<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 304720. Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes der Stilbenreihe. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azofarbstoff der Stilbenreihe ge-
EMI0001.0006
beidseitig mit 8-Oxychinolin kuppelt.
Der neue Farbstoff bildet ein braunes Pulver. Er löst sich in Wasser mit oranger Farbe und färbt die Cellulosefaser nach dem ein- oder zweibadigen Nachkupferungsverfah- ren in echten rotorangen Tönen.
Das Diamin der obigen Formel wird zweck mässig hergestellt, indem man 4-Nitro-4'- aminostilben-2,2'-disulfonsäure als Alkalisalz in wässriger Lösung mit Phosgen behandelt und im so erhaltenen Kondensationsprodukt die beiden Nitrogruppen zu Aminogruppen reduziert. Die Kupplung der Tetrazoverbin- dung mit dem 8-Oxychinolin findet vorteilhaft in alkalischem, z. B. alkalihydroxyd- oder alkalicarbonatalkalischem Medium statt.
Beispiel: <I>.</I>
80 Teile 4-Amino-4'-nitro-1,1'-stilben-2,2'- disulfonsäure werden in 1000 Teilen Wasser unter Zusatz von Natriumhydroxydlösung derart gelöst, dass die klare Lösung nur schwach brillantgelb-alkalisch reagiert (PH = 7,5 bis 8,5). Nun werden 100 Teile kristalli siertes Nat.riumacetat als Puffersubstanz zu gesetzt, die Lösung wird auf 40 erwärmt und unter sehr gutem Rühren langsam Phosgen langt, wenn man eine Tetrazoverbindung des Diamins der Formel eingeleitet.
Wenn nach mehrstündigem Rüh ren das Reaktionsgemisch sauer geworden ist (p$ unter 5,5), so wird durch Zugabe von Na- triumcarbonat wieder auf brillantgelb-alkali- sche Reaktion eingestellt und so lange Phosgen eingeleitet, bis kein diazotierbares Amin mehr nachweisbar ist. Während der ganzen Reak tionsdauer hält man mit Vorteil den pH-Wert des Gemisches zwischen 8,5 und 5,5.
Das so gebildete, symmetrische Harnstoffderivat scheidet man aus schwach saurer Lösung durch Zugabe von Natriumchlorid ab und filtriert. Die Reduktion der Dinitro- zur Diaminover- bindung erfolgt in bekannter Weise mit Eisen und verdünnter Essigsäure.
76,6 Teile des so gewonnenen symmetri schen Harnstoffes der 4,4'-Diamino-1,1'-stil- ben-2,2'-disulfonsäure werden in 700 Teilen heissem Wasser unter Zusatz von Natrium- carbonat so gelöst, das die klare Lösung einen PH-Wert von 8 bis 9 aufweist. Man versetzt mit 14 Teilen Natriumnitrit und lässt unter gutem Rühren zu einer Mischung von 55 Vo- lumteilen 30%iger Salzsäure, Wasser und Eis zulaufen. Durch Eiszugabe hält man die Temperatur auf 10 bis 12 .
Nach 2 Stunden wird die Tetrazosuspension zur Kupplung bei 0 mit einer Lösung vereinigt, die durch Lösen von 30 Teilen 8-Oxychinolin in 500 Teilen Wasser unter Zusatz von 22 Vohnnteilen 30%iger Natriumhydroxydlösung und 60 Tei len Natriumcarbonat bereitet wurde. Nach mehrstündigem Rühren wird auf 80 erwärmt und der gebildete Farbstoff durch Natrium- chloridzugabe abgeschieden, filtriert und ge trocknet.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 304720. Process for the production of an azo dye of the stilbene series. It has been found that a valuable azo dye of the stilbene series
EMI0001.0006
couples with 8-oxyquinoline on both sides.
The new dye forms a brown powder. It dissolves in water with an orange color and colors the cellulose fiber in real red-orange tones using the one- or two-bath re-coppering process.
The diamine of the above formula is conveniently prepared by treating 4-nitro-4'-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid as the alkali metal salt in aqueous solution with phosgene and reducing the two nitro groups to amino groups in the condensation product thus obtained. The coupling of the tetrazo compound with the 8-oxyquinoline takes place advantageously in an alkaline, e.g. B. alkali hydroxide or alkaline carbonate instead of alkaline medium.
Example: <I>. </I>
80 parts of 4-amino-4'-nitro-1,1'-stilbene-2,2'-disulfonic acid are dissolved in 1000 parts of water with the addition of sodium hydroxide solution in such a way that the clear solution only reacts slightly brilliant yellow-alkaline (pH = 7 .5 to 8.5). 100 parts of crystallized sodium acetate are now added as a buffer substance, the solution is heated to 40 and phosgene is slowly obtained with very good stirring when a tetrazo compound of the diamine of the formula is introduced.
If after several hours of stirring the reaction mixture has become acidic (p $ below 5.5), the reaction is brought back to a brilliant yellow-alkaline reaction by adding sodium carbonate and phosgene is introduced until no more diazotizable amine can be detected. During the entire reaction time, it is advantageous to keep the pH of the mixture between 8.5 and 5.5.
The symmetrical urea derivative formed in this way is separated from a weakly acidic solution by adding sodium chloride and filtered. The reduction of the dinitro to the diamino compound takes place in a known manner with iron and dilute acetic acid.
76.6 parts of the symmetrical urea of 4,4'-diamino-1,1'-stilbene-2,2'-disulfonic acid obtained in this way are dissolved in 700 parts of hot water with the addition of sodium carbonate in such a way that the clear solution has a pH of 8 to 9. 14 parts of sodium nitrite are added and the mixture is allowed to run into a mixture of 55 parts by volume of 30% strength hydrochloric acid, water and ice with thorough stirring. The temperature is kept at 10 to 12 by adding ice.
After 2 hours, the tetrazo suspension is combined for coupling at 0 with a solution which was prepared by dissolving 30 parts of 8-oxyquinoline in 500 parts of water with the addition of 22 parts of 30% sodium hydroxide solution and 60 parts of sodium carbonate. After several hours of stirring, the mixture is warmed to 80 and the dye formed is separated off by adding sodium chloride, filtered and dried.