<B>Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen</B> Disazofarbatoffes. 1:s wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen, kupferhaltigen Disazofarbstoff ge- langt, wenn man auf einen Disazofarbstoff der Formel
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unter solchen Bedingungen kupferabgebende Mittel einwirken lässt, dass eine Aufspaltung der --0-Alkylgruppen unter Bildung des Bis-(o,o'-(lioxyazokupferkoinplexes) erfolgt.
Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pul ver, das sich in Wasser mit neinblauer Farbe löst und Baumwolle aus natriumsulfathalti- gein Bade in reinen blauen Tönen von hoher Lichtechtheit. färbt.
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoffe dienenden Disazofarbstoffe den obigen Formel, welche zweckmässig,- in Form eines 4lkalisalzes verwendet werden, können erhalten werden, indem man ein tetrazotiertes 3,3'-Dialkoxy -4,4'-diaminodiphenvl, vorzugs weise tetrazotiertes 3,3'-Dimet.roxv-4,4'-di- aminodiphenyl einerseits mit l.-Oxynaphthalin- 4,
8-disttlfonsäure und anderseits mit 2-(4'- ('arboxyniethoxyphenpl.) - amino - 5 - oxynaph- thaliri-7-stilfonsätire kuppelt. Die Reihenfolge der Kupplung ist beliebig.
Die Behandlung mit kupferabgebenden Mitteln erfolgt in der Weise. dass unter Auf spaltung der -0-Alkylgruppen der Bis- (o,o'-dioxyazokupferkomplex) entsteht. Me thoden, die zu einer solchen entalkvliererideri Kupferung führen, sind allgemein bekannt. Besonders bewährt hat sich z.
B. das Ver fahren, wonach unter Verwendung von Kup- fertetramminkomplexen in Gegenwart oder Abwesenheit von überschüssigem Ammoniak die Kupferung während einer bis mehrerer Stunden in der Nähe von 100 in wässerigem Medium durchgeführt wird.
Die Kupferung kann aber auch mit Kupferacetat bzw. einer Mischung von Kupfersulfat und NTatrium- aeetat durehgefü hrt. werden, indem man das Reaktionsgemiseh oder den primär entstehen den Kupferkomplex, in welchem die Alkox@- gruppen noch nicht aufgespalten worden sind, einige Stunden in troekenenr. Zustande bei Temperaturen über 100 behandelt..
<I>Beispiel:</I> 24,1 Teile Dianisidin werden in ,\300 Teilen Wasser und 50 Teilen 301,10i-er Salzsäure suspendiert und bei 0 bis 2 mit 14 Teilen Natriumnitrit tetrazotiert. Die klare Lösung der Tetrazoverbindung lässt man in möglichst rasehem Tempo zu einer eiskalten Lösung von 32 Teilen l.-Oxynaphtha:lin-4,8-disulfonsäure und 30 Teilen wasserfreiere Natriurnea.rbonat in 450 Teilen Wasser fliessen.
Nach etwa 15 Minuten hat die Bildung der Diazoazov erbin- dung stattgefunden, worauf man eine eiskalte Lösung von 40 Teilen 2-(4'-Carboxymethoxy- phenyl) -amino- 5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und 10 Teilen wasserfreiem Natriumearbonat in 300 Teilen Wasser zufliessen lässt. Nach einigen Stunden erwärmt man die Suspension des entstehenden Disazofarbstoffes auf 60 , gibt etwa 150 Teile Natriumehlorid zu und filtriert den nun ausgefällten Farbstoff ab.
Eine bei 80 hergestellte Lösung dieser Farbstoffpaste in 2000 Teilen Wasser wird mit 52 Teilen Kupfersulfat und 200 Teilen konzentriertem Ammoniak versetzt und einige Stunden bei 90 bis 100 gerührt, wobei die Kupferung unter Bildung der o,o'-Dioxyazo- komplexe erfolgt. Man scheidet den kupfer haltigen Farbstoff durch Zugabe von 200 Teilen Natriumchlorid ab, filtriert und trocknet.
Vorteilhaft kann die Kupferun,- auch mit Kupferacetat bzw. einer Mischung von Kupfersulfat und Natriumacetat durchge führt werden, z. B. indem man das Reaktions gemisch oder den primär entstandenen Kom plex trocknet und einige Stunden auf etwa 125 erwärmt.
<B> Process for the production of a copper-containing </B> disazo carbate. 1: It has been found that a valuable, copper-containing disazo dye is obtained by using a disazo dye of the formula
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lets copper-donating agents act under such conditions that splitting of the --0-alkyl groups takes place with the formation of the bis- (o, o '- (lioxyazokupferkoinplexes).
The new dye forms a dark powder that dissolves in water with a no-blue color, and cotton made from sodium sulphate in a bath in pure blue shades of high lightfastness. colors.
The disazo dyes used in the present process as starting materials of the above formula, which are expediently used in the form of a 4lkali salt, can be obtained by adding a tetrazotized 3,3'-dialkoxy -4,4'-diaminodiphenyl, preferably tetrazotized 3 , 3'-Dimet.roxv-4,4'-di-aminodiphenyl on the one hand with l.-oxynaphthalene-4,
8-distlfonic acid and on the other hand with 2- (4'- ('arboxyniethoxyphenpl.) - amino - 5 - oxynaphthaliri-7-stilfonsätire. The order of coupling is arbitrary.
Treatment with copper-releasing agents is carried out in the same way. that the bis (o, o'-dioxyazo copper complex) is formed with splitting of the -0-alkyl groups. Methods which lead to such a complete copper plating are generally known. Has proven particularly successful z.
B. the method according to which coppering is carried out for one to several hours in the vicinity of 100 in an aqueous medium using copper tetrammine complexes in the presence or absence of excess ammonia.
The copper plating can, however, also be carried out with copper acetate or a mixture of copper sulphate and N sodium acetate. by adding the reaction mixture or the primary copper complex in which the alkoxy groups have not yet been split up, a few hours in dry. Condition treated at temperatures over 100 ..
<I> Example: </I> 24.1 parts of dianisidine are suspended in 300 parts of water and 50 parts of 301.10% hydrochloric acid and tetrazotized at 0 to 2 with 14 parts of sodium nitrite. The clear solution of the tetrazo compound is allowed to flow as rapidly as possible into an ice-cold solution of 32 parts of 1.-oxynaphtha: lin-4,8-disulfonic acid and 30 parts of anhydrous sodium carbonate in 450 parts of water.
After about 15 minutes, the formation of the diazoazov compound has taken place, whereupon an ice-cold solution of 40 parts of 2- (4'-carboxymethoxyphenyl) -amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and 10 parts of anhydrous sodium carbonate in 300 parts is added Allows water to flow in. After a few hours, the suspension of the disazo dye formed is heated to 60, about 150 parts of sodium chloride are added and the dye which has now precipitated is filtered off.
A solution of this dye paste prepared at 80 in 2000 parts of water is mixed with 52 parts of copper sulfate and 200 parts of concentrated ammonia and stirred for a few hours at 90 to 100, the coppering taking place with formation of the o, o'-dioxyazo complexes. The copper-containing dye is separated off by adding 200 parts of sodium chloride, filtered and dried.
Advantageously, the Kupferun, - also with copper acetate or a mixture of copper sulfate and sodium acetate Runaway leads, for. B. by drying the reaction mixture or the primarily resulting complex complex and heated to about 125 hours.