Zusatzpatent zum hauptpatent Nr. 301811. Verfahren zur Herstellung eines kobalthaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, kobalthaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf ein Gemisch der zwei Monoazofarbstoffe, die den Formeln
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entspreehen, kobaltabgebende Mittel derart einwirken lässt,
da.ss ein kobalthaltiger Azo- farbstoff entsteht, der je ein Molekül der zwei Ausgangsmonoazofarbstoffe an ein Kobalt atom komplex gebunden enthält.
Der neue kobalthaltige Farbstoff ist ein wasserlösliehes Pulver, das Wolle aus schwach alkalischem, neutralem oder schwach essig saurem Bade in oliv en Tönen von guter Licht und Wasehechtheit färbt.
Die zwei beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden Monoazofarbstoffe können nach an sieh bekannten Methoden hergestellt werden, indem man dianotiertes 6 -Aeety lamino-4 - nitro - 2 - amino -1- oxybenzol mit 1.-Acetylamino-7-oxynaphthalin und diazo- tiertes 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäure- methyIainic1 mit 1-Acetoacetylamino-2-chloi-- benzol jeweils in alkalischem Medium kuppelt.
Bei der Durchführung des Verfahrens empfiehlt es sich im allgemeinen, auf ein ins gesamt aus etwa 2 Mol Monoazofarbstoff be- stehendes und je etwa 1 Mol der beiden als Ausgangsstoffe verwendeten Farbstoffe ent haltendes Gemisch eine etwa ein Grammatom Kobalt enthaltende Menge eines kobaltabge- benden Mittels zu verwenden und/oder die Me tallinierung in schwach saurem bis alkalischem Medium auszuführen.
Es sind ziun Beispiel als kobaltabgebende Mittel für die Durch führung des Verfahrens besonders gut geeig net einfache Kobaltsalze wie Kobaltacetat oder komplexe Kobaltverbindungen aliphati- scher o-Oxycarbonsäuren, welche das Kobalt in komplexer Bindung enthalten.
Die Leinwandlung der Farbstoffe in die komplexen Kobaltverbindungen geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reak tionsgemisches, gegebenenfalls in Anwesen heit geeigneter Zusätze, z.
B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säuren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbildung fördernden Mitteln, <I>Beispiel:</I> 4,23 Teile des Farbstoffes aus dianotiertem 6 - Acetvlamino-4 - nitro - 2 - amino -1- oxy Benzol und 1.-Acety lamino-7-oxynaphthalin und .1.2-I Teile des Farbstoffes aus dianotiertem 2- Amino -1-oxvbenzol - 4 - sulfonsäuremethyl
amid und 1.-Aeetoacetylamino-2-chlorbenzol, beide Farbstoffe in Form einer feuchten Paste (Fil- terkLichen),werden unter Zusatz von 1.,4 Tei len Natriumhydroxyd in 600 Teilen 80 war mem Wasser verrührt und mit 20 Teilen einer Kobaltsulfatlösung mit einem Kobaltgehalt von 3,251/o versetzt. Nach etwa halbstündigem Rühren bei 80 ist die Metallisierung beendet. Der gebildete Komplex kann durch Ansäuern mit Essigsäure oder durch Zugabe von Na- triumehlorid abgeschieden werden.
Additional patent to main patent no. 301811. Process for the production of a cobalt-containing azo dye. It has been found that a new, valuable, cobalt-containing azo dye can be obtained by using a mixture of the two monoazo dyes that correspond to the formulas
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corresponding, lets cobalt-releasing agents act in such a way,
da.ss a cobalt-containing azo dye is created, which contains one molecule of each of the two starting monoazo dyes bound to a cobalt atom in a complex.
The new cobalt-containing dye is a water-soluble powder that dyes wool from weakly alkaline, neutral or weakly acetic acid baths in olive tones of good light and washfastness.
The two monoazo dyes used as starting materials in the present process can be prepared by methods known per se by dianotated 6-acetylamino-4-nitro-2-amino-1-oxybenzene with 1.-acetylamino-7-oxynaphthalene and diazo- 2-Amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid methyIainic1 couples with 1-acetoacetylamino-2-chlorobenzene in an alkaline medium.
When carrying out the process, it is generally advisable to add a cobalt-releasing agent containing about one gram atom of cobalt to a mixture consisting of about 2 moles of monoazo dye and containing about 1 mole of each of the two dyes used as starting materials use and / or perform the metal plating in a weakly acidic to alkaline medium.
For example, simple cobalt salts such as cobalt acetate or complex cobalt compounds of aliphatic o-oxycarboxylic acids which contain the cobalt in complex bonds are particularly well suited as cobalt-releasing agents for carrying out the process.
The lapping of the dyes in the complex cobalt compounds takes place advantageously in the heat, openly or under pressure, e.g. B. at the boiling point of the reac tion mixture, where appropriate in the presence of suitable additives, z.
B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents that promote complex formation, <I> Example: </I> 4.23 parts of the dye from dianotized 6 - acetylamino-4 - nitro - 2 - amino - 1- oxy benzene and 1.-acetylamino-7-oxynaphthalene and .1.2-I parts of the dye from dianotated 2-amino -1-oxybenzene-4-sulfonic acid methyl
amide and 1.-aetoacetylamino-2-chlorobenzene, both dyes in the form of a moist paste (filter cakes), are stirred with the addition of 1., 4 parts of sodium hydroxide in 600 parts of 80 war mem water and mixed with 20 parts of a cobalt sulfate solution added a cobalt content of 3.251 / o. After about half an hour of stirring at 80, the metallization is complete. The complex formed can be deposited by acidification with acetic acid or by adding sodium chloride.