<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 301.139. Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen, metallhaltigen Azofarbstoff gelangt, wenn man auf ein Gemisch der zwei 1Honoazofarbstoffe, die den Formeln
EMI0001.0009
entsprechen, chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azo- farbstoff entsteht, der je ein Molekül der zwei :
lusgan -smonoazofarbstoffe an ein Chrom atom komplex gebunden enthält.
Der neue metallhaltige Farbstoff ist ein wasserlösliches Pulver, das Wolle aus schwach alkalisehem, neutralem oder schwaeh essigsau rem Bade in oliven Tönen von guter Licht und Waschechtheit färbt.
Die zwei beim. vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden Monoazofarbstoffe können nach an sich bekannten Methoden lierwestellt -erden, indem man dianotiertes 2-Aminobenzol -1- carbonsäure - 4 - sulfonsäure- inethyianiid mit 1-Phenyl.-3-met.hyl-5-pyrazo- lon und dianotiertes 2-Amino-l-oxybenzol-4- snlfonsäuremethylamid mit 1-Acetylamino-7- exynaphtlialin jeweils in
alkalischem Mittel kuppelt.
Bei der Durehführung des Verfahrens empfiehlt es sich im allgemeinen, auf ein ins- gesamt aus etwa 2 Mol Monoazofarbstoff be stehendes und je etwa 1 Mol der beiden als Ausgangsstoffe verwendeten Farbstoffe ent haltendes Gemisch eine etwa ein Grammatom Chrom enthaltende Menge eines chromabge benden Mittels zu verwenden und/oder die Metallisierimg in schwach saurem bis alkali schem Mittel auszuführen.
Es sind zum Bei spiel als chromabgebende Mittel für die Durch führung des Verfahrens besonders gut geeig net komplexe Chromv erbindiuigen aliphati- scher oder aromatischer o-Oxycarbonsäuren, welche das Chrom in komplexer Bindung ent halten.
Als Beispiele aromatischer Oxycarbon- säuren können u. a. diejenigen der Benzolreihe wie die 4-, 5- oder 6-Methyl-1-oxybenzol-2-car- bonsäure und vor allem die Salicylsäure selbst genannt werden.
Die Umwandlung der Farbstoffe in die komplexen Chromverbindungen geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B, bei Siedetemperatur des Reaktionsgemi- sches, gegebenenfalls in Anwesenheit geeigne ter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säuren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplexbil dung fördernden Mitteln.
<I>Beispiel:</I> 20,8 Teile des Farbstoffes aus diazotiertem ?-Aminobenzol -1- carbonsänre - 4- sulfonsäure- methylamid und 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazo- lon und ?0,7 Teile des Farbstoffes aus diano tiertem 2-Amino-l-oxvbenzol-4-sulfonsäiire- methylamid und 1.-Aeetylamino-7-oxynaphtha- lin, beide Farbstoffe in Form einer feuchten Paste (Filterkuchen),
werden in 1000 Teilen Wasser verrührt und mit 190 Teilen einer Lö sung von chromsalieylsaurem Natrium-Kalium
EMI0002.0018
entsprechen, chromabgebende Mittel derart einwirken lässt, dass ein chromhaltiger Azo- farbstoff entsteht, der je ein Molekül der zwei Ausgangsmonoazofarbstoffe an ein Chrom atom komplex gebunden enthält.
Der neue metallhaltige Farbstoff ist ein wasserlösliches Pulver, das Wolle aus schwach alkalischem, neutralem oder schwach essigsau rem Bade in oliv en. Tönen von guter Licht und Waschechtheit färbt.
UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man pro Molekül der im Ausgangsgemisch vorhandenen Mono- azofar bstoffe eine weniger als ein Atom Chrom mit einem Chromgehalt von '?,601o versetzt. Das Ganze wird \4 Stunden unter Rückfluss- kühlung gekocht. Nach dieser Zeit ist die Me- tallisierun @,g,- beendet.
Der gebildete Komplex kann durch Ansäuern mit Essio säure oder durch Zugabe von Natriumehlorid abgeschie den werden. Nach der Filtration kann er zwecks Reinigung in 30 /o iger N atrium- hydroxydlösung gelöst arid mit --\'atriumehlo- rid gefällt werden.
<B> Additional patent </B> to main patent No. 301.139. Process for the production of a metal-containing azo dye. It has been found that a new, valuable, metal-containing azo dye is obtained if one uses a mixture of the two 1-azo azo dyes that correspond to the formulas
EMI0001.0009
correspond, lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is created, which each has one molecule of the two:
Contains lusgan monoazo dyes bound to a chromium atom in a complex.
The new metal-containing dye is a water-soluble powder that dyes wool from weakly alkaline, neutral or slightly acetic acid baths in olive shades of good light and washfastness.
The two at. present process as starting materials serving monoazo dyes can be lierwestellt earth by methods known per se by dianotated 2-aminobenzene -1-carboxylic acid - 4 - sulfonic acid inethyianiid with 1-phenyl.-3-methyl-5-pyrazolone and dianotated 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid methylamide with 1-acetylamino-7-exynaphthialine in each case in
alkaline agent.
When carrying out the process, it is generally advisable to use an amount of chromium-releasing agent containing about one gram atom of chromium for a total of about 2 moles of monoazo dye and about 1 mole of each of the two dyes used as starting materials and / or to carry out the metallization in a weakly acidic to alkaline agent.
For example, complex chromium compounds of aliphatic or aromatic o-oxycarboxylic acids that contain the chromium in complex bonds are particularly suitable as chromium-releasing agents for carrying out the process.
As examples of aromatic oxycarboxylic acids u. a. those of the benzene series such as 4-, 5- or 6-methyl-1-oxybenzene-2-carboxylic acid and, above all, salicylic acid itself are mentioned.
The conversion of the dyes into the complex chromium compounds takes place with advantage in the heat, open or under pressure, z. B, at the boiling point of the reaction mixture, optionally in the presence of suitable additives, eg. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other agents promoting the complex formation.
<I> Example: </I> 20.8 parts of the dye from diazotized? -Aminobenzene -1-carboxylic acid - 4- sulfonic acid methylamide and 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone and? 0.7 parts of the dyestuff from diano-tated 2-amino-1-oxybenzene-4-sulphonic acid methylamide and 1.-acetylamino-7-oxynaphthalin, both dyestuffs in the form of a moist paste (filter cake),
are stirred in 1000 parts of water and 190 parts of a solution of chromsalieylsaurem sodium-potassium
EMI0002.0018
correspond, lets chromium-releasing agents act in such a way that a chromium-containing azo dye is created, which contains one molecule of each of the two starting monoazo dyes bound to a chromium atom in a complex.
The new metal-containing dye is a water-soluble powder, wool from a weakly alkaline, neutral or weakly acidic bath in olive. Colors with good light and washfastness.
SUBClaims: 1. Process according to patent claim, characterized in that less than one atom of chromium with a chromium content of von, 6010 is added to each molecule of the monoazo dyes present in the starting mixture. The whole thing is boiled under reflux for 4 hours. After this time the metallization @, g, - is finished.
The complex formed can be deposited by acidification with acetic acid or by adding sodium chloride. After filtration, it can be dissolved in 30% sodium hydroxide solution and precipitated with atrium chloride for purification.