Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, weltvollen, metallhaltigen Azofarb- stoff gelangt, wenn man auf ein Gemisch der zwei Monoazofarbstoffe, die den Formeln
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entsprechen, chromabgebende Mittel derart. einwirken lässt, dass ein ehromhaltiger Azo- farbstoff entsteht, der je ein Molekül der zwei Ausgangsmonoazofarbstoffe an ein Chrom atom komplex gebunden enthält.
Der neue metallhaltige Farbstoff ist ein wasserlösliches Pulver, das Wolle ans schwach alkalischem, neutralem oder schwach essig saurem Bade in orangebraunen Tönen von -uter Lieht- und Waschechtheit färbt.
Die zwei beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden Monoazofarbstoffe können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, indem man diazotiertes 4 Nitro 2-amino-l-oxybenzol mit 4-Methyl-1-oxy- benzol und diazotiertes 4-Nitro-6-ehlor-2- amino-l-oxybenzol mit 1- Phen@tl - 3 - methyl-5- pyrazolon-3'-sulfonsäureamid jeweils in alkali- sehem Mittel kuppelt.
Bei der Durchführung des Verfahrens empfiehlt es sich im allgemeinen, auf ein ins gesamt aus etwa 2 Mol Monoazofarbstoff be stehendes und je etwa 1 Mol der beiden als Ausgangsstoffe verwendeten Farbstoffe ent haltendes Gemisch eine etwa ein Grammatom Chrom enthaltende Menge eines chromabge benden Mittels mt verwenden und;oder die Metallisierung in schwach saurem bis alkali schem Mittel auszuführen. Es sind z.
B. als chromabgebende Mittel für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet kom plexe Chromverbindungen aliphatischer oder aromatischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung enthalten. Als Beispiele aromatischer Oxycarbonsäuren kön nen unter anderem diejenigen der Benzolreihe wie die 4-, 5- oder 6-Methyl-l-oxybenzol-2-car- bonsäure und vor allem die Salicylsäure selbst genannt werden.
Die Umwandlung der Farbstoffe in die komplexen Chromverbindungen geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsge- inisches, gegebenenfalls in Anwesenheit geeig neter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säuren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbil dung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 2,95 Teile Natriumsalz des Farbstoffes aus diazotiertem 4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol und 4-Methyl-l-oxybenzol und 4,74 Teile Natrium salz des Farbstoffes aus diazotiertein 4-Nitro- 6-chlor-2-amino-l-oxybenzol und 1-Phenyl-3- methyl-5-pyrazolon-" -sulfonsäureamid, beide Farbstoffe in Form einer feuchten Paste (Fil terköchen),
werden in 300 Teilen Wasser ver rührt und mit 25 Teilen einer Lösung von chromsalicylsaurem Natrium-Kalium mit. einem Chromgehalt von<B>2,6%</B> versetzt. Nach Zugabe von 6 Teilen sulfoniertem Ricinusöl wird das Ganze drei Stunden unter Rück flusskühlung gekocht. Nacli dieser Zeit. ist die Metallisierun- beendet. Der gebildete Kom plex kann durch Ansäuern mit. Essigsäure oder durch Zugabe von Natriuniehlorid ab geschieden werden.
Nach der Filtration kann er zwecks Reinigung in 30 % iger Natrium- hydroxydlösung gelöst und mit Natriumchlo- rid wieder -gefällt werden.
Process for the preparation of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, cosmopolitan, metal-containing azo dye is obtained by using a mixture of the two monoazo dyes that correspond to the formulas
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correspond, chromium-releasing agents such. The effect is that an azo dye containing Ehrom is created, which contains one molecule of each of the two starting monoazo dyes bound to a chromium atom in a complex.
The new metal-containing dye is a water-soluble powder that dyes wool in a slightly alkaline, neutral or slightly acidic bath in orange-brown shades of good lightness and washfastness.
The two monoazo dyes used as starting materials in the present process can be prepared by methods known per se by mixing diazotized 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene with 4-methyl-1-oxybenzene and diazotized 4-nitro-6-chloro- 2-amino-1-oxybenzene with 1-phen @ tl - 3 - methyl-5-pyrazolone-3'-sulfonic acid amide in each case in an alkaline medium.
When carrying out the process, it is generally advisable to use an amount of a chromium-releasing agent containing about one gram atom of chromium on a total of about 2 moles of monoazo dye and about 1 mole of each of the two dyes used as starting materials or to carry out the metallization in a weakly acidic to alkaline medium. There are z.
B. particularly well suited as a chromium donor for carrying out the process kom complex chromium compounds of aliphatic or aromatic o-oxycarboxylic acids, which contain the chromium in complex bonds. Examples of aromatic oxycarboxylic acids that may be mentioned include those of the benzene series such as 4-, 5- or 6-methyl-1-oxybenzene-2-carboxylic acid and, above all, salicylic acid itself.
The conversion of the dyes into the complex chromium compounds takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, optionally in the presence of appro Neter additives such. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents promoting the complex formation.
<I> Example: </I> 2.95 parts of the sodium salt of the dye from diazotized 4-nitro-2-amino-1-oxybenzene and 4-methyl-l-oxybenzene and 4.74 parts of the sodium salt of the dye from diazotized 4- Nitro-6-chloro-2-amino-1-oxybenzene and 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone- "-sulfonic acid amide, both dyes in the form of a moist paste (filter boilers),
are stirred in 300 parts of water and mixed with 25 parts of a solution of sodium-potassium chromsalicylic acid. a chromium content of <B> 2.6% </B>. After adding 6 parts of sulfonated castor oil, the whole thing is refluxed for three hours. Nacli this time. the metallization is finished. The complex formed can be acidified with. Acetic acid or by adding sodium chloride.
After filtration, it can be dissolved in 30% sodium hydroxide solution for purification and reprecipitated with sodium chloride.