Verfahren zur Herstellung eines kobalthaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen kobalthaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den Monoazofarbstoff der Formel
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kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein kobaltha.ltiger Azofarbstoff entsteht, der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Kobaltatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein wasserlös liches Pulver, das Wolle aus schwach alkali schem, neutralem oder essigsaurem Bade in rotvioletten Tönen von guter Lichtechtheit und vorzüglicher Nass-, Karbonisier- und De katurechtheit färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung des 5,8-Dichlor-l- oxynaphthalins mit nach an sich bekannten Methoden, z. B. mittels Salzsäure und Na triumnitrit dianotiertem 2-Amino-l-oxybenzol- 4-sulfonsäuremethylamid, hergestellt werden.
Die Behandlung mit den kobaltabgebenden Mitteln erfolgt gemäss vorliegendem Verfahren in der Weise, dass ein kobalthaltiger Farbstoff entsteht, der pro Molekül Farbstoff weniger als ein Atom Kobalt in komplexer Bindung enthält. Demgemäss führt man die Metalli- sierung zweckmässig mit solchen kobaltabge- benden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe Ko- baltverbindungen dieser Zusammensetzung lie fern.
Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein, mindestens aber 1/2 Atom Kobalt zu verwen den und/oder die Metallisierung in schwach saurem bis alkalischem Medium auszuführen.
Als kobaltabgebende Mittel verwendet man zweckmässig Kobaltsalze wie Kobaltsulfat oder Kobaltacetat, gegebenenfalls auch frisch ge fälltes Kobalthydroxyd. <I>Beispiel:</I> 18,8 Teile 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfon- säuremethylamid werden in 200 Teilen Wasser und 15 Teilen 10n-Salzsäure aufgeschlämmt und bei 0 bis 5 mit 25 Volumteilen 4n-Na- triumnitritlösung dianotiert.
Die durch Zu gabe von Natriumcarbonat neutralisierte Di- azolösung lässt man einlaufen in eine mit Eis auf 0 gekühlte Lösung aus 21,3 Teilen 5,8-Dichlor-l-oxynaphthalin, 4 Teilen Na triumhydroxyd, 5,3 Teilen Natriumcarbonat in 200 Teilen Wasser. Nach beendeter Kupp lung wird der ausgefallene Farbstoff filtriert und getrocknet.
21,25 Teile des so erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 4 Teilen Natrium hydroxyd in 500 Teilen 80 warmem Wasser gelöst und mit 50 Teilen einer Kobaltsulfat- lösung mit einem Kobaltgehalt von 3,25 % ver- setzt. Nach etwa halbstündigem Rühren bei <B>70</B> bis 80 C ist die Metallisierung beendet.. Die erhaltene Lösung wird nötigenfalls klär filtriert und zur Trockne eingedampft.
Process for the production of a cobalt-containing azo dye. It has been found that a new, valuable cobalt-containing azo dye is obtained by using the monoazo dye of the formula
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lets cobalt releasing agent act in such a way that a cobalt-containing azo dye is formed which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.
The new dye forms a water-soluble powder that dyes wool from weakly alkaline, neutral or acetic acid baths in red-violet shades of good lightfastness and excellent wet, carbonising and decatation fastness.
The monoazo dye used as starting material and corresponding to the above formula can be prepared by coupling the 5,8-dichloro-l-oxynaphthalene using methods known per se, e.g. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite dianotized 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid methylamide, are produced.
The treatment with the cobalt-releasing agents is carried out according to the present method in such a way that a cobalt-containing dye is produced which contains less than one atom of cobalt in complex bond per molecule of dye. Accordingly, the metallization is expediently carried out with such cobalt-releasing agents and by methods which, experience has shown, provide complex cobalt compounds of this composition.
It is generally advisable to use less than one, but at least 1/2 atom of cobalt on a molecule of a dye and / or perform the metallization in a weakly acidic to alkaline medium.
Cobalt salts, such as cobalt sulfate or cobalt acetate, and, if appropriate, freshly precipitated cobalt hydroxide, are expediently used as cobalt-releasing agents. <I> Example: </I> 18.8 parts of 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid methylamide are suspended in 200 parts of water and 15 parts of 10N hydrochloric acid and, at 0 to 5, with 25 parts by volume of 4N Na trium nitrite solution dianotized.
The diazole solution neutralized by adding sodium carbonate is allowed to run into a solution, cooled to 0 with ice, of 21.3 parts of 5,8-dichloro-1-oxynaphthalene, 4 parts of sodium hydroxide, 5.3 parts of sodium carbonate in 200 parts of water . After the coupling is complete, the precipitated dye is filtered and dried.
21.25 parts of the dye thus obtained are dissolved in 500 parts of 80 warm water with the addition of 4 parts of sodium hydroxide, and 50 parts of a cobalt sulfate solution with a cobalt content of 3.25% are added. After about half an hour of stirring at 70 to 80 C, the metallization is complete. If necessary, the solution obtained is filtered until clear and evaporated to dryness.