%. After stirring for 1/2 to 1 hour at 80, the metallization is complete. The cobalt-containing dye is precipitated by adding sodium chloride, filtered and dried.