<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 303280. Verfahren zur Herstellung eines kobalthaltigen Azofarbatoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen kobalthaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein kobalthaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Kobaltatom komplex gebunden enthält.
Der neue kobalthaltige Farbstoff stellt ein wasserlösliches Pulver dar, welches Wolle aus schwach alkalischem, neutralem oder schwach saurem Bade in grauen Tönen von guten Echtheiten färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung von 2-Amino- naphthalin mit nach an sich bekannten Me thoden, z. B. mittels Salzsäure und Na.trium nitrit dianotiertem 4-Chlor-2-amino-l-oxyben- zol-5-methylsulfon hergestellt werden.
Die Behandlung mit den kobaltabgebenden Mitteln erfolgt gemäss vorliegendem Verfahren in der Weise, dass ein kobalthaltiger Farbstoff entsteht, der pro Molekül Farbstoff weniger als ein Atom Kobalt in komplexer Bindung enthält. Demgemäss führt man die Metallisie- rang zweckmässig mit solchen kobaltabgeben- den Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Kobaltv er- bindungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber ein halbes Atom Kobalt zu verwenden undloder die Metallisierung in schwach saurem bis alkalischem Medium aus zuführen. Als kobaltabgebende Mittel verwen det man zweckmässig Kobaltsalze wie Kobalt sulfat oder Kobaltacetat, gegebenenfalls auch frisch gefälltes Kobalthydroxyd.
Beispiel: 22,1 Teile 4-Chlor-2-amino-l-oxybenzol-5- methylsulfon werden unter Zusatz von 4,4 Tei len Natriumhydroxyd in 300 Teilen warmem Wasser gelöst. Nach Zugabe von 25 Volum- teilen 4n-Natriumnitritlösung wird die warme Lösung in eine Mischung von 40 Volumteilen 30%iger Salzsäure und 200 Teilen Eis gegos sen, wobei man durch weiteren Eiszusatz die Temperatur zwischen 0 und -I- 2 hält.
Zur so erhaltenen Diazosuspension wird eine heisse Lösung aus 14,3 Teilen 2-Aminonaphthalin, 11 Volumteilen 30%iger Salzsäure und 200 Teilen Wasser gegossen. Nach längerem Rüh ren bei 35 bis 40 wird zum Sieden erhitzt und der ausgeschiedene Farbstoff kochend abfil- triert.
3,75 Teile des so erhaltenen Farbstoffes werden unter Zugabe von 8 Volumteilen 2n- Natriumhydroxydlösung in 150 Teilen Wasser von 80 gelöst.. Zu der erhaltenen Lösung wer den 10 Teile einer Lösung von Kobaltsulfat mit einem Kobaltgehalt von 3,25%a gegeben. Nach 1/- bis 1stündigem Rühren bei 80 ist die Metallisierung beendet. Der kobalthaltige Farbstoff wird durch Zugabe von Natrium- ehlorid abgeschieden, filtriert und getrocknet.
<B> Additional patent </B> to main patent No. 303280. Process for the production of a cobalt-containing azo carbate. It has been found that a new, valuable cobalt-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets cobalt donor act in such a way that a cobalt-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.
The new cobalt-containing dye is a water-soluble powder which dyes wool from weakly alkaline, neutral or weakly acidic bath in gray shades of good fastness properties.
The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling 2-amino naphthalene with methods known per se, eg. B. 4-chloro-2-amino-1-oxybenzene-5-methylsulfone dianotized using hydrochloric acid and sodium nitrite.
The treatment with the cobalt-releasing agents is carried out according to the present method in such a way that a cobalt-containing dye is produced which contains less than one atom of cobalt in complex bond per molecule of dye. Accordingly, the metallization is expediently carried out with such cobalt-releasing agents and by methods which, experience has shown, provide complex cobalt compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one, but at least half an atom of cobalt for one molecule of a dye and / or perform the metallization in a weakly acidic to alkaline medium. Cobalt salts such as cobalt sulfate or cobalt acetate and, if appropriate, freshly precipitated cobalt hydroxide, are expediently used as cobalt-releasing agents.
Example: 22.1 parts of 4-chloro-2-amino-1-oxybenzene-5-methylsulfone are dissolved in 300 parts of warm water with the addition of 4.4 parts of sodium hydroxide. After adding 25 parts by volume of 4N sodium nitrite solution, the warm solution is poured into a mixture of 40 parts by volume of 30% hydrochloric acid and 200 parts of ice, keeping the temperature between 0 and -I- 2 by adding more ice.
A hot solution of 14.3 parts of 2-aminonaphthalene, 11 parts by volume of 30% strength hydrochloric acid and 200 parts of water is poured into the diazo suspension thus obtained. After prolonged stirring at 35 to 40, the mixture is heated to the boil and the precipitated dye is filtered off at the boil.
3.75 parts of the dye thus obtained are dissolved with the addition of 8 parts by volume of 2N sodium hydroxide solution in 150 parts of water of 80 .. To the resulting solution who added 10 parts of a solution of cobalt sulfate with a cobalt content of 3.25% a. After 1 / - to 1 hour of stirring at 80, the metallization is complete. The cobalt-containing dye is deposited by adding sodium chloride, filtered and dried.