<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 302541. Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem. wertvollen metallhaltigen Azofarbstoff ge- langt, wenn man auf ein Gemisch der zwei Monoazofarbstoffe, die den Formeln
EMI0001.0005
entsprechen, kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein kobalthaltiger Azo- farbstoff entsteht, der je ein Molekül der zwei Ausgangsmonoazofarbstoffe an ein Kobalt atom komplex gebunden enthält.
Der neue metallhaltige Farbstoff ist ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit roter und in konzentrierter Schwefelsäure mit vio letter Farbe löst und Wolle aus schwach alka lischem, neutralem oder sehwach essigsaurem Bade in bordeauxroten Tönen von guter Licht- und Waschechtheit färbt.
Die zwei beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden Monoazofarbstoffe können nach an sich bekannten Methoden her gestellt werden, indem man diazotiertes 2- Amino -1- oxybenzol - 4 - sulfonsäure-isopropyl- amid und diazotiertes 2-Amino-l-oxybenzol-4- sulfonsäizreanilid mit 2-Oxynaphthalin jeweils in alkalischem Mittel kuppelt.
Bei der Durchführung des Verfahrens empfiehlt es sich im allgemeinen, auf ein ins- gesamt aus etwa 2 Mol Monoazofarbstoff be stehendes und je etwa 1 Mol der beiden als Ausgangsstoffe verwendeten Farbstoffe ent haltendes Gemisch eine etwa ein Grammatom Kobalt enthaltende Menge eines kobaltabge- benden Mittels zu verwenden und/oder die Me- tallisierung in schwach saurem bis alkalischem Mittel auszuführen.
Es sind ziün Beispiel als kobaltabgebende Mittel für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet kom plexe Kobaltverbindungen aliphatischer o- Oxycarbonsäuren, welche das Kobalt in kom plexer Bindung enthalten. Als Beispiele ali- phatischer Oxycarbonsäuren-können unter an derem Milchsäure, Glykolsäure, Zitronensäure und insbesondere Weinsäure genannt werden. Einfache Kobaltverbindungen, z. B.
Salze des zweiwertigen Kobalts, wie Kobaltsulfat. oder Kobaltacetat, und gegebenenfalls Kobalt hydroxyd können auch als kobaltabgebende Mittel verwendet werden.
Die Umwandlung der Farbstoffe in die komplexe Kobaltverbindung geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei 70 bis 75 , gegebenenfalls in Anwesen heit geeigneter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säuren, von- Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren, die Komplexbildung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 18,75 Teile des Farbstoffes aus diazotier- tem 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäure=N-iso- propylamid und ss-Naphthol und 20,
95 Teile des Farbstoffes aus diazotiertem 2-Amino-l- oxybenzol-4-sulfonsäure-N-phenylamid und ss Naphthol werden unter Zusatz von 8 Teilen Natriumhydroxyd in 1000 'feilen 80 warmeiri Wasser gelöst und mit 100 Teilen einer Ko- baltsiLlfatlösung mit einem Kobaltgehalt von 3,251/o versetzt. Nach etwa halbstündigem Rühren bei 80 ist die Metallisierung beendet..
Die erhaltene Farbstofflösung wird durch Zu satz von Essigsäure neutralisiert und zur Trockne eingedampft.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 302541. Process for the production of a metal-containing azo dye. It was found that you can become one. valuable metal-containing azo dye is obtained by using a mixture of the two monoazo dyes corresponding to the formulas
EMI0001.0005
correspond, allows cobalt-releasing agents to act in such a way that a cobalt-containing azo dye is formed which contains one molecule of each of the two starting monoazo dyes bonded to a cobalt atom in a complex.
The new metal-containing dye is a dark powder that dissolves in water with red and in concentrated sulfuric acid with a violet color and dyes wool from weakly alkaline, neutral or weakly acetic acid baths in burgundy shades of good light and wash fastness.
The two monoazo dyes used as starting materials in the present process can be prepared by methods known per se by adding diazotized 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid isopropyl amide and diazotized 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonsäizreanilid couples with 2-oxynaphthalene in an alkaline medium.
When carrying out the process, it is generally advisable to add a cobalt-releasing agent containing about one gram atom of cobalt to a mixture consisting of about 2 moles of monoazo dye and about 1 mole of the two dyes used as starting materials and / or perform the metallization in a weakly acidic to alkaline medium.
There are two examples of cobalt-releasing agents which are particularly suitable for carrying out the process: complex cobalt compounds of aliphatic o-oxycarboxylic acids which contain the cobalt in complex bonds. Examples of aliphatic oxycarboxylic acids include lactic acid, glycolic acid, citric acid and, in particular, tartaric acid. Simple cobalt compounds, e.g. B.
Salts of divalent cobalt such as cobalt sulfate. or cobalt acetate, and optionally cobalt hydroxide, can also be used as cobalt donors.
The conversion of the dyes into the complex cobalt compound takes place with advantage in the heat, open or under pressure, e.g. B. at 70 to 75, if necessary in the presence of suitable additives, z. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents that promote complex formation.
<I> Example: </I> 18.75 parts of the dye from diazotized 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid = N-isopropylamide and s-naphthol and 20,
95 parts of the dye from diazotized 2-amino-l-oxybenzene-4-sulfonic acid-N-phenylamide and ss naphthol are dissolved in 1000 'of 80 warm water with the addition of 8 parts of sodium hydroxide and with 100 parts of a cobalt silicate solution with a cobalt content offset by 3.251 / o. After stirring for about half an hour at 80, the metallization is complete.
The dye solution obtained is neutralized by adding acetic acid and evaporated to dryness.