Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen Farbstoffes. Es wurde gefunden, dass man ztt einem neuen, wertvollen kupferhaltigen Farbstoff gelangt, wenn man auf den Disazofarbstoff der Formel
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kupferabgebende Mittel unter solchen Bedin gungen einwirken lässt, bei denen eine Ab spaltung der Alkylgruppen stattfindet.
Der neue Farbstoff ist in trockenem Zu stand eine dunkel gefärbte Substanz, die sich in Wasser mit blauer Farbe löst und Baum wolle in grünstichig blauen Tönen von guter Lichtechtheit färbt.
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus- gangsstoff dienenden Disazofarbstoffe können z. B. hergestellt werden, indem man ein tetra- zotiertes 3,3'-Dialkoxy-4,4'-diaminodiphenyl einerseits mit. 2-Oxycarbazol-3,6,8-trisulfon- säure und anderseits mit 2-Phenylamino-5- oxynaphthalin-7-sulfonsäure vereinigt.
Unter den hierbei in Betracht kommenden 3,3'- Dialkoxy - 4,4'- diaminodipheny lverbindungen sind insbesondere diejenigen geeignet, welche Alkoxygruppen mit nur wenigen Kohlenstoff- atomen enthalten, wie z.
B. 3,3'-Diäthox.#--4,4'- diaminodiphenyl und vor allem 3,3'-Dimeth- oxy-4,4'-diaminodiphenyl. Es ist zweckmässig, das tetrazotierte 3,3' Dialkoxy-4,4'-diaminodipheny l zuerst mit der 2-Oxycarbazol-3,6,8-tristilfonsäure und her nach mit. der 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin- 7-sulfonsäure zu vereinigen. Die erste Kupp lung der Tetrazoverbindung findet mit Vor teil in neutralem bis schwach alkalischem, z.
B. natriumbicarbonatalkaliscltem oder na- triumcarbonatalkalisehem lleclium statt. Die darauffolgende Kupplung der Diazoazoverbin- dung kann beispielsweise in einem stärker alkalischen wie natriumcarbonatalkalischem bzw. ätzalkalischem Medium erfolgen, gege benenfalls bei erhöhter Temperatur und/oder unter Verwendung geeigneter, die Kupp lungsreaktion beschleunigender Mittel, wie z. B. Pyridin usw.
Als kupferabgebende Mittel kommen beim vorliegenden Verfahren z. B. Salze des ein- oder zweiwertigen Kupfers, wie Kupfer(I)- ehlorid oder Kupfer(II)sulfat, in Betracht, ferner Verbindungen, die Kupfer in kom- plexer Bindung enthalten, wie l#:
upteroxvd- ammoniak und andere Kupferaiuminkom- plexe oder Kupfernatriumtartrat. Die Ein wirkung der kupferabgebenden Mittel erfolgt beispielsweise in schwach saurem, neutralem oder alkalischem Medium, gegebenenfalls unter Verwendung geeigneter Zusätze; als solche seien genannt:
Alkalisalze aliphati- scher Carbonsäuren, wie Natriumacetat, oder aliphatischer Oxycarbonsäuren, wie Natrium- tartrat, organische Basen, wie Pyridin, Kthylamin, Morpholin, sowie andere säure bindende Mittel. Die Behandlung mit kupfer abgebenden Mitteln kann zweckmässig in wässerigem Medium bei erhöhter Temperatur vorgenommen werden.
Es werden gute Er gebnisse erzielt, wenn die Behandlung mit kupferabgebenden Mitteln in Gegenwart von Kthanolaminen erfolgt. Beispiel: 42,5 Teile 2-Oxycarbazol-3,6,8-trisulfoii- sä.ure (als Trikaliiunsalz) und 30 Teile kri stallisiertes Natriiunacetat werden in 400 Teilen warmem Wasser gelöst und bei 8 mit der Tetrazoverbindung aus 24.4 Teilen 3,3'- Dimethosy - 4,4' - dianiinodiphetiyl, vereinigt.
Durch allmähliche Zugabe von 120 Teilen 10 o/oiger N atriumearbonatlösung besehleunigt man die Bildung des Monoazofarbstoffes und sobald diese beendet ist, fügt man 31,5 Teile 2-Phenylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäiire und 30 Teile Natriumcarbonat, gelöst in 300 Teilen Wasser, hinzu. Durch Rühren bei Raumtemperatur wird die Kupplung zu Ende geführt. Der Farbstoff wird alsdann a.usge- salzen und filtriert.
Die Farbstoffpaste wird in .1000 Teilen Wasser unter Zusatz von 200 Teilen Py ridin gelöst. Man fügt 200 Teile einer ammoniakali- schen Kupfersulfatlösung (entsprechend 50 Teilen CuS0, 5H=0 und 13,6 Teilen NH, ) hinzu und erwärmt. 12 Stunden auf 80-90 . Hierauf wird der Farbstoff ausgesalzen, fil triert und getrocknet.
Process for the production of a copper-containing dye. It has been found that a new, valuable copper-containing dye can be obtained by using the disazo dye of the formula
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copper-releasing agents can act under conditions in which the alkyl groups are split off.
When dry, the new dye is a dark-colored substance which dissolves in water with a blue color and dyes cotton in greenish blue shades of good lightfastness.
The disazo dyes used as the starting material in the present process can, for. B. be prepared by a tetrazotierten 3,3'-dialkoxy-4,4'-diaminodiphenyl on the one hand with. 2-oxycarbazole-3,6,8-trisulfonic acid and, on the other hand, combined with 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid.
Among the 3,3'-dialkoxy-4,4'-diaminodiphenyl compounds that are suitable here are those which contain alkoxy groups with only a few carbon atoms, such as.
B. 3,3'-diethox. # - 4,4'-diaminodiphenyl and especially 3,3'-dimethoxy-4,4'-diaminodiphenyl. It is useful to mix the tetrazotized 3,3 'dialkoxy-4,4'-diaminodiphenyl first with the 2-oxycarbazole-3,6,8-tristilfonic acid and then after with. to combine the 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid. The first coupling of the tetrazo compound takes place with some before in neutral to slightly alkaline, z.
B. sodium bicarbonate alkali metal or sodium carbonate alkali metal lleclium instead. The subsequent coupling of the diazoazo compound can take place, for example, in a more alkaline medium such as sodium carbonate-alkaline or caustic alkaline medium, if necessary at elevated temperature and / or using suitable agents that accelerate the coupling reaction, such as. B. pyridine etc.
As copper-releasing agents come in the present process z. B. salts of monovalent or divalent copper, such as copper (I) chloride or copper (II) sulfate, are also possible, and also compounds that contain copper in complex bonds, such as l #:
upteroxvd ammonia and other copper aluminum complexes or copper sodium tartrate. The copper-releasing agents act, for example, in a weakly acidic, neutral or alkaline medium, optionally using suitable additives; as such are mentioned:
Alkali salts of aliphatic carboxylic acids, such as sodium acetate, or aliphatic oxycarboxylic acids, such as sodium tartrate, organic bases, such as pyridine, ethylamine, morpholine, and other acid-binding agents. The treatment with copper-releasing agents can expediently be carried out in an aqueous medium at elevated temperature.
Good results are obtained when the treatment with copper-releasing agents is carried out in the presence of ethanolamines. Example: 42.5 parts of 2-oxycarbazole-3,6,8-trisulfoii- sä.ure (as Trikaliiunsalz) and 30 parts of crystallized sodium acetate are dissolved in 400 parts of warm water and at 8 with the tetrazo compound of 24.4 parts 3.3 '- Dimethosy - 4,4' - dianiinodiphetiyl, combined.
Gradual addition of 120 parts of 10% sodium carbonate solution accelerates the formation of the monoazo dye and as soon as this has ended, 31.5 parts of 2-phenylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and 30 parts of sodium carbonate, dissolved in 300 parts, are added Water. The coupling is completed by stirring at room temperature. The dye is then salted out and filtered.
The dye paste is dissolved in .1000 parts of water with the addition of 200 parts of pyridine. 200 parts of an ammoniacal copper sulfate solution (corresponding to 50 parts of CuSO, 5H = 0 and 13.6 parts of NH) are added and the mixture is heated. 12 hours on 80-90. The dye is then salted out, filtered and dried.