Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem heuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf ein Gemisch der zwei Monoazofarbstoffe, die den Formeln
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entsprechen, ehromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azo- farbstoff entsteht, der je ein Molekül der zwei Ausgangsmonoazofarbstoffe an ein Chromatom komplex gebunden enthält.
Der neue metallhaltige Farbstoff ist ein wasserlösliehes Pulver, das Wolle aus schwach alkalischem, neutralem oder sehwach essig saurem Bade in braunen Tönen von guter Lieht- und Waseheehtheit färbt.
Die zwei beim vorliegenden Verfahren als .1usran;sstoffe dienenden '-#Ionoazofarbstoffe können nach an sieh bekannten Methoden her gestellt werden, indem man diazotiertes 4- Nitro-6-chlor-2-amino-l-o@ybenzol mit 4 Aee- tviamino-l-oxvbenzol und diazotiertes 4-.\7itro- 6-aeetylamino-2-amino-l-oxybenzol mit.
1-Phe- nyl - 3 -methy 1- 5 -pyrazolon-3'-sulfonsäureamid jeweils in alkalischem Mittel kuppelt.
Bei der Durchführung des Verfahrens empfiehlt es sich im allgemeinen, auf ein ins gesamt aus etwa 2 Mol Monoazofarbstoff be- stelicndes und je etwa 1 Mol der beiden als Ausgangsstoffe verwendeten Farbstoffe ent haltendes Gemisch eine etwa ein Grammatom Chrom enthaltende Menge eines chrom abgebenden Mittels zu verwenden undloder die Metallisierung in schwach saurem bis alka lischem Mittel auszuführen. Es sind z. B.
als chromabgebende Mittel für die Durchfüh rung des Verfahrens besonders gut geeignet komplexe Chromverbindungen aliphatischer oder aromatischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten. Als Beispiele aromatischer Oxycarbonsäuren können unter anderem diejenigen der Benzol reihe wie die 4-, 5- oder 6-1-Zethy1-1-oxybenzol- 2-carbonsäure und vor allem die Salicylsäure selbst genannt. werden.
Die Umwandlung der Farbstoffe in die komplexen Chromverbindungen geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemi sches, gegebenenfalls in Anwesenheit geeig neter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Sal zen organischer Säuren, von Basen, organi- sehen Lösungsmitteln oder weiteren die Kom- plexbildun,- fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 3,72 Teile Natriumsalz des Farbstoffes aus diazotiertem 4-Nitro-6-chlor-2-amino-l-oxvben- zol und 4-Aeetvlamino-l-oxybenzol und 4,97 Teile Natriumsalz des Farbstoffes aus diazo- tiertein d-Nitro-6-aeetylamino-2-a,mino-l-oxy- benzol und 1-Pheny 1-3-methyl-5-py r a.zolon-3'- sulfonsäureamid, beide Farbstoffe in Form einer feuchten Paste (Filterkuchen),
werden in 300 Teilen Wasser verrührt und mit 25 Teilen einer Lösung von ehromsalieylsaurem -Natrium-Kalium mit einem Chromgehalt von <B><U>'</U> 2</B> ,6 % versetzt. Nach Zugabe von 6 Teilen sul- foniertein R.ieinusöl wird das Ganze drei Stunden unter Riielzfhissküliluii- ;
-ekoclit. Naeh dieser Zeit ist. die Metallisierun- been det. Der gebildete Komplex kann durch An säuern mit Essigsäure oder durch Zugabe von Natriumehlorid ab-eschieden werden. Nach der Filtration kann er zwecks Reinigung in 30%iger N atriumhy di-oxv dlösung gelöst und mit Natriumehlorid wieder gefällt werden.
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a valuable, metal-containing azo dye is obtained by using a mixture of the two monoazo dyes that correspond to the formulas
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correspond, lets the atom-releasing agent act in such a way that a chromium-containing azo dye is formed which contains one molecule of each of the two starting monoazo dyes complexed to a chromium atom.
The new metal-containing dye is a water-soluble powder that dyes wool from a weakly alkaline, neutral or weakly acidic bath in brown shades of good lightness and water resistance.
The two in the present process as .1usran; sstoffe serving '- # ionoazo dyes can be prepared by methods known per se, by mixing diazotized 4-nitro-6-chloro-2-amino-lo @ ybenzene with 4 ae-tviamino-1 -oxvbenzene and diazotized 4 -. \ 7itro- 6-acetylamino-2-amino-1-oxybenzene with.
1-phenyl-3-methyl 1- 5 -pyrazolone-3'-sulfonic acid amide coupled in each case in an alkaline agent.
When carrying out the process, it is generally advisable to use an amount of chromium-releasing agent containing about one gram atom of chromium for a mixture comprising a total of about 2 moles of monoazo dye and about 1 mole of the two dyes used as starting materials and / or to carry out the metallization in a weakly acidic to alkaline medium. There are z. B.
complex chromium compounds of aliphatic or aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in complex bonds, are particularly well suited as chromium-releasing agents for the implementation of the process. Examples of aromatic oxycarboxylic acids that may be mentioned include those of the benzene series such as 4-, 5- or 6-1-zethy1-1-oxybenzene-2-carboxylic acid and, above all, salicylic acid itself. will.
The conversion of the dyes into the complex chromium compounds takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture cal, optionally in the presence of appro neter additives, eg. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic see solvents or other complex formation, - promoting agents.
<I> Example: </I> 3.72 parts of the sodium salt of the dye from diazotized 4-nitro-6-chloro-2-amino-1-oxybenzene and 4-acetylamino-1-oxybenzene and 4.97 parts of the sodium salt of Dye from diazo- tiertein d-nitro-6-aetylamino-2-a, mino-1-oxybenzene and 1-pheny 1-3-methyl-5-pyra.zolone-3'-sulfonic acid amide, both dyes in Form of a moist paste (filter cake),
are stirred in 300 parts of water and mixed with 25 parts of a solution of Ehromsalieylsaurem -sodium-potassium with a chromium content of <B> <U> '</U> 2 </B>, 6%. After the addition of 6 parts of sulphonated in raspberry oil, the whole thing is heated for three hours under Riielzfhissküliluii-;
-ekoclit. Near this time is. the metallization is finished. The complex formed can be separated off by acidifying with acetic acid or by adding sodium chloride. After filtration, it can be dissolved in 30% sodium hydroxide solution for purification and precipitated again with sodium chloride.