Verfahren zur Herstellung eines kobalthaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, kobalthaltigen Azofarbstoff gelangt., wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein kobalthaltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Kobaltatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein wasserlös- liehes Pulver, das 'Tolle aus schwach alkali- sehem, neutralem oder essigsaurem Bade in bordeauxroten Tönen von guter Lichtechtheit färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung des 2-Oxynaph- thalins mit nach an sich bekannten Metho den, z. B. mittels Salzsäure und Natriumnitrit, dianotiertem 2-Amino-l-oxybenzol-4-methyl- sulfon hergestellt werden.
Die Behandlung mit den kobaltabgeben- den Mitteln erfolgt gemäss vorliegendem Ver fahren in der Weise, dass ein kobalthaltiger Farbstoff entsteht, der pro Molekül Farbstoff weniger als ein Atom Kobalt in komplexer Bindung enthält. Demgemäss führt man die Metallisierung zweckmässig mit solchen kobalt- abgebenden Mitteln und nach solchen Metho den durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Kobaltverbindungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber 1/2 Atom Kobalt zu verwen den und/oder die Metallisierung in schwach saurem bis alkalischem Medium auszuführen. Als kobaltabgebende Mittel verwendet man zweckmässig Kobaltsalze wie Kobaltsulfat oder Kobaltacetat, gegebenenfalls auch frisch ge fälltes Kobalthydroxyd. Beispiel:
18,7 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-4-methyl- sulfon werden in 200 Teilen Wasser und 15 Teilen 10n-Salzsäure aufgeschlämmt und bei 0 bis 5 mit 25 Volumteilen 4n-Natriumnitrit- lösung dianotiert.
Die durch Zugabe von Na- triumcarbonat neutralisierte Diazolösung lässt man einlaufen in eine mit Eis auf 0 gekühlte Lösung aus 14,3 Teilen 2 - Oxynaphthalin, 4 Teilen Natriumhydroxyd, 5,3 Teilen Na- triumearbonat in 200 Teilen Wasser. Nach beendeter Kupplung wird der ausgefallene Farbstoff filtriert und getrocknet.
17,1 Teile des so erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 4 Teilen N atrium- hydroxyd in 500 Teilen 80 warmem Wasser gelöst und mit 50 Teilen einer Kobaltsulfat- lösung mit einem Kobaltgehalt von 3,251/o versetzt. Nach etwa halbstündigem Rühren bei 70 bis ä0 ist. die Metallisierung beendet. Die erhaltene Lösung wird nötigenfalls klär filtriert und zur Trockne eingedampft.
Process for the production of a cobalt-containing azo dye. It has been found that a new, valuable, cobalt-containing azo dye is obtained if one uses the monoazo dye of the formula
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lets cobalt donor act in such a way that a cobalt-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.
The new dyestuff forms a water-soluble powder that dyes 'Tolle' from weakly alkaline, neutral or acetic acid baths in burgundy shades of good lightfastness.
The monoazo dye which is used as the starting material and corresponds to the above formula can be prepared by coupling the 2-oxynaphthalene with methods known per se, e.g. B. using hydrochloric acid and sodium nitrite, dianotized 2-amino-1-oxybenzene-4-methyl sulfone can be produced.
The treatment with the cobalt-releasing agents takes place according to the present method in such a way that a cobalt-containing dye is produced which contains less than one atom of cobalt in complex bond per molecule of dye. Accordingly, the metallization is expediently carried out with such cobalt-releasing agents and by such methods which, experience has shown, provide complex cobalt compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one, but at least 1/2 atom of cobalt on a molecule of a dye and / or perform the metallization in a weakly acidic to alkaline medium. Cobalt salts, such as cobalt sulfate or cobalt acetate, and, if appropriate, freshly precipitated cobalt hydroxide, are expediently used as cobalt-releasing agents. Example:
18.7 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-methylsulfone are suspended in 200 parts of water and 15 parts of 10N hydrochloric acid and dianotized at 0 to 5 with 25 parts by volume of 4N sodium nitrite solution.
The diazo solution neutralized by adding sodium carbonate is allowed to run into a solution, cooled to 0 with ice, of 14.3 parts of 2-oxynaphthalene, 4 parts of sodium hydroxide, 5.3 parts of sodium carbonate in 200 parts of water. After the coupling has ended, the dyestuff which has precipitated out is filtered off and dried.
17.1 parts of the dye thus obtained are dissolved in 500 parts of warm water with the addition of 4 parts of n atrium hydroxide, and 50 parts of a cobalt sulfate solution with a cobalt content of 3.251% are added. After stirring for about half an hour at 70 to 0 is. the metallization is finished. If necessary, the solution obtained is filtered until clear and evaporated to dryness.