<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 297840. <B>Verfahren zur Herstellung eines</B> kobaltbaltigen Azofarbatoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, kobalthaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein kobalthaltiger Azofarbstoff entsteht,
der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Kobaltatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein wasserlös liches Pulver, das Wolle aus schwach alkali schem, neutralem oder essigsaurem Bade in blaustichig Bordeaux Tönen von guter Licht echtheit und vorzüglicher Nass-, Carbonisier- und Dekaturechtheit färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazo- farbstoff kann durch Kupplung des 5,8-Di- e.hlor-l-oxynaphthalins mit nach an sich be kannten Methoden, z. B. mittels Salzsäure und Natriumnitrit diazotiertem 2-Amino-l-oxyben- zol-4-sulfonsältre-ss-oxyäthylamid hergestellt werden.
Die Behandlung mit den kobaltabgebenden Mitteln erfolgt gemäss vorliegendem Verfah ren in der Weise, dass ein kobalthaltiger Farbstoff entsteht, der pro Molekül Farb stoff weniger als ein Atom Kobalt in kom plexer Bindung enthält. Demgemäss führt man die Metallisierung zweckmässig mit sol chen kobaltabgebenden Mitteln und nach sol chen Methoden- durch, welche erfahrungs gemäss komplexe Kobaltverbindungen dieser Zusammensetzung liefern.
Es empfiehlt sieh im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farb stoffes weniger als ein, mindestens aber i/2 Atom Kobalt zu verwenden und/oder die Me- tallisierung in schwach saurem bis alkalischem Medium auszuführen. Als kobaltabgebende Mittel verwendet man zweckmässig Kobalt salze wie Kobaltsulfat oder Kobaltacetat, ge gebenenfalls auch frisch gefälltes Kobalt hydroxyd.
<I>Beispiel:</I> 23,2 Teile 2-Amino-1-oxybenzol-4-sulfon- säure-ss-oxy-äthylamid werden in 200 Teilen Wasser und 15 Teilen 10n-Salzsäure aufge schlämmt und bei 0 bis 5 mit 25 Volumteilen 4n-Natriumnitritlösung diazotiert. Die durch Zugabe von Natriumcarbonat neutralisierte Diazolösung lässt man einlaufen in eine mit Eis auf 0 gekühlte Lösung aus 21,3 Teilen 5,8-Dichlor-l-oxynaphthalin, 4 Teilen Na triumhydroxyd, 5,
3 Teilen. Natriumcarbonat in 200 Teilen Wasser. Nach beendeter Kupp lung wird der ausgefallene Farbstoff filtriert und getrocknet.
22,75 Teile des so erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 4 Teilen Natrium hydroxyd in 500 Teilen 80 warmem Wasser gelöst und mit 50 Teilen einer Kobaltsulfat- lösung mit einem Kobaltgehalt von 3,250/a ver setzt. Nach etwa halbstündigem Rühren bei 70 bis 80 ist die Metallisierung beendet. Die erhaltene Lösung wird nötigenfalls klärfil triert und zur Trockne eingedampft.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 297840. <B> Process for the production of </B> a cobalt-containing azo carbate. It has been found that a new, valuable, cobalt-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets cobalt releasing agents act in such a way that an azo dye containing cobalt is formed,
which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.
The new dye forms a water-soluble powder that dyes wool from a weakly alkaline, neutral or acetic acid bath in blue-tinged Bordeaux tones with good lightfastness and excellent wet, carbonising and deca fastness.
Serving as the starting material, the above formula corresponding monoazo dye can be obtained by coupling the 5,8-di- e.hlor-1-oxynaphthalene with methods known per se, for. B. using hydrochloric acid and sodium nitrite diazotized 2-amino-l-oxyben- zene-4-sulfonsältre-ss-oxyäthylamid be prepared.
The treatment with the cobalt-releasing agents is carried out according to the present method in such a way that a cobalt-containing dye is formed which contains less than one atom of cobalt in complex bond per molecule of dye. Accordingly, the metallization is expediently carried out with such cobalt-releasing agents and by such methods which, from experience, provide complex cobalt compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one, but at least ½ atom of cobalt per molecule of dye and / or perform the metallization in a weakly acidic to alkaline medium. Cobalt salts such as cobalt sulfate or cobalt acetate, and if necessary freshly precipitated cobalt hydroxide, are expediently used as cobalt-releasing agents.
<I> Example: </I> 23.2 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid-s-oxy-ethylamide are suspended in 200 parts of water and 15 parts of 10N hydrochloric acid and at 0 to 5 diazotized with 25 parts by volume of 4N sodium nitrite solution. The diazo solution, neutralized by adding sodium carbonate, is allowed to run into a solution, cooled to 0 with ice, of 21.3 parts of 5,8-dichloro-1-oxynaphthalene, 4 parts of sodium hydroxide, 5,
3 parts. Sodium carbonate in 200 parts of water. After the coupling is complete, the precipitated dye is filtered and dried.
22.75 parts of the dye thus obtained are dissolved in 500 parts of 80 warm water with the addition of 4 parts of sodium hydroxide and 50 parts of a cobalt sulfate solution with a cobalt content of 3.250 / a are added. After about half an hour of stirring at 70 to 80, the metallization is complete. The resulting solution is clarified if necessary and evaporated to dryness.