Verfahren zur Herstellung eines Disazofarbstoffee. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Disazofarbstoff gelangt, wenn man dia.zotierte 4-(4"-Aminobenzoyl-amino)- 4' - oxy - 3' -ea.rboxy -1,1' - a.zobenzol-5'-:sulfon- säure mit 1- (3'-Nitro) -phenyl-3-methyl-5- pyrazolon vereinigt.
Der neue Farbstoff stellt in trockenem Zustand ein braungelbes. Pulver .dar, das, sich in Wasser mit gelber, in konz. Schwefelsäure mit oraaigegelber Farbe löst und Baumwolle in grünstichig gelben Tönen färbt, welche sich durch hervorragende neutrale und alka lische Atzbarkeit auszeichnen.
Die beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoff zu verwendende 4-(4"-Amino benzoylamino)-4'-oxy-3'-carboxy-1,1'-a.zoben- zol-5'-srrlfonsäure lässt sich turn Beispiel durch Kondensation der 4-Amino-4'-oxy-3'- carboxy-1,1'-azobenzol-5'-sulfonsäure mit cinern Nitrobenzol - p - carbonsäurehalogenid wie p-Nitrobenzoylchlorid und nachfolgende Reduktion der Nitrogruppe zur Amino- gruppe unter Bedingungen, bei denen die Azogruppe nicht angegriffen wird,
wie z. B. mit Hilfe von Alkalisulfiden, herstellen. Für die Herstellung der 4-Amino-4'-oxy-3'-carb- oxy-1,1'-azobenzol-5'-sulfonsäure ist in der schweizerischen Patentschrift Nr. 243602 ein Verfahren beschrieben.
Die Diazotierung der 4-(4"-Aminoben- zoylamino) - 4' - oxy-3'-carboxy-1,1'-azobenzol- 5'-sulfonsäure kann zum Beispiel nach der sogenannten indirekten Methode erfolgen, das heisst dadurch, dass man eine Lösung, die ein Alkalisalz dieses Aminoazofarbstoffes sowie die erforderliche Menge Nitrit enthält, mit einer einen Überschuss über die theoretisch benötigte Menge Säure, insbesondere Salz säure, enthaltenden,
verdünnten Säurelösung vereinigt.
Die Vereinigung der Diazoverbindung mit dem 1-(3'-Nitro)-phenyl-3-methyl-5-pyr- azolon geschieht zum Beispiel in alkalischem, vorzugsweise alkalicarbonatalkalischem Me dium. s Beispiel:
50 Teile des Natriumsalzes der 4-(4" Aminobenzoylamino)- 4'- oxy-3'-carboxy-1,1'- azobenzol-5'-sulfonsäure, welche in üblicher Weise durch Kondensation von 4-Amino-4'- oxy - 3'-carboxy-1,1'-azobenzol-5'-sul fonsäure mit 4-Nitrobenzoylchlorid und Reduktion der Nitrogruppe zur Aminoverbindung erhalten wurde, werden in 5000 Teilen warmem Was ser gelöst, mit 7 Teilen Na.triumnitrit ver setzt und durch Zugabe von Eis auf etwa 8 gekühlt.
Alsdann gibt man unter gutem Rühren 58 Teile 30%ige Salzsäure, welche mit 300 Teilen Wasser verdünnt wurden, hinzu und lässt einige Zeit bei etwa 10 rüh ren. Hierauf vereinigt man bei 0 bis 3 mit einer natriumcarbonatalkalisehen Lösung von 22 Teilen 1- (3' - Nitro) - phenyl-3-methyl-5- pyrazolon. Nach beendeter Kupplung gibt man etwas Natriumchlorid hinzu und fil- i triert den Farbstoff ab und trocknet ihn.
Method of making a disazo toffee. It has been found that a valuable disazo dye is obtained if one dia.zotierte 4- (4 "-Aminobenzoyl-amino) - 4 '- oxy - 3' -ea.rboxy -1,1 '- a.zobenzol-5 '-: sulphonic acid combined with 1- (3'-nitro) -phenyl-3-methyl-5-pyrazolone.
The new dye turns brownish-yellow when dry. Powder .dar, which, in water with yellow, in conc. Sulfuric acid with an orange-yellow color dissolves and dyes cotton in green-tinged yellow tones, which are characterized by excellent neutral and alkaline etchability.
The 4- (4 "-amino benzoylamino) -4'-oxy-3'-carboxy-1,1'-a.zoben-zol-5'-srrlfonic acid to be used as starting material in the present process can be converted into the example by condensation of the 4-Amino-4'-oxy-3'-carboxy-1,1'-azobenzene-5'-sulfonic acid with a nitrobenzene - p - carboxylic acid halide such as p-nitrobenzoyl chloride and subsequent reduction of the nitro group to the amino group under conditions in which the azo group is not attacked,
such as B. with the help of alkali sulfides. For the preparation of 4-amino-4'-oxy-3'-carbo-oxy-1,1'-azobenzene-5'-sulfonic acid, a process is described in Swiss Patent No. 243602.
The diazotization of 4- (4 "-Aminoben- zoylamino) -4'-oxy-3'-carboxy-1,1'-azobenzene-5'-sulfonic acid can take place, for example, according to the so-called indirect method, that is to say that a solution containing an alkali salt of this aminoazo dye and the required amount of nitrite, with an excess of the theoretically required amount of acid, in particular hydrochloric acid, containing,
diluted acid solution combined.
The combination of the diazo compound with the 1- (3'-nitro) -phenyl-3-methyl-5-pyrazolone takes place, for example, in an alkaline, preferably alkaline carbonate-alkaline medium. s example:
50 parts of the sodium salt of 4- (4 "aminobenzoylamino) - 4'-oxy-3'-carboxy-1,1'-azobenzene-5'-sulfonic acid, which in the usual way by condensation of 4-amino-4'-oxy - 3'-carboxy-1,1'-azobenzene-5'-sulfonic acid was obtained with 4-nitrobenzoyl chloride and reduction of the nitro group to the amino compound, are dissolved in 5000 parts of warm water, ver with 7 parts of sodium trium nitrite and through Adding ice, chilled to about 8.
58 parts of 30% hydrochloric acid, which have been diluted with 300 parts of water, are then added, with thorough stirring, and the mixture is left to stir for a while at about 10.Then it is combined at 0 to 3 with a sodium carbonate-alkali solution of 22 parts of 1- (3 '- nitro) - phenyl-3-methyl-5-pyrazolone. When the coupling is complete, a little sodium chloride is added and the dye is filtered off and dried.