Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 257112. Verfahren zur Herstellung eines Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen Azofarbstoff gelangt, wenn man diazotierte 4-Amino-2,5-dimethoxy-4'-oxy- 1,
1'- azobenzol- 3' - carbonsäure- 5' -sulfonsäure mit dem asymmetrischen Harnstoffderivat aus 2-Amino - 5 - oxynaphthalin - 7 - sulfonsäure und 4-Acetylamino-l-aminobenzol vereinigt.
Der neue Farbstoff ist in trockenem Zu stand eine schwarze Substanz, die sich in Wasser und in verdünnter Natriumcarbonat- lösung und verdünnter Natriumhydroxyd- lösung mit grünblauer und in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe löst und Baumwolle nach dem ein- oder zweibadigen Nachkupferungsverfahren in marineblauen Tönen färbt.
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoff dienende 4-Amino-2,5-dimethoxy- 4'-oxy-1,1'-azobenzol - 3'- carbonsätire-5'-sulf on- säure kann beispielsweise hergestellt werden, indem man diazotierte 4-Amirio-l-oxybenzol- 2-earbonsäure-6-sulfonsäure in saurem, vor zugsweise essigsaurem Medium mit 1-Amino- 2,5-dimethoxybenzolkuppelt.
Die Herstellung des ebenfalls als Aus gangsstoff dienenden asymmetrischen Harn stoffderivates kann in an sich bekannter Weise, z. B. durch Phosgenieren des Ge misches der Komponenten oder über das Phenyl-0-urethan der 2-Amino-5-oxyriaph- thalin-7-sulfonsäure, erfolgen.
Die Diazotierung der 4-Amino-2,5-dimeth oxy-4'-oxy-1,1'-azobenzol-3'-carbonsäure-5'-sul- fonsäure kann z. B. nach der sogenannten in- direkten Methode vorgenommen werden, das heisst dadurch., dass man eine Lösung, die ein Alkalisalz dieser Aminoazoverbindung sowie die erforderliche Menge Nitrit enthält, mit einer einen überschuss über die theoretisch benötigte Menge Säure, insbesondere Salz säure enthaltenden, verdünnten Säurelösung vereinigt.
Die Vereinigung der so erhaltenen Diazo- verbindung mit dem asymmetrischen Harn stoffderivat erfolgt vorzugsweise in alkali schem, z. B. alkalibicarbonatalkalischem oder alkalicarbonatalkalisehem Medium, gegebenen falls unter Zusatz geeigneter, die Kupplungs reaktion befördernder bzw. säurebindender Mittel wie Pyridin, Äthanolaminen usw.
<I>Beispiel:</I> 39,7 Teile des Monoazofarbstoffes, den man erhält, wenn man die Diazoniumverbin- dung aus 23,4 Teilen 4-Amino-l-oxybenzol-2- earbonsäure-6-sulfonsäure mit 15,3 Teilen 1-Amino-2,5-dimethoxybenzol in saurem Me dium kombiniert, werden in 300 Teilen Wasser suspendiert und durch Neutralisation mit Natriumhydroxydlösung in Lösung ge bracht. Dazu gibt man 6,9 Teile Natriumnitrit und so viel Eis, dass die Temperatur 0-3 be trägt.
Durch Zugabe von 35 Teilen 30 % iger Salzsäure wird angesäuert und etwa eine Stunde gerührt, wobei die Diazoverbindung des Monoazofarbstoffes entsteht. Diese kombi niert man mit einer wässerigen natrium- carbonatalkalischen Lösung, die 41,
5 Teile des asymmetrischen Harnstoffes aus der 2-Amino- 5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und 4-Aeetyl- amino-l-aminobenzol sowie 40 Teile Natrium- earbonat in 500 Teilen Wasser gelöst enthält. Die Bildung des Disazofarbstoffes ist in kurzer Zeit beendet. Durch Zugabe von Na- triiunchlorid kann der Farbstoff, der zum Teil noch gelöst ist, gänzlich abgeschieden werden, worauf er abfiltriert und getrocknet wird.
Additional patent to main patent No. 257112. Process for the production of an azo dye. It has been found that a new, valuable azo dye is obtained if diazotized 4-amino-2,5-dimethoxy-4'-oxy-1,
1'-azobenzene- 3 '- carboxylic acid 5' -sulfonic acid combined with the asymmetric urea derivative of 2-amino - 5 - oxynaphthalene - 7 - sulfonic acid and 4-acetylamino-1-aminobenzene.
When dry, the new dye is a black substance that dissolves in water and in dilute sodium carbonate solution and dilute sodium hydroxide solution with green-blue and in concentrated sulfuric acid with violet color, and it dyes cotton in navy blue shades using the one or two-bath copper plating process .
The 4-amino-2,5-dimethoxy-4'-oxy-1,1'-azobenzene-3'-carbonsätire-5'-sulfonic acid used as starting material in the present process can be prepared, for example, by diazotizing 4-Amirio-1-oxybenzene-2-carboxylic acid-6-sulfonic acid in acidic, preferably before acetic acid medium, coupled with 1-amino-2,5-dimethoxybenzene.
The preparation of the asymmetric urea derivative also used as starting material can be carried out in a manner known per se, for. B. by phosgenating the Ge mixture of components or via the phenyl-0-urethane of 2-amino-5-oxyriaphthalene-7-sulfonic acid.
The diazotization of 4-amino-2,5-dimeth oxy-4'-oxy-1,1'-azobenzene-3'-carboxylic acid-5'-sulphonic acid can, for. B. be carried out according to the so-called indirect method, that is, that a solution containing an alkali salt of this aminoazo compound and the required amount of nitrite, with an excess of the theoretically required amount of acid, in particular hydrochloric acid, diluted acid solution combined.
The combination of the diazo compound obtained in this way with the asymmetric urea substance derivative is preferably carried out in alkali, z. B. alkalibicarbonatalkalischem or alkalicarbonatalkalisehem medium, if necessary with the addition of suitable, the coupling reaction promoting or acid binding agents such as pyridine, ethanolamines, etc.
<I> Example: </I> 39.7 parts of the monoazo dye that is obtained when the diazonium compound is obtained from 23.4 parts of 4-amino-1-oxybenzene-2-carboxylic acid-6-sulfonic acid with 15.3 Parts of 1-amino-2,5-dimethoxybenzene combined in acidic medium, are suspended in 300 parts of water and brought into solution by neutralization with sodium hydroxide solution. To this are added 6.9 parts of sodium nitrite and enough ice that the temperature is 0-3.
The mixture is acidified by adding 35 parts of 30% strength hydrochloric acid and stirred for about an hour, the diazo compound of the monoazo dye being formed. This is combined with an aqueous, sodium carbonate alkaline solution containing 41,
Contains 5 parts of the asymmetrical urea from 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and 4-ethylamino-1-aminobenzene and 40 parts of sodium carbonate dissolved in 500 parts of water. The formation of the disazo dye is completed in a short time. By adding sodium chloride, the dye, which is partly still dissolved, can be completely separated out, whereupon it is filtered off and dried.