Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen Farbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen kupferhaltigen Farbstoff gelangt, wenn man auf den durch Kupplung von einem 11-1o1 tetrazotiertem 4,4'-Diamino-3,3'- dimethoxydiphenyl mit einem Mol 1,
8-Dioxy- naphthalin-4-sulfotisäure und einem Mol \?- Aeetylainino - 5 - oxy naphthalin - 7-sulfonsäure erhältlichen Disazofarbstoff kupferabgebende Mittel einwirken lässt, bis die Methoxygrup- pen aufgespalten sind.
Der neue Farbstoff ist eine dunkel ge färbte Substanz, die sich in Wasser mit rot- stiehig blauer Farbe löst. und Baumwolle in rotstichig blauen Tönen von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften färbt.
Der beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoff dienende Disazofarbstoff lässt sieh herstellen, indem man tetrazotiertes 4,4'-Di- amino-3,3'-dimethoxycliphenyl einerseits mit 1,8-Dioxynaphtlialin-4-siilfonsäure und ander seits mit 2 Acetylamino-5-oxynaplitlialin-7-sul- fonsäure vereinigt. Hierbei wird die Tetrazo- verbindung zweckmässig zuerst in schwach alkalischem Medium mit der 1,
8-Dioxynaph- thalin-4-stilfonsäure gekuppelt und hernach die erhaltene Diazoazov erbindung in etwas stär ker alkalischem Medium und gewünschtenfalls unter Zusatz von etwas Pyridin mit der 2- Acetylamino-5 - oxynaphthalin - 7 - sulfonsäure vereinigt.
Der Disazofarbstoff kann vor der Behand lung mit kupferabgebenden Mitteln aus dem Kupplungsgemisch abgeschieden und isoliert werden. Er kann aber auch ohne Abscheidung mit dem kupferabgebenden Mittel behandelt werden, d. h. das kupferabgebende Mittel, kann nach beendeter Kupplung - gegebenen falls nach erfolgter Neutralisation oder Ab st,umpfung des Alkaliüberschusses - direkt zum Kupplungsgemisch hinzugefügt werden und die Umwandlung in die komplexe Kupfer verbindung - beispielsweise durch mehr stündiges Erwärmen auf Temperaturen von 80 bis 900 C - unmittelbar anschliessend ohne Abscheidung des metallfreien Farbstoffes vorgenommen werden.
Als kupferabgebende Mittel kommen beim vorliegenden Verfahren z. B. Salze des ein- oder zweiwertigen Kupfers wie Kupfer(I)- chlorid oder Kupfer(II)sulfat. in Betracht, ferner Verbindungen, die Kupfer in kom plexer Bindung enthalten. Insbesondere sind für diesen Zweck Kupferamminkomplexe ge eignet, wie z. B. die aus Ammoniak, Alkyl- aminen wie Äthylamin, -'L#lorpliolin, Pyridin oder Piperidin erhältlichen komplexen Kup ferverbindungen.
Damit die vollständige Auf spaltung der Alkoxygruppen unter Bildung des Kupferkomplexes erfolgt, ist es in der Regel erforderlich, die Behandlung mit den kupferabgebenden Mitteln bei erhöhter Tem peratur, z. B. bei 80-900 C, und während meh rerer Stunden vorzunehmen. Zweckmässig wird hierbei in wässrigem Medium gearbeitet.
Gegebenenfalls kann die Behandlung mit kupferabgebenden Mitteln in Gegenwart ge eigneter Zusätze erfolgen; als solche seien er wähnt: Basen wie Ammoniak und organische Basen, vorzugsweise ein überschuss derjenigen Base, die bereits im Molekül des gegebenen falls verwendeten Kupferamminkomplexes enthalten ist, ferner auch andere säurebin dende Mittel.
Es werden auch gute Ergebnisse erzielt, wenn die Behandlung mit kupferabgebenden Mitteln gemäss dem Verfahren des schweize rischen Patentes Nr. 261365, z. B. in Gegen wart eines Äthanolamins erfolgt.
<I>Beispiel:</I> 26,2 Teile des Mononatriumsalzes der 1,8-Dioxynaphthalin-4-sLdfonsätire und 25 g kristallisiertes Natriumacetat werden in 250 Teilen Wasser gelöst und bei 50 mit der Tetrazoverbindung aus 24,4 Teilen 4,4'-Di- amino-3,3'-dimethoxydiphenyl vereinigt. Durch allmähliche Zugabe von 80 Teilen 10 o/oiger Natriumcarbonatlösung führt man die Bildung des Monoazofarbstoffes zii Ende.
Hierauf fügt man 30,3 Teile des Mononatriumsalzes der 2-Acetylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfon- säure und 20 Teile wasserfreies Natriumcar- bonat, gelöst in 400 Teilen Wasser, hinzu und rührt, bis die Kupplung beendet ist.
Um den Farbstoff in den Kupferkomplex umzuwandeln, verdünnt man das Kupplungs gemisch mit warmem Wasser auf 2500 Volum- teile und fügt dann eine aus 50 Teilen krist. Kupfersulfat, 90 Teilen 25 o/oigem Ammoniak und 150 Teilen Wasser bereitete Lösung hinzu. Man erwärmt 20 Stunden auf 85-900. Der Farbstoff, der bereits abgeschieden ist, wird heiss abfiltriert und getrocknet.
Process for the production of a copper-containing dye. It has been found that a valuable copper-containing dye can be obtained if one reacts to the 4,4'-diamino-3,3'-dimethoxydiphenyl tetrazotized by coupling of a 11-1o1 with a mol of 1,
8-dioxynaphthalene-4-sulfotic acid and a mole of aeetylainino - 5 - oxy naphthalene - 7-sulphonic acid, disazo dye, copper-donating agent can act until the methoxy groups are split.
The new dye is a dark colored substance that dissolves in water with a reddish blue color. and dyes cotton in reddish blue tones with excellent fastness properties.
The disazo dye used as the starting material in the present process can be prepared by reacting tetrazotized 4,4'-di-amino-3,3'-dimethoxycliphenyl with 1,8-dioxynaphthalene-4-silfonic acid on the one hand and 2-acetylamino-5 on the other -oxynaplitlialin-7-sulphonic acid combined. Here, the tetrazo compound is expediently first in a weakly alkaline medium with the 1,
8-Dioxynaphthalin-4-stilfonsäure coupled and then the diazoazov compound obtained in a somewhat stronger alkaline medium and, if desired, with the addition of a little pyridine combined with the 2-acetylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid.
The disazo dye can be deposited and isolated from the coupling mixture prior to treatment with copper donating agents. However, it can also be treated with the copper-releasing agent without deposition, i.e. H. The copper-releasing agent can be added directly to the coupling mixture after the coupling has ended - if necessary after neutralization or removal of the excess alkali - and the conversion into the complex copper compound - for example by heating for more hours at temperatures of 80 to 900 C - immediately can then be carried out without deposition of the metal-free dye.
As copper-releasing agents come in the present process z. B. salts of mono- or divalent copper such as copper (I) chloride or copper (II) sulfate. into consideration, also compounds that contain copper in a complex bond. In particular, copper amine complexes are suitable for this purpose, such as. B. from ammonia, alkyl amines such as ethylamine, -'L # lorpliolin, pyridine or piperidine available complex Kup ferverbindungen.
So that the complete cleavage of the alkoxy groups takes place with the formation of the copper complex, it is usually necessary, the treatment with the copper-releasing agents at elevated temperature, for. B. at 80-900 C, and make during several hours. It is advisable to work in an aqueous medium.
If necessary, the treatment with copper-releasing agents can be carried out in the presence of suitable additives; as such, the following should be mentioned: bases such as ammonia and organic bases, preferably an excess of that base which is already contained in the molecule of the copper amine complex, if used, and also other acid-binding agents.
Good results are also achieved if the treatment with copper-releasing agents according to the method of Swiss patent No. 261365, e.g. B. takes place in the presence of an ethanolamine.
<I> Example: </I> 26.2 parts of the monosodium salt of 1,8-dioxynaphthalene-4-sLdfonsätire and 25 g of crystallized sodium acetate are dissolved in 250 parts of water and at 50 with the tetrazo compound from 24.4 parts of 4.4 '-Diamino-3,3'-dimethoxydiphenyl combined. Gradual addition of 80 parts of 10% sodium carbonate solution leads to the formation of the monoazo dye to the end.
30.3 parts of the monosodium salt of 2-acetylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and 20 parts of anhydrous sodium carbonate, dissolved in 400 parts of water, are then added and the mixture is stirred until the coupling is complete.
In order to convert the dye into the copper complex, the coupling mixture is diluted with warm water to 2500 parts by volume and then one of 50 parts of crystalline is added. Copper sulfate, 90 parts of 25% ammonia and 150 parts of water are added. The mixture is heated to 85-900 for 20 hours. The dye that has already deposited is filtered off while hot and dried.