Verfahren zur Herstellung eines direktziehenden Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen direktziehenden Azofarbstoff ge- langt, wenn man eine Diazoverbindung des Aminomonoazofarbstoffes der Formel
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mit 2-Ben7oylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfon- säure kuppelt. und den so erhaltenen Disazo- farbstoff in der Weise mit kupferabgebenden Mitteln behandelt, dass unter Aufspaltung der -0--Allyl-Gruppe der o,o'-Dioxyazo-Kupfer- komplex entsteht.
Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pul ver, das sich in Wasser mit graugrüner Farbe löst und Baumwolle in grüngrauen Tönen färbt.
Der Aminomonoazofarbstoff der obigen Formel wird zweckmässig durch Kupplung von dianotierter 4-Amino-4'-ehlorstilben-2,2'- disulfonsäure mit 1-Amino-2,5-dimethoxyben- zol in saurem bis neutralem Medium erhalten. Die Kupplung der Diazoazov erbindung mit der 2-Benzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfon- säure erfolgt mit Vorteil in alkalischem Me dium, und es empfiehlt sich, ein die Kupp lung förderndes Mittel, z. B. Pyridin, zuzu setzen.
Als kupferabgebende Mittel kommen vor zugsweise Kupfertetramminkomplexe in Be tracht, und die Kupferung erfolgt zweckmässig während mehrerer Stunden in der Nähe von <B>1</B> 00 in wässerigem Medium. Es ist auch vor- teilhaft, in Gegenwart von Oxyalkylaminen, insbesondere Äthanolamm, bzw. den sieh von diesen Aminen ableitenden Kupferkomplexen zu arbeiten.
Beispiel: 38,9 Teile 4-Amino-4'-chlorstilben-2,2'-di- sulfonsäure werden in 150 Teilen Wasser ge löst, mit 25 Teilen 30 /oiger Salzsäure versetzt und mit 6,9 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser dianotiert. Zu der Diazoverbindung wird eine salzsaure Lösung von<B>15,3</B> Teilen 1- Amino - 2,5 - dimethoxybenzol hinzugefügt. Durch Zugabe von Natriumacetat bis zur kongoneutralen Reaktion und Rühren über Nacht wird der Monoazofarbstoff gebildet.
Der abgeschiedene Farbstoff wird abfiltriert.
Der feuchte Farbstoffkuchen wird unter Zusatz von Natriumhydroxyd in 1000 Teilen Wasser gelöst, 6,9 Teile Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser werden zugesetzt und bei 5 bis 10 unter gutem Rühren 40 Teile 30 % ige Salzsäure eingestürzt. In 2 bis 3 Stunden ist die Dianotierung beendet.
Hierauf wird die Diazoverbindung in eine Lösung aus 35 Tei len 2-Benzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfon- säure, 200 Teilen Wasser und 40 Teilen Na- tr iumearbonat eingetragen und 10 bis 12 Stunden gerührt.
Nach beendeter Kupplung wird der Disazofarbstoff ausgesalzen, filtriert und zweeks Überführung in den Kupferkom plex 5 Stunden mit 25 Teilen krist. Kupfer sulfat, 50 Teilen 25o/oigem Ammoniak und 20 Teilen Äthanolamin in 2000 Teilen Was ser am Rüekfluss gekoeht. Der mit Natrium- chlorid abgeschiedene Farbstoff wird filtriert und getroeknet.
Process for the preparation of a substantive azo dye. It has been found that a valuable substantive azo dye is obtained if one uses a diazo compound of the aminomonoazo dye of the formula
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with 2-benzoylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid. and the disazo dye thus obtained is treated with copper-releasing agents in such a way that the o, o'-dioxyazo copper complex is formed with splitting of the -0 - allyl group.
The new dye forms a dark powder that dissolves in water with a gray-green color and dyes cotton in green-gray tones.
The amino monoazo dye of the above formula is conveniently obtained by coupling dianotated 4-amino-4'-chlorostilbene-2,2'-disulfonic acid with 1-amino-2,5-dimethoxyben- zene in an acidic to neutral medium. The coupling of the Diazoazov connection with the 2-benzoylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid is advantageously carried out in an alkaline medium, and it is advisable to use an agent promoting the coupling, e.g. B. pyridine, zuzu put.
Copper-tetrammine complexes are preferably used as copper-releasing agents, and the coppering is expediently carried out for several hours in the vicinity of 1 in an aqueous medium. It is also advantageous to work in the presence of oxyalkylamines, in particular ethanolamm, or the copper complexes derived from these amines.
Example: 38.9 parts of 4-amino-4'-chlorostilbene-2,2'-disulphonic acid are dissolved in 150 parts of water, 25 parts of 30% hydrochloric acid are added and 6.9 parts of sodium nitrite in 50 parts of water dianotiert. A hydrochloric acid solution of <B> 15.3 </B> parts of 1-amino-2,5-dimethoxybenzene is added to the diazo compound. The monoazo dye is formed by adding sodium acetate until a Congo-neutral reaction and stirring overnight.
The deposited dye is filtered off.
The moist dye cake is dissolved in 1000 parts of water with the addition of sodium hydroxide, 6.9 parts of sodium nitrite in 50 parts of water are added and 40 parts of 30% hydrochloric acid are collapsed at 5 to 10 with thorough stirring. Dianotation is over in 2 to 3 hours.
The diazo compound is then added to a solution of 35 parts of 2-benzoylamino-5-oxynaphthalene-7-sulphonic acid, 200 parts of water and 40 parts of sodium carbonate and stirred for 10 to 12 hours.
After the coupling has ended, the disazo dye is salted out, filtered and two-way transfer to the copper complex for 5 hours with 25 parts of crystalline. Copper sulfate, 50 parts of 25% ammonia and 20 parts of ethanolamine in 2000 parts of water on the Rüekfluss gekoeht. The dye deposited with sodium chloride is filtered and dried.