Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 254807. Verfahren zur Herstellung eines Disazofarbstoffes. durch, dass man eine Lösung, die ein Alkali salz .dieses Aminoazofarbstoffes sowie die er forderliehen Menge Nitrit enthält, mit einer einen Überschuss Tiber die theoretisch benö tigte Menge Säure, insbesondere Salzsäure, endhaltenden, verdünnten Säurelösung ver mischt.
Die Vereinigung der Diazoverbindung mit dem 1-(.4'-Oxy-3'-carboxy)-phenyl-3!-methyl- 5-pyrazolon geschieht z. B. in alkalischem.. vorzugsweise alkalicarbonatalkalisehem Me dium.
Beispiel: 50 Teile des Natriumsalzes der 4-,(4" Aminobenzoylamino) -4'-oxy-3@-carboxy-l,l'- azobenzol-5'-sulfonsäure, welche in üblicher -Weise durch Kondensation von 4-Amino-4'- oxy-3''-ea.rhoxy - 1,1'-azoben@z,o'1-5'-sulfonsäure mit 4-Nitroben:zoylehlori@d und Reduktion der Nitrogruppe zur Aminoverbindung erhalten wurde, werden in 5000 Teilen warmem. Was ser gelöst, mit 7 Teilen Natriumnitrit ver setzt und durch Zugabe von Eis, auf etwa 8 gekühlt.
Alsdann gibt. man unter gutem Rühren 58 Teile Salzsäure, welche mit 300 Teilen Wasser verdünnt wur den, hinzu und lässt einige Zeit bei etwa 10 rühren. Hierauf vereinigt man bei 01 bis 3 mit einer natriumcarbonatalkalisehen Lösung von 24 Teilen 1-(4'-Oxy-3'-ca.rboxy)-phenyl- 3-methyl-5-pyrazolon. Nach beendeter Kupp lung gibt. man etwas Na.triumehlorid hinzu und filtriert den Farbstoff ab und trocknet ihn.
Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Disazofarbstoff gelangt, wenn man diazotierte 4 - (4" - Aminobenzoylamino) - 4'- oxy - 3'-carboxy=l,l'=a.zobenzol-#5'-sulfonsäure mit 1-(4'-Oxy-3,'-carboxy)-phenyl - 3-methyl- 5-pyrazolon vereinigt.
Der neue Farbstoff stellt in trockenem Zustand ein gelbbraunes Pulver dar, dae sich in Wasser und in konzentrierter Sch wefel- säure mit gelber Farbe löst und Baummolle in gelben Tönen färbt, welche sich durch sehr gute neutrale und alkalische Ätzbarkeit aus zeichnen.
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus gangstoff zu verwendende 4-(4"-Aminoben- zoylamino) - 4'-oxy-3'-carboxyl-1,1'-azobenzol 5',sulfonsäure lässt sich z.
B. durch Konden sation der 4 - Amino - 4'-oxy-3'-carboxy-l,l'- azobenzol-5'-sulfonsäure mit einem Nitroben- zol-p-carbonsäurehalogeni.d wie p-Nitroben- zoylchlorid und nachfolgende Reduktion der Nitrogruppe zur Aminogruppe unter Bedin gungen, bei denen die Azogruppe nicht ange griffen wird., wie z.
B. mit Hilfe von Al- kalisulfiden, herstellen. Für die Herstellung der4-Amino-4'-oxy-3'-carboxy-l,1'-azobenzol- 5'-sulfonsäure ist in der schweizerischen Pa tentschrift Nr. 2'13i6'02 ein Verfahren be schrieben.
Die Diazotierung der 4-(4"-Aminobenzoyl- amino) - 4' - oxy -3-'-ca.rboxy-.1,1'-azobenzol-5'- sulfonsäure kann z. B. nach der sogenannten indirekten Methode erfolgen, das 'heisst da-
Additional patent to main patent No. 254807. Process for the production of a disazo dye. by mixing a solution containing an alkali salt of this aminoazo dye and the required amount of nitrite with a dilute acid solution containing an excess of the theoretically required amount of acid, in particular hydrochloric acid.
The union of the diazo compound with the 1 - (4'-Oxy-3'-carboxy) -phenyl-3! -Methyl-5-pyrazolone happens, for. B. in alkaline .. preferably alkali carbonate alkali metal.
Example: 50 parts of the sodium salt of 4 -, (4 "aminobenzoylamino) -4'-oxy-3 @ -carboxy-l, l'-azobenzene-5'-sulfonic acid, which is obtained in the usual way by condensation of 4-amino- 4'- oxy-3 '' - ea.rhoxy - 1,1'-azoben @ z, o'1-5'-sulfonic acid with 4-nitrobene: zoylehlori @ d and reduction of the nitro group to the amino compound are obtained in 5000 Parts of warm water dissolved, mixed with 7 parts of sodium nitrite and cooled to about 8 by adding ice.
Then there. 58 parts of hydrochloric acid, which were diluted with 300 parts of water, are added with thorough stirring and the mixture is left to stir at about 10 for some time. It is then combined at 01 to 3 with a sodium carbonate alkali solution of 24 parts of 1- (4'-oxy-3'-ca rboxy) -phenyl-3-methyl-5-pyrazolone. After the coupling is completed there is. a little sodium chloride is added and the dye is filtered off and dried.
It has been found that a valuable disazo dye is obtained if diazotized 4 - (4 "- aminobenzoylamino) - 4'-oxy - 3'-carboxy = l, l '= a.zobenzene- # 5'-sulfonic acid with 1 - (4'-Oxy-3, '- carboxy) -phenyl - 3-methyl-5-pyrazolone combined.
When dry, the new dye is a yellow-brown powder, as it dissolves in water and in concentrated sulfuric acid with a yellow color and dyes tree molluscs in yellow tones, which are characterized by very good neutral and alkaline etchability.
The in the present process as starting material to be used 4- (4 "-Aminoben- zoylamino) - 4'-oxy-3'-carboxyl-1,1'-azobenzene 5 ', sulfonic acid can be z.
B. by condensation of the 4 - amino - 4'-oxy-3'-carboxy-l, l'-azobenzene-5'-sulfonic acid with a nitrobenzene-p-carboxylic acid halide such as p-nitrobenzoyl chloride and subsequent Reduction of the nitro group to the amino group under conditions in which the azo group is not attacked.
B. with the help of alkali sulfides. For the preparation of 4-amino-4'-oxy-3'-carboxy-l, 1'-azobenzene-5'-sulfonic acid, a process is described in Swiss patent no. 2'13i6'02.
The diazotization of 4- (4 "-aminobenzoylamino) -4'-oxy -3 -'-carboxy-.1,1'-azobenzene-5'-sulfonic acid can take place, for example, by the so-called indirect method 'that means'