Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem riehen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf ein Gemisch der zwei 1Tonoazofarbstoffe, die den Formeln
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entsprechen, chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azo- farbstoff entsteht, der je ein 1Tolekül der zwei Ausgangsmonoazofarbstoffe an ein Chrom atom komplex gebunden enthält..
Der neue metallhaltige Farbstoff ist. ein wasserlösliches Pulver, das Wolle aus schwach alkalischem, neutralem oder schwach essigsau rem Bade in rotstichig braunen Tönen von guter Lieht- und y(% asehechtheit färbt.
Die zwei beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden Monoazofarbstoffe können nach an sich bekannten Methoden her gestellt werden, indem man dianotiertes 4-Ni- tro-2-amino-l-oxybenzol mit 3,4-1)
imethyl-1- ox"benzol und dianotiertes 2-Amino-l-oxyben- zol-4-sulfonsäureisopropylamid mit 1-Phenyl- #-metliyl-5-pyrazolon jeweils in alkalischem alkalischem 1-Iittel kuppelt.
Bei der Durchführung des Verfahrens empfiehlt es sich im allgemeinen, auf ein ins gesamt ans etwa. 2 Mol Monoazofarbstoff be stehendes und je etwa 1 Mol der beiden als Ausgangsstoffe verwendeten Farbstoffe ent haltendes Gemisch eine etwa ein Grammatom Chrom enthaltende Menge eines chromabge benden Mittels zu verwenden und/oder die Metallisierung in schwach saurem bis alkali schem Mittel auszuführen.
Es sind zum Bei spiel als chromabgebende Mittel für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet komplexe Chromverbindungen ali- phatischer oder aromatischer o-Oxyearbon- säuren,welche das Chrom in komplexer Bin dung enthalten. Als Beispiele aromatischer Oxycarbonsäuren können u. a. diejenigen der Benzolreihe, wie die 4-, 5- oder 6-Methyl-I.-oxy- benzol 2-carbonsäure, und vor allem die Sali- eylsäure selbst, genannt werden.
Die Umwandlung der Farbstoffe in die komplexen Chromverbindungen geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktions-emi- sehes, gegebenenfalls in Anwesenheit geeigne ter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säuren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplex bildung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 3,10 Teile Natriumsalz des Farbstoffes ans diazotiertem 4-Nitro-2-amino-1.-oxybenzol und 3,-I-Dimethyl-l-ox-Tbenzol und -1,37 Teile Na triumsalz des Farbstoffes aus diazotiertem -Amino -1- ox7benzol-4-sulfonsäui-eisopropyl-- amid und 1-Phenyl-3-methyl-5-pz-razolon, beide Farbstoffe in Form einer feuchten Paste (Filterkuchen),
werden in 300 Teilen 'Wasser verrührt und mit 25 Teilen einer Lösung von ehi-omsalicylsaui@em Natrium-Kalium mit einem Chromgehalt von ?,6 % versetzt. Das Ganze wird drei Stunden unter Rüekflusskiili- lung gekocht. Nach dieser Zeit ist die Metalli- sierung beendet.
Der gebildete Komplex kann durch Ansäuern mit Essigsäure oder dureli Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden wer den. Nach der Filtration kann ei- zwecks Reini- gung in 30 % iger Nati@iumhydroxydlösun -@ ge- löst und mit Natrium.ehlorid wieder gefällt werden.
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a rich, valuable, metal-containing azo dye is obtained if one uses a mixture of the two 1tonoazo dyes that correspond to the formulas
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corresponding, lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is created, which contains one molecule of each of the two starting monoazo dyes complexed to a chromium atom ..
The new metal-containing dye is. a water-soluble powder that dyes wool from weakly alkaline, neutral or weakly acetic acid baths in reddish brown shades of good lightness and y (% ase-fastness.
The two monoazo dyes used as starting materials in the present process can be prepared by methods known per se by dianotated 4-nitro-2-amino-l-oxybenzene with 3,4-1)
imethyl-1-ox "benzene and dianotated 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid isopropylamide coupled with 1-phenyl- # -metliyl-5-pyrazolone, each in an alkaline, 1-agent.
When carrying out the process, it is generally advisable to work on a total of approximately. 2 moles of monoazo dye be standing and about 1 mole of the two dyes used as starting materials ent containing mixture to use an amount of a chromium-releasing agent containing about one gram atom of chromium and / or to carry out the metallization in a weakly acidic to alkaline agent.
For example, complex chromium compounds of aliphatic or aromatic o-oxycarbonic acids, which contain the chromium in complex bonds, are particularly well suited as chromium-releasing agents for carrying out the process. As examples of aromatic oxycarboxylic acids, u. a. those of the benzene series, such as 4-, 5- or 6-methyl-1-oxybenzene-2-carboxylic acid, and above all salicic acid itself, may be mentioned.
The conversion of the dyes into the complex chromium compounds takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction emi sehes, optionally in the presence of suitable ter additives such. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents promoting the complex formation.
<I> Example: </I> 3.10 parts of the sodium salt of the dye on the diazotized 4-nitro-2-amino-1.-oxybenzene and 3, -I-dimethyl-1-ox-tbenzene and -1.37 parts of Na trium salt of the dye from diazotized -amino -1- ox7benzene-4-sulfonsäui-eisopropyl-- amide and 1-phenyl-3-methyl-5-pz-razolone, both dyes in the form of a moist paste (filter cake),
are stirred in 300 parts of water and mixed with 25 parts of a solution of ehi-omsalicylsaui @ em sodium-potassium with a chromium content of?, 6%. The whole thing is cooked under reflux for three hours. After this time, the metallization is finished.
The complex formed can be deposited by acidification with acetic acid or by adding sodium chloride. After filtration, it can be dissolved in 30% sodium hydroxide solution for cleaning purposes and precipitated again with sodium chloride.