DE881092C - Process for the preparation of disazo dyes - Google Patents

Process for the preparation of disazo dyes

Info

Publication number
DE881092C
DE881092C DES23753A DES0023753A DE881092C DE 881092 C DE881092 C DE 881092C DE S23753 A DES23753 A DE S23753A DE S0023753 A DES0023753 A DE S0023753A DE 881092 C DE881092 C DE 881092C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
amino
red
oxynaphthalene
dye
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DES23753A
Other languages
German (de)
Inventor
Hans Dr Ischer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sandoz AG
Original Assignee
Sandoz AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz AG filed Critical Sandoz AG
Application granted granted Critical
Publication of DE881092C publication Critical patent/DE881092C/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
    • C09B35/02—Disazo dyes
    • C09B35/039—Disazo dyes characterised by the tetrazo component
    • C09B35/28—Disazo dyes characterised by the tetrazo component the tetrazo component containing two aryl nuclei linked by at least one of the groups —CON<, —SO2N<, —SO2—, or —SO2—O—

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man wertvolle Disazofarbstoffe erhält, wenn man die Diazoverbindungen von Aminoazofarbstoffen der Zusammensetzung worin R den Rest einer r-Oxybenzol-2-carbonsäure, die in para-Stellung zur 0 H- Gruppe kuppelt, bedeutet, mit Amino-oxynaphthalinsulfonsäuren der Zusammensetzung worin X N H. oder N H - acyl bedeutet und der Naphthalinkern noch eine weitere S03H-Gruppe enthalten kann, kuppelt und diejenigen Disazofarbstoffe, in denen X N H, ist, mit acylierenden Mitteln behandelt.Process for Making Disazo Dyes It has been found that valuable disazo dyes are obtained by using the diazo compounds of aminoazo dyes of the composition wherein R is the residue of an r-oxybenzene-2-carboxylic acid which couples in the para position to the 0 H group, with amino-oxynaphthalenesulfonic acids of the composition where XN is H. or NH - acyl and the naphthalene nucleus can contain a further SO3H group, couples and those disazo dyes in which X is NH, treated with acylating agents.

Die als Ausgangsprodukte dienenden Aminoazofarbstoffe kann man beispielsweise herstellen, indem man diazotiertes x-Amino-4-nitrobenzol mit r-Oxybenzol-2-carbonsäure oder einem in para-Stellung zur OH-Gruppe kuppelnden Derivat derselben kuppelt, die Nitrogruppe mit Natriumsulfid reduziert, den entstandenen Aminoazofarbstoff mit 3-Methyl-q.-nitrobenzoylchlorid kondensiert und die Nitrogruppe ebenfalls mit Natriumsulfid reduziert.The aminoazo dyes used as starting materials can be used, for example by mixing diazotized x-amino-4-nitrobenzene with r-oxybenzene-2-carboxylic acid or a derivative of the same coupling in para position to the OH group, the nitro group reduced with sodium sulfide, the resulting aminoazo dye condensed with 3-methyl-q.-nitrobenzoyl chloride and the nitro group also with Sodium sulfide reduced.

Die Diazotierung der so erhaltenen Aminoazofarbstoffe erfolgt zweckmäßig in indirekter Weise, indem man den Farbstoff in Wasser löst, die nötige Menge Natriumnitrit zusetzt und hierauf mit Salzsäure deutlich mineralsauer stellt. Die nachfolgende Kupplung der erhaltenen Diazoverbindungen mit Amino-oxynaphthalinsulfonsäuren oder deren Acylderivaten der obenerwähnten Formel wird vorzugsweise in alkalischem Mittel durchgeführt.The aminoazo dyes obtained in this way are expediently diazotized indirectly, by dissolving the dye in water, the necessary amount of sodium nitrite added and then made clearly mineral acid with hydrochloric acid. The following Coupling of the diazo compounds obtained with amino-oxynaphthalenesulfonic acids or their acyl derivatives of the above formula are preferably used in an alkaline medium carried out.

Die nachfolgende Acylierung derjenigen Disazofarbstoffe, in denen X N H" ist, geschieht auf bekannte Art vorzugsweise in wäßriger Lösung unter Zusatz eines säurebindenden Mittels.The subsequent acylation of those disazo dyes in which X is N H "is carried out in a known manner, preferably in aqueous solution with the addition of an acid-binding agent.

Die nach dem neuen Verfahren erhältlichen Farbstoffe färben Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in Scharlach- bis blauroten Tönen, welche durch Nachbehandlung mit Kupfersalzen wasch- und lichtecht werden. Diejenigen Farbstoffe, welche eine externe freie Aminogruppe enthalten, können auf der Faser weiterdianotiert und mit 2-Oxynaphthalin entwickelt werden, wobei man rote Färbungen erhält, die sehr gut waschecht und rein weiß ätzbar sind.The dyes obtainable by the new process dye cotton and regenerated cellulose fibers in scarlet to blue-red tones, which can be washed and lightfast by post-treatment with copper salts. Those dyes which contain an external free amino group can be further dianotated on the fiber and developed with 2-oxynaphthalene to give red colorations which are very washable and can be etched in pure white.

Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Die angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i 39 Teile des Aminoazofarbstoffes der Zusammen-Setzung werden in 5oo Teilen Wasser und =o Teilen konzentrierter Natronlauge gelöst und dieser Lösung nacheinander bei =o° 7 Teile Natriümnitrit und 4.o Teile konzentrierte Salzsäure zugesetzt. Die entstandene Suspension wird i bis 2 Stünden bei zo° gerührt, bis die Dianotierung beendet ist. Die Diazoverbindung läßt man alsdann zu einer Lösung von 39 Teilen 2-Cärbäthoxyamino-5-oxynaphthalin-i, 7-disulfonsäure und 5o: Teilen kalzinierter Soda in 40o Teilen Wasser fließen. Die Kupplung erfolgt sehr rasch, nach zweistündigem Rühren wird der ausgefallene Farbstoff abfiltriert und bei go° im Vakuum getrocknet.The following examples illustrate the invention. The parts given are parts by weight. Example i 39 parts of the aminoazo dye of the composition are dissolved in 500 parts of water and = 0 parts of concentrated sodium hydroxide solution and 7 parts of sodium nitrite and 4o parts of concentrated hydrochloric acid are added to this solution in succession at = 0 °. The resulting suspension is stirred for 1 to 2 hours at zo ° until the dianotation has ended. The diazo compound is then allowed to flow into a solution of 39 parts of 2-carbon ethoxyamino-5-oxynaphthalene-i, 7-disulfonic acid and 50 parts of calcined soda in 40 ° parts of water. The coupling takes place very quickly, after two hours of stirring, the precipitated dye is filtered off and dried at 0 ° in a vacuum.

Der neue Farbstoff, ein rotbraunes Pulver, löst sich in Wasser mit roter Farbe und färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in scharlachroten Tönen, welche durch Nachkupfern wasch- und lichtecht werden.The new dye, a red-brown powder, dissolves in water red color and dyes cotton and regenerated cellulose fibers in scarlet Tones that are washable and lightfast through re-coppering.

Beispiel e 4o,4 Teile des Aminoazofärbstoffes der Zusammens6tzung werden in 50ö Teilen Wasser und =o Teilen konzentrierter Natronlauge gelöst. Dieser Lösung werden bei =o° nacheinander 7 Teile Natriumnitrit und 4o Teile konzentrierte Salzsäure zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wird bis zur Beendigung der Dianotierung etwa 2 Stunden gerührt und hierauf mit einer Lösung von 35,8 Teilen 2-(4'-Aminobenzoyl)-amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure und 5o Teilen kalzinierter Soda in 4oo Teilen Wasser vereinigt. Die Kupplung erfolgt sehr rasch, der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert und bei 9o° im Vakuum getrocknet.Example e 40, 4 parts of the aminoazo dye of the composition are dissolved in 50 parts of water and = 0 parts of concentrated sodium hydroxide solution. 7 parts of sodium nitrite and 40 parts of concentrated hydrochloric acid are added in succession to this solution at = 0 °. The reaction mixture is stirred for about 2 hours until the dianotation is complete and then combined with a solution of 35.8 parts of 2- (4'-aminobenzoyl) -amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid and 50 parts of calcined soda in 400 parts of water . The coupling takes place very quickly, the precipitated dye is filtered off and dried at 90 ° in vacuo.

Der neue Farbstoff, einbraunes Pulver, löst sich in Wasser mit blauroter Farbe und färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in blauroten Tönen, welche durch Nachkupfern wasch- und lichtecht werden.The new dye, a brown powder, dissolves in water with a purple color Color and dye cotton and regenerated cellulose fibers in blue-red tones, which are washable and lightfast by re-copper plating.

Der gleiche Farbstoff kann auf der Faser weiterdiazotiert und mit 2-Oxy-naphthalin gekuppelt werden, wobei man blaustichigrote, waschechte und rein weiß ätzbare Färbungen erhält. Beispiel 3 q.0,4 Teile des Aminöazofarbstoffes der Zusammensetzung werden in 45o Teilen Wasser und =o Teilen konzentrierter Natronlauge gelöst und nacheinander mit 7 Teilen Natriumnitrit und 4o Teilen konzentrierter Salzsäure versetzt. Das Reaktionsgemisch wird i bis 2 Stunden bei =o bis i2° gerührt, bis die Dianotierung beendet ist. Die Diazoverbindung wird dann mit der Lösung von 23,9 Teilen 2-Amino-5-oxy-naphthalin-7-sulfonsäure und 6o Teilen kalzinierter Soda in 3oo Teilen Wasser bei 2o° vereinigt. Die Kupplung erfolgt sehr rasch; der gebildete Farbstoff geht mit roter Farbe in Lösung. Hierauf salzt man aus, filtriert und löst den erhaltenen Farbstoff in ioooTeilenWasser; läßt bei 7o bis 8o° unter sehr gutem Rühren eine Lösung von 2o Teilen 4-Nitrobenzoylchlorid in 2o Teilen Chlorbenzol und gleichzeitig 5o Teile einer io°/oigen Natriumcarbonatlösung zutropfen, bis keine freie Aminogruppe mehr nachweisbar ist. Der entstandene Nitrobenzoylaminofarbstoff wird ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Er färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in gelbstichig roten Tönen, welche durch Nachkupfern waschechter werden. Durch Reduktion dieses Nitrofarbstoffes mit Natriumsulfid erhält man den entsprechenden Aminobenzoylfarbstoff, der auf der Faser weiterdiazotiert und mit 2-Oxy-naphthalin in bekannter Weise zu einem klaren Rot entwickelt werden kann, welches sehr waschecht und rein weiß ätzbar ist.The same dye can be further diazotized on the fiber and coupled with 2-oxynaphthalene, giving blue-tinged red, washable and pure white etchable dyeings. Example 3 q.0.4 parts of the amino azo dye of the composition are dissolved in 45o parts of water and = 0 parts of concentrated sodium hydroxide solution, and 7 parts of sodium nitrite and 40 parts of concentrated hydrochloric acid are added in succession. The reaction mixture is stirred for 1 to 2 hours at = 0 to 12 ° until the dianotation has ended. The diazo compound is then combined with the solution of 23.9 parts of 2-amino-5-oxy-naphthalene-7-sulfonic acid and 60 parts of calcined soda in 300 parts of water at 20 °. The coupling takes place very quickly; the dye formed goes into solution with a red color. It is then salted out, filtered and the dye obtained is dissolved in 100 parts of water; lets a solution of 20 parts of 4-nitrobenzoyl chloride in 20 parts of chlorobenzene and at the same time 50 parts of a 10% sodium carbonate solution drop in at 70 ° to 80 ° with very good stirring until no free amino group can be detected any longer. The resulting nitrobenzoylamino dye is salted out, filtered off and dried. It dyes cotton and fibers made from regenerated cellulose in yellowish red tones, which are made more washable by re-coppering. By reducing this nitro dye with sodium sulfide, the corresponding aminobenzoyl dye is obtained, which is further diazotized on the fiber and can be developed into a clear red in a known manner with 2-oxynaphthalene, which is very washable and can be etched in pure white.

In der nachfolgenden Tabelle sind noch weitere Beispiele für das neue Verfahren aufgeführt. Diazokomponente Azolzomponente Farbton auf Baumwolle Diazoverbindung des Aminoazofarbstoffes R-N=N-1-\\- NHCO--/J\-NH. \-li C H3 worin R der Rest ist von i-Oxybenzol-2-carbonsäure 2-Benzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure scharlachrot desgl. 2-Acetylamino-S-oxynaplithalin-7-sulfonsäure - desgl. 2-Cinnamoylamino-5-öxynaphthalin-7-sulfonsäure - desgl. 2-(2'-Carboxybenzovl)-amino-5-oxynaphthalin- - 7-sulfonsäure desgl. 2-(4'-Aminobenzoyl)-amino-S-oxy naphthalin- - 7-sulfonsäure desgl. 2-(3'-Aminobenzoyl)-amino-5-oxynaphthalin- - 7-sulfonsäure desgl. 2-(4'-Aminobenzoyl)-amino-8-oxynaphthalin- rot 6-sulfonsäure desgl. 2-(3'-Aminobenzoyl)-amino-5-oxynaphthalin- scharlachrot r, 7-disulfonsäure desgl. 2-Benzoylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure rot desgl. i-Benzoylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure blaurot desgl. i-(4'-Aminobenzoyl)-amino-8-oxynaphthalin- - 6-sulfonsäure R = i-Oxybenzol-2-carbonsäure i-(4'-Aminobenzoyl)-amino-S-oxynaphthalin- scharlachrot 7-sulfonsäure desgl. i-(4'-Aminobenzoyl)-amino-8-oxynaphthalin- blaurot 4., 6-disulfonsäure desgl. 2-(3'-Methyl-4'-aminobenzoyl)-amino-8-oxy- - naphthalin-6-sulfonsäure desgl. 2-(4'-Methyl-3'-aminobenzoyl)-amino-5-oxy- rot naphthalin-7-sulfonsäure desgl. 2-(3'-Methyl-4'-aminobenzoyl)-amino-5-oxy- - naphthalin-7-sulfonsäure desgl. 2-(3'-Methyl-q.'-aminobenzoyl)-amino-5-oxy- - naphthalin-i, 7-disulfonsäure desgl. i-(3'-Methyl-4'-aminobenzoyl)-amino-5-oxy- - naphthalin-7-sulfonsäure desgl. 2-(4'-Benzoylaminobenzoyl)-amino-5-oxy- scharlachrot naphthalin-i, 7-disulfonsäure desgl. i-(4'-Benzoylaminobenzoyl)-amino-8-oxy- blaurot naphthalin-4, 6-disulfonsäure desgl. 2-Carbäthoxyamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure scharlachrot desgl. 2-Benzoylamino-5-oxynaphthalin-i, 7-disulfonsäure - desgl. 2-Cinnamoylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure rot Ersetzt man in obiger Tabelle die i-Oxybenzol-2-carbonsäure durch die i-Oxy-S-methylbenzol-2-carbonsäure, i-Oxy-5-methoxybenzol-2-carbonsäure, i-Oxy-6-methylbenzol-2-carbonsäure, i-Oxy-6-chlorbenzol-2-carbonsäure, i-Oxy-benzol-2-carbonsäure-6-sulfonsäiire oder i-Oxy-3-methylbenzol-2-carbonsäure, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.Further examples of the new process are listed in the table below. Diazo component Azolzomponente hue on cotton Diazo compound of the aminoazo dye RN = N-1 - \\ - NHCO - / J \ -NH. \ -li C H3 where R is the remainder of i-Oxybenzene-2-carboxylic acid, 2-Benzoylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, scarlet red the same. 2-acetylamino-S-oxynaplithalin-7-sulfonic acid - the same. 2-cinnamoylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid - the same. 2- (2'-Carboxybenzovl) -amino-5-oxynaphthalene- - 7-sulfonic acid also 2- (4'-aminobenzoyl) -amino-S-oxy naphthalene- - 7-sulfonic acid also 2- (3'-aminobenzoyl) -amino-5-oxynaphthalene- - 7-sulfonic acid likewise 2- (4'-aminobenzoyl) -amino-8-oxynaphthalene red 6-sulfonic acid likewise 2- (3'-aminobenzoyl) -amino-5-oxynaphthalene-scarlet red r, 7-disulfonic acid Likewise. 2-Benzoylamino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid red i-Benzoylamino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid blue-red also i- (4'-aminobenzoyl) -amino-8-oxynaphthalene- - 6-sulfonic acid R = i-oxybenzene-2-carboxylic acid i- (4'-aminobenzoyl) -amino-S-oxynaphthalene- scarlet red 7-sulfonic acid i- (4'-aminobenzoyl) -amino-8-oxynaphthalene blue-red 4th, 6-disulfonic acid also 2- (3'-methyl-4'-aminobenzoyl) -amino-8-oxy- - naphthalene-6-sulfonic acid likewise 2- (4'-methyl-3'-aminobenzoyl) -amino-5-oxy-red naphthalene-7-sulfonic acid likewise 2- (3'-methyl-4'-aminobenzoyl) -amino-5-oxy- - naphthalene-7-sulfonic acid also 2- (3'-methyl-q .'-aminobenzoyl) -amino-5-oxy- - naphthalene-i, 7-disulfonic acid also i- (3'-methyl-4'-aminobenzoyl) -amino-5-oxy- - naphthalene-7-sulfonic acid likewise 2- (4'-benzoylaminobenzoyl) -amino-5-oxy-scarlet red naphthalene-i, 7-disulfonic acid i- (4'-Benzoylaminobenzoyl) -amino-8-oxy-blue-red naphthalene-4,6-disulfonic acid Likewise. 2-Carbethoxyamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid scarlet red the same. 2-Benzoylamino-5-oxynaphthalene-i, 7-disulfonic acid - likewise. 2-cinnamoylamino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid red If the i-oxybenzene-2-carboxylic acid is replaced by the i-oxy-S-methylbenzene-2-carboxylic acid, i-oxy-5-methoxybenzene-2-carboxylic acid, i-oxy-6-methylbenzene-2-carboxylic acid in the table above , i-Oxy-6-chlorobenzene-2-carboxylic acid, i-oxy-benzene-2-carboxylic acid-6-sulfonic acid or i-oxy-3-methylbenzene-2-carboxylic acid, dyes with similar properties are obtained.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoverbindungen von Aminoazofarbstoffen der Zusammensetzung worin R den Rest einer z-Oxybenzol-a-carbonsäure, die in para-Stellung zur OH-Gruppe kuppelt, bedeutet, mit Amino-oxy-naphthalin-sülfonsäuren der Zusammensetzung worin X N 112 oder N 1i # acyl bedeutet und der Naphthalinkern noch eine weitere SO,H-Gruppe enthalten kann,- kuppelt und diejenigen Disazofarbstoffe; in denen X N H2 ist, mit acylierenden Mitteln behandelt.Claim: Process for the preparation of disazo dyes, characterized in that the diazo compounds of aminoazo dyes of the composition where R is the residue of a z-oxybenzene-α-carboxylic acid which couples in the para position to the OH group, with amino-oxy-naphthalenesulfonic acids of the composition in which XN 112 or N 1i # acyl and the naphthalene nucleus can also contain a further SO, H group, - couples and those disazo dyes; in which X is N H2, treated with acylating agents.
DES23753A 1950-07-06 1951-07-01 Process for the preparation of disazo dyes Expired DE881092C (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH881092X 1950-07-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE881092C true DE881092C (en) 1953-06-25

Family

ID=4544854

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DES23753A Expired DE881092C (en) 1950-07-06 1951-07-01 Process for the preparation of disazo dyes

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE881092C (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE963177C (en) * 1952-12-24 1957-05-02 Sandoz Ag Process for the preparation of copper-containing disazo dyes

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE963177C (en) * 1952-12-24 1957-05-02 Sandoz Ag Process for the preparation of copper-containing disazo dyes

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE881092C (en) Process for the preparation of disazo dyes
DE1644336B1 (en) Process for the preparation of azo compounds
DE880621C (en) Process for the preparation of disazo dyes
DE2126299C3 (en) Phenylnaphthotrlazole monoazo dyes, their preparation and use
DE921225C (en) Process for the preparation of disazo dyes
DE2017873C3 (en) Blue disazo dyes
DE849287C (en) Process for the preparation of trisazo dyes
DE831719C (en) Process for the preparation of o-oxyazo dyes
DE964975C (en) Process for the preparation of monoazo dyes
DE821979C (en) Process for the preparation of monoazo dyes
DE2503654C2 (en) New sulfonated triazo dye
DE858441C (en) Process for the production of copper-containing trisazo dyes
DE888907C (en) Process for the production of azo dyes
DE957507C (en) Process for the production of chromium-containing azo dyes
DE834881C (en) Process for the preparation of disazo dyes
DE962823C (en) Process for the preparation of copper-containing disazo dyes
DE882452C (en) Process for the production of azo dyes
DE1298666B (en) Trisazo dyes and processes for their preparation
DE762865C (en) Process for the preparation of trisazo dyes
DE842098C (en) Process for the production of metallizable disazo or polyazo dyes of the dipyrazolone series
DE961562C (en) Process for the preparation of polyazo dyes
DE849736C (en) Process for the production of substantive azo dyes
DE963461C (en) Process for the preparation of monoazo dyes
DE850040C (en) Process for the production of azo dyes
DE1544347C (en) Monoazostilbene compounds and their preparation and use