Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf ein Gemisch der zwei Monoazofarbstoffe, die den Formeln
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entsprechen, chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azo- farbstoff entsteht, der je ein Molekül der zwei Ausgangssmonoazasfarbstoffe an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue metallhaltige Farbstoff ist ein wasserlösliches Pulver, das Wolle aus schwach alkalisehem, neutralem oder sehwach essig saurem Bade in schwärzlich oliven Tönen von guter Licht- und Wasehechtheit färbt..
Die zwei beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden Monoazofarbstoffe können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, indem man diazotiertes 4- Nitro-6-,ehlor-2-amino-1.-oxybenzol mit 4-Me- thyl-2-acetylamino-l-oxybenzol und diazotier- tes 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäureamidmit 1-n-Buty rylamino-7-oxynaphthalin jeweils in alkalischem Mittel kuppelt..
Bei der Durchführung des Verfahrens empfiehlt es sich im ,allgemeinen, auf ein insgesamt aus etwa 2 Mol Monoazofarbstoff bestehendes und je etwa 1 Mol der beiden als Ausgangsstoffe verwendeten Farbstoffe ent- haltendes Gemisch eine etwa ein Grammatom Chrom enthaltende Menge eines chromabge benden Mittels zu verwenden und/oder die Metallisierung in schwach saurem bis alkali schem Mittel auszuführen. Es sind z.
B. als chromabgebende Mittel für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet kom plexe Chromverbindungen aliphatischer oder aromatischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten. Als Beispiele aromatischer Oxycarbonsäuren kön nen unter anderem diejenigen der Benzol reihe wie die 4-, 5- oder 6-Methyl-l-oxyben-- zol-2-carbonsäure und vor allem die Salicyl- säure selbst genannt werden.
Die Umwandlung der Farbstoffe in die komplexen Chromverbindungen geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reak- tionsgemisches, .gegebenenfalls in Anwesen heit geeigneter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säuren,- von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbildung fördernden Mitteln.
Beispiel: 3,72 Teile Natriumsalz des Farbstoffes aus diazotiertem 4-Nitro-6-chlor-2-amino-l-oxyben- zol und 4-Methyl-2-acetylamino-l-oxybenzol und 4,5 Teile Natriumsalz des Farbstoffes aus diazotiertem 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfon- säureamid und 1-n-Butyrylamino-7-oxynaph- thalin, beide Farbstoffe in Form einer feuch ten Paste (Filterkuchen),
werden in 300 Tei len Wasser verrührt und mit 25 Teilen einer Lösung von ehromsalieylsaurem Natrium-Ka- lium mit. einem Chromgehalt von 2,6 % ver- setzt. Nach Zugabe von 6 Teilen sulfoniertem Rieinusöl wird das Ganze drei Stunden unter Riickflusskühlung gekoelit. Nach dieser Zeit ist. die Metallisierun;- beendet.
Der gebildete Komplex kann dureli Ansäuern mit. Essig säure oder dureli Zugabe von Natriumehlorid abgeschieden werden. Nach der Filtration kann er zwecks Reinigung in 30 ioiger Na- tr iumhy droxy dlösung gelöst und mit N atr ium- chlorid wieder gefällt. werden.
Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained by using a mixture of the two monoazo dyes that correspond to the formulas
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correspond, lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains one molecule of each of the two starting monoazase dyes complexed to a chromium atom.
The new metal-containing dye is a water-soluble powder that dyes wool from a weakly alkaline, neutral or weakly acidic bath in blackish olive tones with good light and wash fastness.
The two monoazo dyes used as starting materials in the present process can be prepared by methods known per se by mixing diazotized 4-nitro-6-, chloro-2-amino-1.-oxybenzene with 4-methyl-2-acetylamino-l -oxybenzene and diazotized 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid amide with 1-n-buty rylamino-7-oxynaphthalene, each in an alkaline medium.
When carrying out the process, it is generally advisable to use an amount of chromium-releasing agent containing about one gram atom of chromium for a total of about 2 moles of monoazo dye and each containing about 1 mole of the two dyes used as starting materials / or perform the metallization in weakly acidic to alkaline means. There are z.
B. particularly well suited as a chromium donor for carrying out the process kom complex chromium compounds of aliphatic or aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in complex bonds. Examples of aromatic oxycarboxylic acids include those of the benzene series such as 4-, 5- or 6-methyl-1-oxybenzene-2-carboxylic acid and, above all, salicylic acid itself.
The conversion of the dyes into the complex chromium compounds takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, if necessary in the presence of suitable additives, z. B. in the presence of salts of organic acids, - of bases, organic solvents or other agents promoting complex formation.
Example: 3.72 parts of the sodium salt of the dye from diazotized 4-nitro-6-chloro-2-amino-1-oxybenzene and 4-methyl-2-acetylamino-1-oxybenzene and 4.5 parts of the sodium salt of the dye from diazotized 2-Amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid amide and 1-n-butyrylamino-7-oxynaphthalene, both dyes in the form of a moist paste (filter cake),
are stirred in 300 parts of water and mixed with 25 parts of a solution of Ehromsalieylsaurem sodium-potassium with. a chromium content of 2.6%. After adding 6 parts of sulphonated Rieinusöl the whole thing for three hours under reflux cooling. After that time is. the metallization - finished.
The complex formed can be acidified with dureli. Acetic acid or by adding sodium chloride to be deposited. After filtration, it can be dissolved in 30% sodium hydroxide solution for purification and reprecipitated with sodium chloride. will.