Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. -311205 Verfahren zur Herstellung eines kobalthaltigen Azofarbstoffes Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen kobalthaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarb- stoff der Formel
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kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein kobalthaltiger Azofarbstoff entsteht,
der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Ko- baltatom komplex gebunden enthält.
Der neue kobalthaltige Farbstoff bildet ein wasserlösliches Pulver, das Wolle aus schwach alkalischem, neutralem bis schwach saurem Bade in blauen Tönen von sehr guter Lichtechtheit färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazo- farbstoff kann durch Kupplung des 2-Amino- naphthalin-6-sulfonsäuremethylamids mit nach an sich bekannten Methoden, z.. B. mittels Salz säure Lind Natriumnitrit diazotiertem 4-Chlor- 5-nitro-2-amino-l-oxybenzol hergestellt wer den.
Die Behandlung mit den kobaltabgebenden Mitteln erfolgt gemäss vorliegendem Verfah ren in der Weise, dass ein kobalthaltiger Farb stoff entsteht, der pro Molekül Farbstoff weni ger als ein Atom Kobalt in komplexer Bin- dang enthält. Demgemäss führt man die Me- tallisierung zweckmässig mit solchen kobalt- abgebenden Mitteln. und nach solchen Me thoden durch, welche erfahrungsgemäss kom plexe Kobaltverbindungen dieser Zusammen setzung liefern.
Es empfiehlt sich im all gemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber ein. halbes Atom Kobalt zu verwenden undlöder die Me- tallisierung in schwach saurem bis alkalischem Medium auszuführen. Als kobaltabgebende Mittel verwendet man zweckmässig Kobalt salze, wie Kobaltsulfat oder Kobaltaeetat, ge gebenenfalls auch frisch gefälltes Kobalt hydroxyd.
Beispiel 18,9 Teile 4-Chlor-5-nitro-2-amino-l-oxy- benzol werden in 100 Teilen- Wasser und 17,5 Teilen 30%iger Salzsäure bei 60 bis 65 ge löst und die abgekühlte Lösung mit 6,9 Teilen Natriiunnitrit bei 0 bis 5 diazotiert. Zu der Diazosuspension lässt man eine heisse Lösung von 23,6 Teilen ss-Naphthylamin-6-sulfonsKure- inethylamid in 250 Teilen Wasser und 18,5 Teilen 30%iger Salzsäure einlaufen. Man kup pelt bei 35 bis 40 .
Nach 12 Stunden ist die Kupplung beendet. Man erwärmt auf 90 bis 95 und filtriert den gebildeten Farbstoff ab. Der Filterkuchen wird mit heissem Wasser gewaschen.
s Die erhaltene Farbstoffpaste wird in 500 Teilen Wasser bei 80 bis 85 verrührt und durch Zugabe von 40 Teilen 30%iger Natrium- hydroxydlösung gelöst. Man gibt eine Lö sung von 15,4 Teilen kristallisiertem Kobalt sulfat in 30 Teilen Wasser zu und rührt 30 Minuten bei 80 bis 85 . Nach dieser Zeit ist die Komplexbildung beendet. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid abge schieden, filtriert und getrocknet.
Additional patent to main patent no. -311205 Process for the production of a cobalt-containing azo dye It has been found that a new, valuable cobalt-containing azo dye is obtained if one uses the monoazo dye of the formula
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lets cobalt releasing agents act in such a way that an azo dye containing cobalt is formed,
which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.
The new cobalt-containing dye forms a water-soluble powder that dyes wool from weakly alkaline, neutral to weakly acidic baths in blue shades of very good lightfastness.
The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be obtained by coupling the 2-amino naphthalene-6-sulfonic acid methylamide with methods known per se, for example 4-chloro-5- nitro-2-amino-l-oxybenzene produced.
The treatment with the cobalt-releasing agents takes place according to the present process in such a way that a cobalt-containing dye is produced which contains less than one atom of cobalt in complex bond per molecule of dye. Accordingly, the metallization is expediently carried out with such cobalt-releasing agents. and by methods which experience has shown to provide complex cobalt compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one, but at least one, per molecule of a dye. to use half an atom of cobalt and to carry out the metallization in a weakly acidic to alkaline medium. Cobalt salts, such as cobalt sulfate or cobalt acetate, and, if appropriate, also freshly precipitated cobalt hydroxide, are expediently used as cobalt-releasing agents.
Example 18.9 parts of 4-chloro-5-nitro-2-amino-l-oxybenzene are dissolved in 100 parts of water and 17.5 parts of 30% strength hydrochloric acid at 60 to 65 and the cooled solution with 6, 9 parts of sodium nitrite at 0 to 5 diazotized. A hot solution of 23.6 parts of β-naphthylamine-6-sulfonic acid inethylamide in 250 parts of water and 18.5 parts of 30% strength hydrochloric acid is allowed to run into the diazo suspension. You couple at 35 to 40.
The coupling is complete after 12 hours. The mixture is heated to 90 to 95 and the dye formed is filtered off. The filter cake is washed with hot water.
s The dye paste obtained is stirred in 500 parts of water at 80 to 85 and dissolved by adding 40 parts of 30% sodium hydroxide solution. A solution of 15.4 parts of crystallized cobalt sulfate in 30 parts of water is added and the mixture is stirred at 80 to 85 minutes. After this time, the complex formation is complete. The dye is separated out by adding sodium chloride, filtered and dried.