<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 297840. Verfahren zur Herstellung eines kobalthaltigen Azofarbatoües. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, kobalthaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf ein Gemisch der zwei Monoazofarbstoffe, die den Formeln
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entsprechen, kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein kobalthaltiger Azo- farbstoff entsteht,
der je ein Molekül der zwei Ausgangsmonoazofarbstoffe an ein -Kobalt- atom komplex gebunden enthält.
Der neue-Farbstoff ist ein wasserlösliches, dunkles Pulver, das Wolle aus schwach alkali schem, neutralem oder schwach essigsaurem Bade in violettstichig Bordeaux Tönen von guter Licht- und Waschechtheit färbt.
Die zwei beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden Monoazofarbstoffe können nach an sich bekannten Methoden her gestellt werden, indem man diazotiertes 2- Arrrirro-l-oxybenzol-4-sulfonsäureamid mit 5,8- Dielrlor-l-oxynaphthalin und diazotiertes 2- Amino -1- oxybenzol-4-sulfonsäLire-methylamid mit 1- Acetylamino-7-oxynaphthalin jeweils in alkalischem Medium kuppelt.
Bei der Durchführung des Verfahrens empfiehlt es sich im allgemeinen, auf ein ins gesamt aus etwa 2 Mol Monoazofarbstoff be stehendes und je etwa 1 Mol der beiden als Ausgangsstoffe verwendeten Farbstoffe ent haltendes Gemisch eine etwa ein Grammatom Kobalt enthaltende Menge eines kobaltabge- benden Mittels zu verwenden und/oder die 141etallisier.-ung in schwach saurem bis alkali schem Medium auszuführen.
Es sind zum Bei spiel als kobaltabgebende Mittel für die Durch führung des Verfahrens besonders gut geeig net komplexe Kobaltverbindungen aliphati- seher o-Oxycarbonsäuren, welche das Kobalt in komplexer Bindung enthalten. Als Beispiele aliphatischer Oxycarbonsäuren können, unter anderem Milchsäure, Glykolsäure, Zitronen säure und insbesondere Weinsäure genannt werden. Einfache Kobaltv erbindungen, z. B.
Salze des zweiwertigen Kobalts, wie Kobalt sulfat oder Kobaltacetat und gegebenenfalls Kobaltbydroxyd, können auch als kobaltabge- bende Mittel verwendet werden.
Die Umwandlung der Farbstoffe in die komplexe Kobaltverbindung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei 70 bis 75 , gegebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, z. B. in An wesenheit von Salzen organischer Säuren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder wei teren die Komplexbildung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 20,6 Teile des Farbstoffes aus diazotierteni 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäureamid und 5,8-Dichlor-l-oxynaphthalin und 20,7 Teile des Farbstoffes aus dianotiertem 2-Amino-l- oxybenzol - 4 - sulfonsäuremethylamid und 1- Acetylamino-7-oxynaphthalin werden unter Zusatz von 8 Teilen Natriumhydroxyd in 1000 Teilen 80 warmem Wasser gelöst und mit 100 Teilen einer Kobaltsulfatlösung mit einem Kobaltgehalt
von 3,25% versetzt. Nach etwa halbstündigem Rühren bei 80 ist die Metallisierung beendet. Die erhaltene Farb- stofflösung wird durch Zusatz von Essigsäure neutralisiert und zur Trockne eingedampft.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 297840. Process for the production of a cobalt-containing azofarbatoües. It has been found that a new, valuable, cobalt-containing azo dye can be obtained by using a mixture of the two monoazo dyes that correspond to the formulas
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correspond, lets the cobalt-releasing agent act in such a way that an azo dye containing cobalt is formed,
which contains one molecule of each of the two starting monoazo dyes bound to a cobalt atom complex.
The new dye is a water-soluble, dark powder that dyes wool from weakly alkaline, neutral or weakly acetic acid baths in violet-tinged Bordeaux shades of good light and wash fastness.
The two monoazo dyes used as starting materials in the present process can be prepared by methods known per se by diazotized 2-arrirro-1-oxybenzene-4-sulfonic acid amide with 5,8-dielloro-1-oxynaphthalene and diazotized 2-amino -1 - Coupling oxybenzene-4-sulfonsäLire-methylamide with 1- acetylamino-7-oxynaphthalene in an alkaline medium.
When carrying out the process, it is generally advisable to use a cobalt-releasing agent containing about one gram atom of cobalt for a total of about 2 moles of monoazo dye and about 1 mole of each of the two dyes used as starting materials and / or to carry out the metallization in a weakly acidic to alkaline medium.
There are, for example, particularly suitable as cobalt-releasing agents for carrying out the process, complex cobalt compounds aliphatic seher o-oxycarboxylic acids which contain the cobalt in complex bonds. Examples of aliphatic oxycarboxylic acids that may be mentioned include lactic acid, glycolic acid, citric acid and, in particular, tartaric acid. Simple cobalt compounds, e.g. B.
Salts of divalent cobalt, such as cobalt sulfate or cobalt acetate and optionally cobalt hydroxide, can also be used as cobalt-releasing agents.
The conversion of the dyes into the complex cobalt compound takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at 70 to 75, optionally in the presence of suitable additives, e.g. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or white direct agents promoting complex formation.
<I> Example: </I> 20.6 parts of the dye from diazotized 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid amide and 5,8-dichloro-1-oxynaphthalene and 20.7 parts of the dye from dianotized 2-amino Oxybenzene-4-sulfonic acid methylamide and 1-acetylamino-7-oxynaphthalene are dissolved with the addition of 8 parts of sodium hydroxide in 1000 parts of 80 warm water and 100 parts of a cobalt sulfate solution with a cobalt content
offset by 3.25%. After about half an hour of stirring at 80, the metallization is complete. The dye solution obtained is neutralized by adding acetic acid and evaporated to dryness.