Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 311'205 Verfahren zur Herstellung eines kobalthaltigen Azofarbstoffes Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen kobalthaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarb- stoff der Formel
EMI0001.0009
kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein kobalthaltiger Azofarbstoff ent steht,
der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Kobaltatom komplex gebunden enthält.
Der neue kobalthaltige Farbstoff stellt ein wasserlösliches Pulver dar, welches Wolle ans schwach alkalischem, neutralem oder cliw acli saurem Bade in grünstichigblauen Tönen von guten Echtheiten färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazo- farbstoff kann durch Kupplung von 2-Amino- naplitha.lin-7-sulfonsäure-N-methylamid mit nach an sich bekannten Methoden, z. B. mit tels Salzsäure und Natriiimnitrit diazotiertem 5-Nitro-2-amino-l-oxybenzol hergestellt wer den.
Die Behandlung mit den kobaltabgebenden Dritteln erfolgt gemäss vorliegendem Verfah- ren in der Weise, dass ein kobalthaltiger Farb stoff entsteht, der pro Molekül Farbstoff weni ger als ein Atom Kobalt in komplexer Bindung enthält. Demgemäss führt man die Metallisie- rung zweckmässig mit solchen kobaltabgeben- denMitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Kobalt verbindungen dieser Zusammensetzung lie fern.
Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber ein halbes Atom Kobalt zu verwenden und/oder die Metallisierung in schwach saurem bis alkalischem Medüun aus zuführen.
Als kobaltabgebende Mittel ver wendet man zweckmässig Kobaltsalze wie Kobaltsulfat oder Kobaltacetat, gegebenen falls auch frisch gefälltes Kobalthydroxyd. <I>Beispiel</I> 15,4 Teile 5-Nitro-2-amino-l-oxybenzol werden in 60 Teilen Wasser unter Zusatz von 4 Teilen Natriumhydroxyd gelöst,
mit 25 Vo- luinteilen 4n-Natriumnitritlösung versetzt und langsam zu 200 Teilen einer 5,4% Schwe- felsäure und 15.%, a-Naphthalinsulfonsäure enthaltenden, wässerigen Lösung gegossen, wobei man durch Aussenkühlung die Tempe ratur unter -f-8 hält.
Zur erhaltenen Diazo- suspension bzw. Lösung lässt man eine heisse Lösung von 23,6 Teilen 2-Aminonaph- thalin-7-sulfonsäure=N-methylamid in 12 Tei len 30o/oiger Salzsäure und 60 Teilen Wasser zufliessen. Nach längerem Rühren bei 85 bis -10 ist die Kupplung beendet. Der ausgeschie dene Farbstoff wird abfiltriert und mit Was ser gewaschen. Getrocknet stellt er ein braun ; rotes Pulver dar, das sich in Wasser kaum, in verdünnter Natriumhydroxydlösung und in konzentrierter Schwefelsäure mit rotvio letter Farbe löst.
-1,01 Teile des so erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 8 Volumteilen 2n- Natriumhy droxydlösung in 150 Teilen Was ser von 80 gelöst und zu der erhaltenen Lö- sung werden 10 Teile einer Lösung von Kobaltsulfat mit einem Kobaltgehalt von 3<B>,250h,</B> gegeben und 30 Minuten bei 80 bis 85 gerührt. Nach dieser Zeit ist die Metalli- sierung beendet. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumehlorid abgeschieden, filtriert und getrocknet.
Additional patent to main patent No. 311,205 Process for the production of a cobalt-containing azo dye It has been found that a new, valuable cobalt-containing azo dye is obtained if one uses the monoazo dye of the formula
EMI0001.0009
lets cobalt-releasing agents act in such a way that a cobalt-containing azo dye is created,
which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.
The new cobalt-containing dye is a water-soluble powder which dyes wool in a weakly alkaline, neutral or acidic bath in greenish blue shades of good fastness properties.
The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling 2-amino-naplitha.lin-7-sulfonic acid-N-methylamide using methods known per se, eg. B. with means of hydrochloric acid and sodium nitrite diazotized 5-nitro-2-amino-1-oxybenzene who the.
The treatment with the cobalt-releasing thirds takes place according to the present process in such a way that a cobalt-containing dye is produced which contains less than one atom of cobalt in a complex bond per molecule of dye. Accordingly, the metallization is expediently carried out with such cobalt-releasing agents and by such methods which, experience has shown, provide complex cobalt compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one, but at least half an atom of cobalt for a molecule of a dye and / or perform the metallization in a weakly acidic to alkaline medium.
Cobalt salts such as cobalt sulfate or cobalt acetate, and if necessary freshly precipitated cobalt hydroxide, are expediently used as cobalt-releasing agents. <I> Example </I> 15.4 parts of 5-nitro-2-amino-1-oxybenzene are dissolved in 60 parts of water with the addition of 4 parts of sodium hydroxide,
25 parts by volume of 4N sodium nitrite solution were added and slowly poured into 200 parts of an aqueous solution containing 5.4% sulfuric acid and 15.% a-naphthalenesulfonic acid, the temperature being kept below -f-8 by external cooling.
A hot solution of 23.6 parts of 2-aminonaphthalene-7-sulfonic acid = N-methylamide in 12 parts of 30% hydrochloric acid and 60 parts of water is allowed to flow into the diazo suspension or solution obtained. After prolonged stirring at 85 to -10, the coupling is complete. The precipitated dye is filtered off and washed with water. When dried it turns a brown; red powder, which hardly dissolves in water, in dilute sodium hydroxide solution and in concentrated sulfuric acid with red violet color.
-1.01 parts of the dye thus obtained are dissolved with the addition of 8 parts by volume of 2N sodium hydroxide solution in 150 parts of 80 water and 10 parts of a solution of cobalt sulfate with a cobalt content of 3 are added to the solution obtained. 250h given and stirred for 30 minutes at 80 to 85. After this time, the metallization is finished. The dye is deposited by adding sodium chloride, filtered and dried.