Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 284414 Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen Disazofarbstoffes Gegenstand des vorliegenden Patentes ist. ein Verfahren zur Ierstellung eines kupfer- 1-ialtigen Disazofarbstoffes, welches dadurch ,kennzeichnet ist,
dass man 1 11o1 des sym- inetrisehen Harnstoffes der 2-Amino-5-oxy- naliIitiialin-7-sulfonsäiire mit 1 Mol der Diazo- \ ei-liindnng ans 1-Amiilo --oxy- oder -methoxy-. henzol-5-sulfonsä.ureamid und 1 lIol der Di- azoverbindung aus 1- Ainino-2-oxy- oder
-meth- oxy-5-methvlsulfonvlbenzol kuppelt und den erhaltenen Disazofarbstoff durch Behandeln mit, einem kupferabgebenden Mittel in die Kupferkomplexv erbindung überführt.
Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewiehtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
<I>Beispiel</I> <B>18,8</B> Teile 1-Aniino-2-oxylienzol-5-sulion- s , äurei amid werden in 800 Teilen Wasser und 23 Teilen konzentrierter Salzsäure angerührt.
Man versetzt die auf 0-5 gekühlte Auf- sclil iminiuig mit 6,9 Teilen Natriumnitrit. Die erhaltene Diazosuspension wird zu einer Lii- sung von 54,8 Teilen des symmetrischen Harn- stoffes des 2-amiiio-5-oxvnaphthalin-7-siilfon- sauren Natifims, 1.6,
8 Teilen Natriumbiearbo- nat und<B>1300</B> 0 Teilen Wasser gegeben. Nach erfolgter Bildung der Monoazoverbincliin - wird, das Reaktionsprodukt mit 26,5 Teilen caleiniertem Natriumea.rbona,t und hernach mit der Diazosuspension aus 18,7 Teilen 1- Amino-2-oxy-5-met.hylsulfonylbenzol versetzt.
Der gebildete feindisperse Disazofarbstoff wird zunächst bei 80-85 durch Zugabe von 1600 Teilen Wasser und 7,4 Teilen konzen trierter Natronlauge zur Kupplungsmasse in Lösung gebracht und anschliessend mittels Na triumchlorid wieder aus der Lösung abgeschie den, abfiltriert und getrocknet.
Zur Überführung in die Kupferkomplex verbindung löst man den isolierten Disazo- farbstoff bei 80-85 in 4800 Teilen Wasser und 35,5 Teilen 25o/oigem Ammoniak. Man versetzt nun die Parbstofflösung mit. 54,4 Tei len kristallisiertem 1Vatriumacetat und gibt, ihr bei 80-85 innerhalb von 30 Minuten eine Lösung von 50 Teilen kristallisiertem Kupfer sulfat in 500 Teilen Wasser zu.
Man rührt die Kupferungsmasse noch weitere 60 Minuten bei der gleichen Temperatur, filtriert dann den abgeschiedenen kupferhaltigen Disazofarb- stoff ab und trocknet ihn im Vakuum bei 90 . Er zieht.sehr gut auf Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose; er färbt diese Tex tilien in lebhaften bordealixfarbenen Tönen von sehr (guter Lichtechtheit.
Der identische Farbstoff wird erhalten, wenn man zuerst den illonoazofarbstoff aus 1 Mol diazotiertem 1-Amino 2-oxy-5-methyl- sulfonvlbenzol und 1 Mol des symmetrischen Harnstoffes der 2-Amino-5-oxynaphthalin-7- sulfonsäure herstellt, diesen anschliessend mit 1.
Mol 1-Amino 2-oxybenzol-5-sulfonsäureamid vereinigt und den so erhaltenen Disazofarb- stoff der Kupferung unterwirft. Der identische kupferhaltige Farbstoff wird ebenfalls erhalten,
wenn man die im Beispiel aufgeführten Diazokomponenten er setzt durch 1-Amino-2-methoxy-5-methylsulfony lbenzol und 1-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfon- säureamid oder durch 1-Amino-2-oxy-5-methylsulfonylbenzolund 1-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäur eamid oder durch 1-Amino-2-methoxy-5-methylsulfony lbenzol und 1.-Amino-2-oxybenzol-5-sulfonsäureamid und die so erhaltenen Disazofarbstoffe der entmethylierenden
Kupfexausg unterwirft.
Zur Überführung in die Kupferkomplex verbindung sind sämtliche Methoden verwend bar, bei denen die Metallisierung unter Auf spaltung der Methoxygruppe erfolgt. Es kann beispielsweise wie folgt verfahren werden: Der aus 20,2 Teilen dianotiertem 1-Amino- 2-methoxybenzol-5-sulfonsäureamid, 18,7 Tei len dianotiertem 1-Amino-2-oxy-5-methy lsulfo- nylbenzol und 54,
8 Teilen des symmetrischen Harnstoffes des 2-amino-5-oxynaphthalin-7- sulfonsauren Natriums erhältliche Disazofarb- stoff wird in Form einer wässrigen Paste bei 80-85 während einer Stunde in einer Lö sung von 180 Teilen Natriumchlorid in 1400 Teilen Wasser suspendiert. 'Man versetzt die Suspension bei der gleichen Temperatur in nerhalb von 30 Minuten mit einer Lösung von 50 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat in 500 Teilen Wasser und 64 Teilen 25 ,/oigem Ammo niak und erhitzt,
die Kupferungsmasse nun 1.2-16 Stunden lang zum "elinden Sieden am Riickfluss. Nach Ablauf dieser Zeit ist die entmethylierende Kupferung beendigt. Die so erhaltene Kupferkomplexv erbindung besitzt die gleichen Eigenschaften wie diejenige des zweiten Absehnittes dieses Beispiels.
Additional patent to main patent No. 284414 Process for the production of a copper-containing disazo dye is the subject of the present patent. a process for the production of a copper-1-ally disazo dye, which is characterized by,
that 1 11o1 of the symmetrical urea of the 2-amino-5-oxynaliialin-7-sulfonic acid is obtained with 1 mole of the diazo- \ ei-linkage to the 1-amino -oxy- or -methoxy-. henzene-5-sulfonsä.ureamid and 1 lIol of the di-azo compound from 1- Ainino-2-oxy- or
-methoxy-5-methvlsulfonvlbenzol and the disazo dye obtained is converted into the copper complex compound by treatment with a copper donor.
In the following example, the parts are parts by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.
<I> Example </I> <B> 18.8 </B> parts of 1-aniino-2-oxylienzol-5-sulion- s, acid amide are mixed in 800 parts of water and 23 parts of concentrated hydrochloric acid.
6.9 parts of sodium nitrite are added to the solution, cooled to 0-5. The diazo suspension obtained is converted into a solution of 54.8 parts of the symmetrical urea of the 2-amiiio-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid sodium, 1.6,
8 parts of sodium carbonate and <B> 1300 </B> 0 parts of water are added. After the formation of the monoazoverbincliin has taken place, the reaction product is mixed with 26.5 parts of calcium carbonate, and then with the diazo suspension of 18.7 parts of 1-amino-2-oxy-5-methylsulfonylbenzene.
The finely divided disazo dye formed is first brought into solution at 80-85 by adding 1600 parts of water and 7.4 parts of concentrated sodium hydroxide solution to the coupling compound and then separated again from the solution using sodium chloride, filtered off and dried.
To convert the compound into the copper complex, the isolated disazo dye is dissolved at 80-85 in 4800 parts of water and 35.5 parts of 25% ammonia. The paraffin solution is now added. 54.4 parts of crystallized sodium acetate and gives her at 80-85 within 30 minutes a solution of 50 parts of crystallized copper sulfate in 500 parts of water.
The coppering mass is stirred for a further 60 minutes at the same temperature, then the deposited copper-containing disazo dye is filtered off and dried in vacuo at 90. It pulls very well on cotton and regenerated cellulose fibers; He dyes these textiles in lively Bordeaux-colored shades of very (good lightfastness.
The identical dye is obtained if the illonoazo dye is first prepared from 1 mole of diazotized 1-amino-2-oxy-5-methyl-sulfonylbenzene and 1 mole of the symmetrical urea of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, then this with 1.
Moles of 1-amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid amide are combined and the disazo dye thus obtained is subjected to coppering. The identical copper-containing dye is also obtained,
if the diazo components listed in the example are replaced by 1-amino-2-methoxy-5-methylsulfonylbenzene and 1-amino-2-methoxybenzene-5-sulfonic acid amide or by 1-amino-2-oxy-5-methylsulfonylbenzene and 1 -Amino-2-methoxybenzene-5-sulfonic acid amide or by 1-amino-2-methoxy-5-methylsulfony lbenzene and 1.-Amino-2-oxybenzene-5-sulfonic acid amide and the disazo dyes of the demethylating agents obtained in this way
Kupfexausg subject.
All methods in which the metallization occurs with splitting of the methoxy group can be used to convert the compound into the copper complex. The procedure can be as follows, for example: The 1-amino-2-methoxybenzene-5-sulfonic acid amide dianotated from 20.2 parts, 1-amino-2-oxy-5-methy lsulphonylbenzene dianotated from 18.7 parts and 54,
8 parts of the symmetrical urea of 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulphonic acid, disazo dye, is suspended in the form of an aqueous paste at 80-85 for one hour in a solution of 180 parts of sodium chloride in 1400 parts of water. A solution of 50 parts of crystallized copper sulfate in 500 parts of water and 64 parts of 25% ammonia is added to the suspension at the same temperature within 30 minutes and the mixture is heated,
the coppering compound is now boiled for 1.2-16 hours at the reflux. When this time has elapsed, the demethylating coppering is complete. The copper complex compound thus obtained has the same properties as those of the second section of this example.