<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 280184. Verfahren zur Herstellung eines Trisazofarhstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Trisazofarbstoff gelangt, wenn man 1,3-Dioxybenzol einerseits mit diazotiertem
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kuppelt. Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pul ver, das sich in Wasser und verdünnter Na- triumcarbonatlösung mit brauner, in verdünn ter Natriumhydroxydlösung mit rotbrauner und in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe löst.
Er färbt Baumwolle nach dem ein- oder zweibadigen Nachkupferungsverfah- ren in sehwarzbraunen Tönen von guter Licht- und Waschechtheit.
Die als Ausgangsstoff dienende Diazover- bindung des Monoazofarbstoffes der oben an gegebenen Formel kann man herstellen, indem man tetrazotiertes 4-(4'-Aminobenzoylamino)- 1-aminobenzol im molekularen Verhältnis 1 :1 mit 2-Oxybenzol-l-carbonsäure kuppelt.
Die Kupplung des 1,3-Dioxybenzols mit den beiden Diazoverbindungen kann in belie biger Reihenfolge vorgenommen werden. Es empfiehlt sich, zuerst die Kupplung mit dem diazotierten 4-Chlor-2-amino-l-oxybenzol durchzuführen. Die Kupplungen werden mit Vorteil in alkalischem, beispielsweise alkali- earbonatalkalischem Medium ausgeführt.
4-Chlor-2-amino-l-oxybenzol und anderseits mit einer Diazoverbindung des Monoazofarb- stoffes der Formel <I>Beispiel:</I> 14,4 Teile 4-Chlor-2-amino-l-oxybenzol wer den unter Zusatz von 25 Teilen 30 o/oiger Salz säure in 150 Teilen Wasser gelöst. Man diazo- tiert bei 0 durch Zutropfen einer Lösung von 6,9 Teilen Natriumnitrit in 25 Teilen Wasser; wobei die Diazoverbindung zum Teil ausfällt.
Diese Suspension vereinigt man mit einer Lö sung von 11 Teilen 1,3-Dioxybenzol in 20 Tei len Wasser und lässt zur Kupplung das Ge misch unter Rühren zu 200 Teilen 20 o/oiger Natriumcarbonatlösung von 8 bis 10 fliessen. Nach 5 Stunden Rühren wird das Reaktions gemisch mit Salzsäure angesäuert und der Monoazofarbstoff durch Filtration abgetrennt.
Das so erhaltene Produkt wird in 400 Tei len Wasser unter Zugabe von 13 Teilen 30 o/oiger Natriumhydroxydlösung gelöst und bei 10 einer Diazolösung zugesetzt, die man wie folgt erhält: 22,7 Teile 4- (4'-Aminobenzoylamino) -1- aminobenzol werden unter Zusatz von 50 Vo- lumteilen 30 o/oiger Salzsäure in 400 Teilen Wasser gelöst.
Durch Zutropfen einer Lö sung von 13,8 Teilen Natriumnitrit in 50 Tei- len Wasser bei 0 bis 5 erhält man eine klare Tetrazolösung. Nach dem Einstürzen einer Lösung aus 14,5 Teilen 1-0xybenzol-2-carbon- säure und 50 Teilen wasserfreiem Natriumca.r- bonat in 400 Teilen Wasser zur Tetrazolösung rührt man bei 10 bis zur vollständigen Bil dung der Diazoazoverbindung.
Nach 24stündigem Rühren erwärmt man das Kupplungsgemisch auf 60 und trennt
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kuppelt. Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pul ver, das sich in Wasser und verdünnter Na- triumcarbonatlösung mit brauner, in verdünn ter Natriumhydroxydlösung mit rotbrauner und in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe löst. Er färbt Baumwolle nach dem ein- oder zweibadigen Nachkupferungsverfah- nach dem Zusatz von Natriumchlorid den Farbstoff durch Filtration ab.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 280184. Process for the production of a trisazo solid. It has been found that a valuable trisazo dye is obtained if 1,3-dioxybenzene is diazotized on the one hand
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clutch. The new dye forms a dark powder that dissolves in water and dilute sodium carbonate solution with brown, in dilute sodium hydroxide solution with red-brown and in concentrated sulfuric acid with red color.
It dyes cotton using the one- or two-bath re-coppering process in dark brown shades of good lightfastness and washfastness.
The starting material diazo compound of the monoazo dye of the formula given above can be prepared by coupling tetrazotized 4- (4'-aminobenzoylamino) -1-aminobenzene in a molecular ratio of 1: 1 with 2-oxybenzene-1-carboxylic acid.
The coupling of the 1,3-dioxybenzene with the two diazo compounds can be carried out in any order. It is advisable to first perform the coupling with the diazotized 4-chloro-2-amino-1-oxybenzene. The couplings are advantageously carried out in an alkaline medium, for example an alkaline carbonate alkaline medium.
4-chloro-2-amino-1-oxybenzene and on the other hand with a diazo compound of the monoazo dye of the formula <I> Example: </I> 14.4 parts of 4-chloro-2-amino-1-oxybenzene are added of 25 parts of 30% hydrochloric acid dissolved in 150 parts of water. It is diazotized at 0 by adding dropwise a solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 25 parts of water; the diazo compound partially fails.
This suspension is combined with a solution of 11 parts of 1,3-dioxybenzene in 20 parts of water and, for coupling, the mixture is allowed to flow with stirring to 200 parts of 20% sodium carbonate solution of 8 to 10. After stirring for 5 hours, the reaction mixture is acidified with hydrochloric acid and the monoazo dye is separated off by filtration.
The product thus obtained is dissolved in 400 parts of water with the addition of 13 parts of 30% sodium hydroxide solution and added at 10% to a diazo solution, which is obtained as follows: 22.7 parts of 4- (4'-aminobenzoylamino) -1-aminobenzene are dissolved in 400 parts of water with the addition of 50 parts by volume of 30% hydrochloric acid.
A clear tetrazo solution is obtained by adding dropwise a solution of 13.8 parts of sodium nitrite in 50 parts of water at 0 to 5. After a solution of 14.5 parts of 1-oxybenzene-2-carboxylic acid and 50 parts of anhydrous sodium carbonate in 400 parts of water has collapsed to give the tetrazo solution, the mixture is stirred at 10 until the diazoazo compound is completely formed.
After stirring for 24 hours, the coupling mixture is heated to 60 and separated
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clutch. The new dye forms a dark powder that dissolves in water and dilute sodium carbonate solution with brown, in dilute sodium hydroxide solution with red-brown and in concentrated sulfuric acid with red color. He dyes cotton by the one or two bath Nachkupferungsverfah- after the addition of sodium chloride from the dye by filtration.