Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstofes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf den llonoazofarbstoff der Formel
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kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein kobalthaltiger Azofarbstoff entsteht,
der zwei Monoazofarbstoffmoleküle an ein Kobaltatom komplex gebunden enthält.
Der neue Farbstoff bildet ein wasserlösliches Pulver, das Wolle aus schwach alkalischem, neutralem oder essigsaurem Bade in braun gelben Tönen färbt.
Der als Ausgangsstoff dienende, der oben stehenden Formel entsprechende Monoazofarb- stoff kann durch Kupplung des 1-(2'-Chlor- plienyl)-3-methyl-5-pyrazoloiis mit nach an sieh bekannten Methoden, z. B. mittels Salz säure und Natrittmnitrit dianotiertem 2-Amino- 1-oxybenzol-4-sulfonsäureäthylamid hergestellt werden.
Das hierbei verwendete 1-(2'-Chlorphenyl)- 3-methyl-5-pyrazolon kann nach an sich be kannten Methoden erhalten werden, z. B. in dem man dianotiertes 2-Chloranilin reduziert und das entstandene 2-Chlorphenylhydrazin mit. Acetessigsäureamid oder Acetessigestern zum gewünschten Py razolon kondensiert.
Die Behandlung mit den kobaltabgebenden Mitteln erfolgt gemäss vorliegendem Verfahren in der Weise, dass ein kobalthaltiger Farb stoff entsteht, der zwei Farbstoffmoleküle an ein Atom Kobalt komplex gebunden enthält. Demgemäss führt. man die Metallisierung zweckmässig mit solchen kobaltabgebenden Mit teln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäss komplexe KobaltverbindLin- gen dieser Zusammensetzung liefern.
Es emp fiehlt sich im allgemeinen, auf ein Molekül eines Farbstoffes weniger als ein Atom Kobalt zu verwenden und(oder die Metallisierung in schwach saurem. bis alkalischem Medhun aus zuführen. _Als kobaltabgebende Mittel verwen det man komplexe Kobaltverbindungen ali- phatischer Dicarbonsäuren oder Oxy carbon- säuren, z.
B. komplexe Kobaltverbindungen der Weinsäure oder vorzugsweise einfache Ko- baltsalze, wie Kobaltsulfat oder Kobaltacetat, gegebenenfalls auch frisch gefälltes Kobalt hYdroxyd.
<I>Beispiel,:</I> 21,6 Teile 2 - Amino -1- oxi>benzol-4-sulfon- sättreäthylamid' werden in 50 Teilen Wasser und 14 Teilen 30 % iger Salzsäure gelöst -und bei 0 bis 5 mit einer wässerigen Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit dianotiert.
Die mit Natriumcarbonat neutralisierte Diazosuspen- sion wird bei 10 bis 12 in eine Lösung aus 22 Teilen 1-(2'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyr- azolon, 50 Teilen Wasser und 14,0 Teilen 309/oiger Natriumhy droxy dlösung eingegossen. Die Kupplung verläuft sehr rasch. Der Farb stoff wird durch Hinzufügen von Natrium- ehlorid abgeschieden.
Die abfiltrierte Farbstoffpaste wird in <B>600</B> Teilen Wasser aufgeschlämmt und durch Zugabe von 100 Volumteilen 2n-NatriLim- hy droxy dlösungundErwärmen gelöst. Die etwa 80 warme Farbstofflösung versetzt man mit 300 Teilen einer 70 warmen Kobaltsulfat- lösung mit einem Kobaltgehalt von 1,39/0.
Nach kurzer Zeit ist, die Komplexbildung beendet, und die Kobaltverbindun- des Farbstoffes kann durch Zugabe von Natriuniehlorid -Lind verdünnter Essigsäure abgcsehieden erden.
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable metal-containing azo dye is obtained by using the ionoazo dye of the formula
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lets cobalt-releasing agents act in such a way that a cobalt-containing azo dye is formed,
which contains two monoazo dye molecules bound to a cobalt atom in a complex.
The new dye forms a water-soluble powder that dyes wool from weakly alkaline, neutral or acetic acid baths in brown-yellow shades.
The monoazo dye which is used as the starting material and corresponds to the above formula can be prepared by coupling the 1- (2'-chloroplienyl) -3-methyl-5-pyrazoloiis using methods known per se, e.g. B. by means of hydrochloric acid and sodium nitrite dianotized 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid ethylamide are prepared.
The 1- (2'-chlorophenyl) - 3-methyl-5-pyrazolone used here can be obtained by methods known per se, for. B. by reducing dianotated 2-chloroaniline and the resulting 2-chlorophenylhydrazine with. Acetoacetic acid amide or acetoacetic esters condensed to the desired Py razolon.
The treatment with the cobalt-releasing agents is carried out according to the present process in such a way that a cobalt-containing dye is produced which contains two dye molecules bound to one atom of cobalt in a complex. Accordingly leads. the metallization is expediently carried out with such cobalt-releasing agents and by methods which, experience has shown, provide complex cobalt compounds of this composition.
In general, it is advisable to use less than one atom of cobalt per molecule of dye and (or to carry out the metallization in weakly acidic to alkaline medhun. acids, e.g.
B. complex cobalt compounds of tartaric acid or preferably simple cobalt salts, such as cobalt sulfate or cobalt acetate, optionally also freshly precipitated cobalt hydroxide.
<I> Example: </I> 21.6 parts of 2-amino-1-oxy> benzene-4-sulfon-sättreäthylamid 'are dissolved in 50 parts of water and 14 parts of 30% hydrochloric acid - and at 0 to 5 with an aqueous solution of 6.9 parts of sodium nitrite dianotized.
The diazosuspension neutralized with sodium carbonate is dissolved at 10 to 12 in a solution of 22 parts of 1- (2'-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 50 parts of water and 14.0 parts of 309% sodium hydroxide d solution poured. The coupling is very quick. The dye is deposited by adding sodium chloride.
The filtered dye paste is suspended in <B> 600 </B> parts of water and dissolved by adding 100 parts by volume of 2N sodium hydroxide solution and heating. 300 parts of a 70 warm cobalt sulfate solution with a cobalt content of 1.39 / 0 are added to the approximately 80 warm dye solution.
After a short time, the complex formation is over and the cobalt compound of the dye can be separated off by adding sodium chloride and dilute acetic acid.