DE963461C - Process for the preparation of monoazo dyes - Google Patents
Process for the preparation of monoazo dyesInfo
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Description
AUSGEGEBEN AM 9. MAI 1957ISSUED MAY 9, 1957
PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING
KLASSE 22 a GRUPPE 13 INTERNAT. KLASSE C 09 bCLASS 22 a GROUP 13 INTERNAT. CLASS C 09 b
C 11494 IVb j 22 aC 11494 IVb j 22 a
Dr. Raymond Gunst, Binningen (Schweiz) ist als Erfinder genannt worden Dr. Raymond Gunst, Binningen (Switzerland) has been named as the inventor
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz) CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Switzerland)
Verfahren zur Herstellung von MonoazofarbstoffenProcess for the preparation of monoazo dyes
Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland vom 5. Juli 1955 an Patentanmeldung bekanntgemacht am 22. November 1956Patented in the territory of the Federal Republic of Germany on July 5, 1955 Patent application published November 22, 1956
Patenterteilung bekanntgemacht am 25. April 1957 Die Priorität der Anmeldung in der Schweiz vom 9. Juli 1954 ist in Anspruch genommenGrant of patent announced on April 25, 1957 The priority of the application in Switzerland of July 9, 1954 has been claimed
Die Erfindung bezieht sich auf neue Monoazofarbstoffe, welche, wie der Farbstoff der Zusammensetzung HaC —CO-HN-^ V-CH = CH-/ V-NH- OC-The invention relates to new monoazo dyes which, like the dye of the composition H a C —CO-HN- ^ V-CH = CH- / V-NH- OC-
SO.,HSO., H
HO3SHO 3 S
-N = N-c:-N = N-c:
HOHO
^C CH3 ^ C CH 3
'C-HN'C-HN
H,C —0H, C-0
(ι)(ι)
709. £13/262709. £ 13/262
der allgemeinen Formel
Acyl —HNthe general formula
Acyl-HN
CH = CHCH = CH
NH-OC-R1-N = N-R2 NH-OC-R 1 -N = NR 2
(2)(2)
SOSHSO S H
HO3SHO 3 S
entsprechen, worin R1 einen Benzolrest und R2 einen von lösiichmachenden Gruppen freien Rest eines Acetoacetylaminobenzols bedeutet und die Gruppen — NH — CO — und -N = N- in p-SteUung zueinander stehen.where R 1 denotes a benzene residue and R 2 denotes an acetoacetylaminobenzene residue free of solubilizing groups and the groups - NH - CO - and -N = N- are in the p-position to one another.
Zu diesen neuen Farbstoffen gelangt man, wenn man Diazoverbindungen von Aminen der FormelThese new dyes are obtained by using diazo compounds of amines of the formula
Acyl —HNAcyl-HN
CH = CHCH = CH
NH-OC-R1-NH2 NH-OC-R 1 -NH 2
(3)(3)
S O, HSO, H
HO1SHO 1 S
worin R1 einen Benzolrest bedeutet und sich die NH2-Gruppe in p-Stellung zur—NH — CO-Gruppe befindet, mit von löslichmachenden Gruppen freien Acetoacetylaminobenzolen kuppelt.where R 1 denotes a benzene radical and the NH 2 group is in the p-position to the —NH — CO group, couples with acetoacetylaminobenzenes free of solubilizing groups.
Die Amine der Formel (3) lassen sich durch Acylierung von 4-Acylamino-4'-aminostilben-2, 2'-disulfonsäuren mit einem Acylierungsmittel, das den Rest — O C —- R1 —N O2 abgibt (worin R1 die bereits angegebene Bedeutung hat), und Reduktion der Nitrogruppe herstellen. Diese Umsetzungen können in an sich bekannter Weise durchgeführt werden. Man verwendet hierbei vorteilhaft solche 4-Acylamino-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäuren, deren Acylrest ein niedrigmolekularer aliphatischer Rest, beispielsweise ein Propionyl-, Formyl- oder insbesondere ein Acetylrest oder ein Benzoylrest ist. Der Benzolkern des Benzoylrestes kann auch noch Substituenten enthalten, z. B. Halogenatome, wie Chlor, Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppen.The amines of the formula (3) can be prepared by acylating 4-acylamino-4'-aminostilbene-2, 2'-disulfonic acids with an acylating agent which gives off the radical - OC - - R 1 --NO 2 (where R 1 is the has given meaning), and produce reduction of the nitro group. These reactions can be carried out in a manner known per se. It is advantageous to use 4-acylamino-4'-aminostilbene-2,2'-disulfonic acids whose acyl radical is a low molecular weight aliphatic radical, for example a propionyl, formyl or, in particular, an acetyl radical or a benzoyl radical. The benzene nucleus of the benzoyl radical can also contain substituents, e.g. B. halogen atoms such as chlorine, methyl, ethyl, methoxy or ethoxy groups.
Als Acylierungsmittel, diedenRest—OC—R1—N O2 abgeben, verwendet man z. B. Benzoylchloride, welche in p-Stellung zur Carbonsäurechloridgruppe eine Nitrogruppe aufweisen und auch noch weitere Substituenten, z. B. niedrigmolekulare Alkylgruppen, enthalten können. Als Beispiele seien erwähnt 4-Nitrobenzoylchlorid,3-Methyl-4-nitrobenzoylchlorid, S-Chlor^-nitrobenzoylchlorid.Acylating agents which give off the radical — OC — R 1 —NO 2 are used e.g. B. Benzoyl chlorides, which have a nitro group in the p-position to the carboxylic acid chloride group and also other substituents, e.g. B. low molecular weight alkyl groups may contain. Examples are 4-nitrobenzoyl chloride, 3-methyl-4-nitrobenzoyl chloride, S-chloro ^ -nitrobenzoyl chloride.
Als Azokomponenten werden beim vorliegenden Verfahren von wasserlöslichrnachenden Gruppen freie Acetoacetylaminobenzole verwendet. Die an die — NH-Gruppen gebundenen Benzölkerne dieser Verbindungen enthalten zweckmäßig noch mindestens einen weiteren Substituenten. Als Substituenten kommen hier z. B. niedrigmolekulare Alkyl- oder Alkoxygruppen, wie Methyl-, Äthyl-, Methoxy- oder Äthoxygruppen, Halogenatome, wie Brom oder Chlor, oder Acetylaminogruppen in Betracht. Besonders gute Ergebnisse werden im allgemeinen mit Acylacetylaminobenzolen erzielt, welche in o-Stellung zur — NH-Gruppe eine niedrigmolekulare Alkoxygruppe, z. B. eine Äthoxy- oder insbesondere eine Methoxygruppe, aufweisen. Als Beispiele für Azokomponenten des vorliegenden Verfahrens seien folgende Verbindungen erwähnt: Acetoacetyläminobenzol, i-Acetoacetylamino-2-chlorbenzol, i-Acetoacetylamino-2-methoxybenzol, i-Acetoacetylamino-4-methoxybenzol, i-Acetoacetyiamino-2-methoxy-5-methylbenzol, i-Acetoacetylaniino-2,4-dimethylbenzol, i-Acetoacetylamino^, 5-dimethoxybenzol, i-Acetoacetylamino - 2 - methoxy - 4 - chlor - 5 - methylbenzol, i-Acetoacetylamino^-äthoxy^-cMor-s-methylbenzol, ι - Acetoacetylamino - 2 - methoxy - 4 - brom - 5 - methyl benzol, i-Acetoacetylamino^-äthoxy^-brom-s-methylbenzol, 1 - Acetoacetylamino - 2 - chlor - 4 - acetamino-5-methoxybenzol. In the present process, the azo components are free from water-soluble groups Acetoacetylaminobenzenes used. The benzoil nuclei of these compounds bound to the - NH groups expediently contain at least one further substituent. As a substituent come here z. B. low molecular weight alkyl or alkoxy groups, such as methyl, ethyl, methoxy or Ethoxy groups, halogen atoms, such as bromine or chlorine, or acetylamino groups are suitable. Particularly good results are generally achieved with acylacetylaminobenzenes which are in the o-position to - NH group is a low molecular weight alkoxy group, e.g. B. an ethoxy or especially one Methoxy group. Examples of azo components of the present process may be the following compounds mentioned: acetoacetylamino-benzene, i-acetoacetylamino-2-chlorobenzene, i-acetoacetylamino-2-methoxybenzene, i-acetoacetylamino-4-methoxybenzene, i-acetoacetyiamino-2-methoxy-5-methylbenzene, i-acetoacetylaniino-2,4-dimethylbenzene, i-acetoacetylamino ^, 5-dimethoxybenzene, i-acetoacetylamino - 2 - methoxy - 4 - chloro - 5 - methylbenzene, i-acetoacetylamino ^ -ethoxy ^ -cMor-s-methylbenzene, ι - Acetoacetylamino - 2 - methoxy - 4 - bromo - 5 - methyl benzene, i-Acetoacetylamino ^ -ethoxy ^ -bromo-s-methylbenzene, 1 - acetoacetylamino - 2 - chloro - 4 - acetamino-5-methoxybenzene.
Die Diazotierung der Amine der Formel (3) erfolgt zweckmäßig nach der sogenannten indirekten Methode, d. h. indem man eine einen geringen Alkaliüberschuß sowie die erforderliche Menge Alkalinitrit aufweisende Lösung eines Alkalisalzes der Diazokomponente mit einem Überschuß an Salzsäure vereinigt. Die Kupplung kann in schwach saurem, neutralem bis alkalischem, z. B. alkalibicarbonat- oder alkalicarbonatalkalischem Medium erfolgen.The diazotization of the amines of the formula (3) is expediently carried out by the so-called indirect method, d. H. by having a small excess of alkali and the required amount of alkali nitrite Solution of an alkali salt of the diazo component combined with an excess of hydrochloric acid. The coupling can in weakly acidic, neutral to alkaline, z. B. alkali bicarbonate or alkaline carbonate Medium.
Die so erhältlichen neuen Monoazofarbstoffe der Formel (2) eignen sich zum Bedrucken und insbesondere zum Färben der verschiedensten Materialien, z. B. solchen tierischen Ursprungs, wie Wolle, Seide und Leder, insbesondere aber cellulosehaltiger Fasern, wie Baumwolle, Leinen, Kunstseide oder Zellwolle aus regenerierter Cellulose. Sie ergeben sehr reine, grünstichiggelbe Farbtöne, besitzen gegenüber Cellulosefasern ein sehr gutes Ziehvermögen und liefern Färbungen mit Echtheitseigenschaften, wie sie mit ähnlich gebauten und ebenfalls grünstichiggelben, bekannten Farbstoffen nicht erzielt werden können. Die Färbungen sind überdies auch mit alkalischen Druckansätzen gut ätzbar.The new monoazo dyes of the formula (2) obtainable in this way are suitable for printing and in particular for dyeing a wide variety of materials, e.g. B. of animal origin such as wool, silk and leather, but especially cellulosic fibers such as cotton, linen, rayon or rayon made of regenerated cellulose. They produce very pure, greenish yellow shades, compared to cellulose fibers very good drawability and provide dyeings with fastness properties like those with similarly built and also greenish yellow, known dyes cannot be achieved. The colorations can also be easily etched with alkaline pressure approaches.
Die erwähnten Vorzüge bestehen insbesondere gegenüber den aus den deutschen Patentschriften 293 333, 470 652 und 863 972 bekannten Farbstoffen. Diese bekannten Produkte, von denen einzelne Vertreter eine bemerkenswerte praktische Bedeutung erlangt haben, werden durch Kupplung von diazotierten 2-(Aminophenyl)-benzthiazoldisulfonsäuren mit Acetoacetylaminobenzolen, durch Kupplung von diazotierten 2-(Aminophenyl) -benzthiazolmonosulfonsäuren mit Acetoacetylaminobenzolsulfonsäuren oder durch Sulfonierung der aus diazotierten 2-(Aminophenyl)-benzthiazohnonosulfonsäuren und Acetoacetylaminobenzolen erhaltenen Monoazofarbstoffen hergestellt. Sie ergeben auf Cellulosefasern ebenfalls reine, grünstichiggelbe Töne. Dank dieser Eigenschaft haben sie sich in der Praxis behauptet, trotzdem ihr Ziehvermögen sowie die Naßechtheiten, auch bei den Farbstoffen der jüngsten dieser drei Patentschriften,The advantages mentioned exist in particular over those from the German patents 293,333, 470,652 and 863,972 known dyes. These well-known products, some of which are representatives have achieved remarkable practical importance are by coupling of diazotized 2- (aminophenyl) benzothiazole disulfonic acids with acetoacetylaminobenzenes, by coupling diazotized 2- (aminophenyl) -benzthiazolmonosulfonic acids with acetoacetylaminobenzenesulfonic acids or by sulfonation of the diazotized 2- (aminophenyl) -benzthiazohnonosulfonic acids and acetoacetylaminobenzenes obtained monoazo dyes. They yield on cellulose fibers as well pure, greenish yellow tones. Thanks to this quality, they asserted themselves in practice, despite you Drawability as well as the wet fastness properties, also with the dyes of the most recent of these three patents,
nur sehr bescheidene Ansprüche befriedigen können. Verglichen mit diesen bekannten Farbstoffen weisen die gemäß vorliegendem Verfahren erhältlichen neuen Farbstoffe ein besseres Ziehvermögen, bessere Naßechtheiten und in manchen Fällen auch eine bessere Lichtechtheit auf.can only satisfy very modest demands. Compared with these known dyes show the new dyes obtainable according to the present process have a better drawability, better Wet fastness properties and in some cases also better light fastness.
Gegenüber dem aus der deutschen Patentschrift ιοί 917 bekannten, durch Kupplung von tetrazotierter 4, 4'-Diaminostilben-2, 2'-disulfonsäure mit Acetoacetylaminobenzol erhältlichen Disazofarbstoff zeichnet sich der nach dem vorhegenden Verfahren erhältliche Monoazofarbstoff aus diazotierter 4-Acetylamino-4'-(p-aminobenzoylamino)-stüben-2, 2'-disulfonsäure und Acetoacetylaminobenzol dadurch aus, daß er auf Baumwolle Färbungen von besserer Wasch- und Alkaliechtheit liefert.Compared to the known from the German patent ιοί 917, tetrazotized by coupling 4, 4'-diaminostilbene-2, 2'-disulfonic acid available with acetoacetylaminobenzene disazo dye draws the monoazo dye obtainable by the above process is composed of diazotized 4-acetylamino-4 '- (p-aminobenzoylamino) -stben-2, 2'-disulfonic acid and acetoacetylaminobenzene are characterized by the fact that it gives better washability to cotton. and provides alkali fastness.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes bemerkt wifd, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente.In the following examples, unless otherwise noted, parts mean parts by weight which Percentages by weight.
Man löst 57,5 Teile 4-acetylamino-4'-(4"-aminobenzoylaminostilben)-2, 2'-disulfonsaures Natrium in 300 Teilen heißem Wasser, gibt 7 Teile Natriumnitrit in konzentrierter wäßriger Lösung zu, läßt die Mischung in dünnem Strahl unter kräftigem Rühren zu 30 Volumteilen 30%iger Salzsäure, die mit Wasser verdünnt sind, zulaufen und hält die Temperatur durch Zugabe von Eis auf 200. Nach 3 Stunden filtriert man die Diazosuspension ab, rührt sie in Wasser wieder an und läßt sie bei Zimmertemperatur unter gutem Rühren zu einer Lösung aus 21 Teilen i-Acetoacetylamino-2-methoxybenzol, 13,5 Teilen 30%iger Natriumhydroxydlösung und 30 Teilen Natriumcarbonat in 300 Teilen Wasser zulaufen. Durch Zugabe von Natriumchlorid wird der gebildete Farbstoff vollständig abgeschieden und abfiltriert. Er bildet ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Er färbt die Cellulosefaser in sehr klaren, grünstichiggelben Tönen, die sich durch gute Naßechtheiten und sehr gute Lichtechtheit auszeichnen. Die als Diazokomponente verwendete 4-Acetylamino -4' - (4 " - aminobenzoylaminostilben) - 2, 2' - di sulfonsäure kann wie folgt hergestellt werden:57.5 parts of 4-acetylamino-4 '- (4 "-aminobenzoylaminostilbene) -2, 2'-disulphonic acid sodium are dissolved in 300 parts of hot water, 7 parts of sodium nitrite are added in concentrated aqueous solution and the mixture is left in a thin stream vigorous stirring to 30 parts by volume of 30% hydrochloric acid, which are diluted with water to run and the temperature by addition of ice to 20 0th After 3 hours, filtered to the diazo suspension from, it is stirred again in water and blows it at at room temperature Thorough stirring, run in to a solution of 21 parts of i-acetoacetylamino-2-methoxybenzene, 13.5 parts of 30% strength sodium hydroxide solution and 30 parts of sodium carbonate in 300 parts of water. By adding sodium chloride, the dye formed is completely separated off and filtered off yellow powder, which dissolves in water with a yellow color. It dyes the cellulose fiber in very clear, greenish yellow shades, which are characterized by good wet fastness and very good light fastness n. The 4-acetylamino -4 '- (4 "- aminobenzoylaminostilbene) - 2, 2' - disulfonic acid used as the diazo component can be prepared as follows:
40 Teile 4-Nitro-4'-aminostilben-2, 2'-disulfonsäure werden unter Zusatz von 13 Teilen 3O°/0iger Natriumhydroxydlösung gelöst. Die Reaktion soll nur schwach brillantgelbalkalisch sein'. Bei 700 werden 17 Teile Essigsäureanhydrid ziemlich rasch eingetropft. Die Acetylierung ist nach kurzer Zeit beendet. In einem eisernen Reduzierkessel wird die Nitroverbindung mit Eisenfeilspänen und Essigsäure in bekannter Weise zur Aminoverbindung reduziert. Aus dem Reaktionsgemisch werden die gelösten Eisenverbindungen durch Zugabe von Natriumcarbonat bis zur deutlich alkalischen Reaktion als Eisenhydroxyd gefällt und abnitriert. Das alkalische Filtrat wird mit 4-Nitrobenzoylchlorid kondensiert, indem man 20 Teile 4-Nitrobenzoylchlorid in 20 Teilen Aceton löst und bei 40 bis 450 in feinem Strahl unter kräftigem Rühren zum Filtrat laufen läßt. Zur Vervollständigung der Kondensation wird das Reaktionsgemisch noch 1 Stunde auf 700 erwärmt. Die 4-Acetylamino-4'-nitrobenzoylaminostilben-2, 2'-disulfonsäure ist vollständig ausgefallen und wird abfiltriert. Zur Überführung in die Aminoverbindung wird wiederum in bekannter Weise mit Eisen Und Essigsäure reduziert.40 parts of 4-nitro-4'-aminostilbene-2, 2'-disulphonic acid are dissolved with addition of 13 parts of 3O ° / 0 sodium hydroxide solution. The reaction is said to be only weakly brilliant yellow alkaline '. At 70 ° , 17 parts of acetic anhydride are dropped in fairly quickly. The acetylation is complete after a short time. In an iron reducing kettle, the nitro compound is reduced to the amino compound in a known manner using iron filings and acetic acid. The dissolved iron compounds are precipitated from the reaction mixture as iron hydroxide by adding sodium carbonate until the reaction is clearly alkaline and nitrated. The alkaline filtrate is condensed with 4-nitrobenzoyl chloride by dissolving 20 parts of 4-nitrobenzoyl chloride in 20 parts of acetone and running at 40 to 45 ° in a fine stream with vigorous stirring to the filtrate. To complete the condensation, the reaction mixture is heated for 1 hour at 70 0th The 4-acetylamino-4'-nitrobenzoylaminostilben-2, 2'-disulfonic acid has completely precipitated and is filtered off. To convert into the amino compound, iron and acetic acid are again reduced in a known manner.
B'eispiel 2' Example 2 '
Mandiazotiert57,5Teile4-acetylamino-4'-(4"-aminobenzoylaminostilben)-2,2'-disulfonsaures Natrium nach den Angaben des Beispiels 1. Zur Kupplung werden 27,2 Teile i-Acetoacetylamino-2, 5-dimethoxy-4-chlorbenzol in 250 Teilen Wasser unter Zusatz von 13,5 Teilen 30°/oiger Natriumhydroxydlösung gelöst und 20 Teile kristallisiertes Natriumacetat zugegeben. Die Diazosuspension wird bei Zimmertemperatur unter gutem Rühren zur Lösung der Azokomponente zulaufen gelassen.' Nach etwa istündigem Rühren tropft man langsam eine io°/0ige wäßrige Lösung von Natriumcarbonat zu, bis das Reaktionsgemisch gegen Brillantgelbpapier schwach alkalisch reagiert. Man erwärmt hierauf auf 300 und läßt noch etwa 2 Stunden rühren. Der gebildete Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid vollständig abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Er bildet ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Er färbt die Cellulosefaser in sehr klaren, grünstichiggelben Tönen, die sich besonders durch gute Naßechtheiten und gute Lichtechtheit auszeichnen.Mandiazotized 57.5 parts of 4-acetylamino-4 '- (4 "-aminobenzoylaminostilbene) -2,2'-disulfonic acid sodium according to the instructions in Example 1. 27.2 parts of i-acetoacetylamino-2,5-dimethoxy-4-chlorobenzene are used for coupling dissolved in 250 parts of water with the addition of 13.5 parts of 30% sodium hydroxide solution and added 20 parts of crystallized sodium acetate. The diazo suspension is allowed to run in at room temperature with thorough stirring to dissolve the azo component. ' After about istündigem stirring slowly added dropwise a io ° / 0 aqueous solution of sodium carbonate, to the reaction mixture to Brilliant Yellow paper weak alkaline reaction. The mixture is heated then to 30 0 and still leaves about stir for 2 hours. The dye formed is by the addition of sodium chloride Completely separated, filtered off and dried. It forms a yellow powder which dissolves in water with a yellow color. It dyes the cellulose fiber in very clear, greenish-yellow shades, which are particularly characterized by good wet fastness and good light fastness.
Die Diazosuspension aus 57,5 Teilen 4-acetylamino-4'-(4"-aminobenzoylaminostilben)-2, 2'-disulfonsaurem Natrium wird unter kräftigem Rühren mit einer schwach essigsauren Suspension aus 30 Teilen i-Acetoacetylamino-4-acetylamino-5-methoxy-2-chlorbenzol vermischt, die wie folgt bereitet wurde: 30 Teile i-Acetoacetylamino^-acetylamino-s-methoxy^-chlorbenzol werden in 400 Teilen Wasser unter Zusatz von 13,5 Teilen 30%iger Natriumhydroxydlösung gelöst. Durch Zutropfen von Essigsäure unter sehr kräftigem Rühren bis zur deutlich lackmussauren Reaktion wird das Acetoacetylarylamid in sehr feiner reaktionsfähiger Form wieder ausgeschieden. Nach Vermischen mit der Diazosuspension wird die Temperatur des Reaktionsgemisches unter kräftigem Rühren in ι Stunde auf 40 bis 50° erhöht und dann 4 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Zur Abscheidung des gebildeten Farbstoffes wird durch Zutropfen von wäßriger Natriumcarbonatlösung auf alkalische Reaktion gegenüber Brillantgelbpapier eingestellt, wenig Natriumchlorid zugegeben und dann abfiltriert. Der neue Farbstoff bildet ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und die Cellulosefaser in sehr klaren, grünstichiggelben Tönen färbt, die sich durch sehr gute Naßechtheiten und gute Lichtechtheit auszeichnen.The diazo suspension of 57.5 parts of 4-acetylamino-4 '- (4 "-aminobenzoylaminostilbene) -2, Sodium 2'-disulfonic acid is mixed with a weakly acetic acid suspension of 30 parts of i-acetoacetylamino-4-acetylamino-5-methoxy-2-chlorobenzene with vigorous stirring mixed, which was prepared as follows: 30 parts of i-acetoacetylamino ^ -acetylamino-s-methoxy ^ -chlorobenzene are dissolved in 400 parts of water with the addition of 13.5 parts of 30% sodium hydroxide solution. By adding acetic acid dropwise with very vigorous stirring until the reaction is clearly lacquer acidic the acetoacetylarylamide is excreted in a very fine, reactive form. After mixing with the diazo suspension, the temperature of the reaction mixture with vigorous stirring in ι hour increased to 40 to 50 ° and then held at this temperature for 4 hours. For the separation of the Formed dye is by dropwise addition of aqueous sodium carbonate solution on alkaline reaction adjusted to brilliant yellow paper, added a little sodium chloride and then filtered off. Of the New dye forms a yellow powder that dissolves in water with a yellow color and the cellulose fiber in colors very clear, greenish yellow shades, which are characterized by very good wet fastness properties and good light fastness distinguish.
Man löst 63,7 Teile 4-benzoylamino-4'-(4"-aminobenzoylaminostilben)-2, 2'-disulfonsaures Natrium in 350 Teilen heißem Wasser, gibt 7 Teile Natriumnitrit63.7 parts of 4-benzoylamino-4 '- (4 "-aminobenzoylaminostilbene) -2 are dissolved, Sodium 2'-disulfonic acid in 350 parts of hot water gives 7 parts of sodium nitrite
in konzentrierter wäßriger Lösung zu und läßt die Mischung in dünnem Strahl unter kräftigem Rühren zu 30 Volumteilen 30%iger Salzsäure, die mit Wasser verdünnt ist, zulaufen. Durch Zugabe von Eis hält man die Temperatur auf 20°. Nach 3 Stunden filtriert man die Diazoverbindung ab und rührt sie in Wasser wieder an. Zur Kupplung bereitet man eine Lösung aus 30 Teilen i-Acetoacetylamino-4-acetylamino-5-methoxy-2-chlorbenzol, 1355 Teilen 30°/oiger Natriumhydroxydlösung, 30 Teilen wasserfreiem Natriumcarbonat und 300 Teilen Wasser. Die Diazosuspension läßt man langsam in dünnem Strahl unter kräftigem Rühren bei Zimmertemperatur zur Lösung der Azokomponente zufließen. Durch Zugabe von wenig Natriumchlorid kann der gebildete Farbstoff abgeschieden und durch Filtrieren isoliert werden. Er stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Er zieht sehr gut auf Cellulosefaserh und gibt sehr klare, grünstichige Gelbtöne, die sich durch gute Naßechtheiten und gute Lichtechtheit auszeichnen.in concentrated aqueous solution and leaves the mixture in a thin stream with vigorous stirring to 30 parts by volume of 30% hydrochloric acid diluted with water. Holds by adding ice the temperature to 20 °. After 3 hours, the diazo compound is filtered off and stirred in water back to. A solution of 30 parts of i-acetoacetylamino-4-acetylamino-5-methoxy-2-chlorobenzene is prepared for coupling, 1355 parts of 30% sodium hydroxide solution, 30 parts of anhydrous sodium carbonate and 300 parts of water. The diazo suspension is allowed to dissolve slowly in a thin stream with vigorous stirring at room temperature the azo component flow. The dye formed can be added by adding a little sodium chloride deposited and isolated by filtration. It represents a yellow powder that dissolves in water with yellow color dissolves. It pulls very well on cellulose fiber and gives very clear, greenish yellow tones are characterized by good wet fastness and good light fastness.
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Farbstoffe angegeben, die in gleicher Weise hergestellt werden können und ähnliche Eigenschaften aufweisen wie die in den vorstehenden Beispielen beschriebenen Farbstoffe. Sie färben die Cellulosefaser in grünstichiggelben Tönen. Die Färbungen zeichnen sich vor allem durch gute Naßechtheiten aus.The table below shows other dyes which are prepared in the same way can and have properties similar to those of the dyes described in the preceding examples. They dye the cellulose fiber in greenish yellow tones. The colorations stand out above all characterized by good wet fastness properties.
DiazokomponenteDiazo component
Acyl —HNAcyl-HN
HO, SHO, S
NH-OC-R1-NH2 NH-OC-R 1 -NH 2
Rest -OC-R1-NH2 Azokomponente H3C-OC-H2C-OC-HN — RRadical -OC-R 1 -NH 2 azo component H 3 C-OC-H 2 C-OC-HN - R
Rest —HN—RRemainder —HN — R
OC-OC-
desgl.the same
HXO-HXO-
H3C- CH8- COH 3 C-CH 8 -CO
CO—CO—
NH2 NH 2
desgl.the same
desgl.the same
desgl.the same
desgl.the same
-OC-OC
NHNH
CH3 -HNCH 3 -HN
ΗΧΟΗΧΟ
NH-OC-CH,NH-OC-CH,
-HN-HN
HXOHXO
-HN-HN
H3COH 3 CO
ClCl
-HN-HN
NH- OC- CH„NH- OC- CH "
OCH,OCH,
-HN-HN
H3COH 3 CO
-HN-HN
NH- OC- CH,NH- OC- CH,
OCH,OCH,
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH963461X | 1954-07-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE963461C true DE963461C (en) | 1957-05-09 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEC11494A Expired DE963461C (en) | 1954-07-09 | 1955-07-05 | Process for the preparation of monoazo dyes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE963461C (en) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE101917C (en) * |
-
1955
- 1955-07-05 DE DEC11494A patent/DE963461C/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE101917C (en) * |
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