DE834881C

DE834881C - Process for the preparation of disazo dyes

Info

Publication number: DE834881C
Application number: DEP27891A
Authority: DE
Inventors: Dr Philippe Grandjean
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1946-05-29
Filing date: 1948-12-30
Publication date: 1952-03-24

Description

Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen Disazofarbstoffen gelangen kann, wenn man Aminoazofarbstoffe der allgemeinen Formel in welcher Z eine Alkyl-, eine Alkoxy- oder eine Acylaminogruppe, Y i `'Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder eine Alkoxygruppe bedeuten und die Benzol,kerne A und 13 noch weitere Substituenten enthalten können, diazotiert und die erhaltenen Diazoazoverbindungen mit 2-(: -Aminobenzovlamino)-5-oxynap lltlialin-7-sulfonsäitre kuppelt.Process for the preparation of disazo dyes It has been found that valuable disazo dyes can be obtained by using aminoazo dyes of the general formula in which Z denotes an alkyl, an alkoxy or an acylamino group, Y i '''denotes a hydrogen atom or an alkyl or an alkoxy group and the benzene, nuclei A and 13 can contain further substituents, and the diazoazo compounds obtained are diazotized with 2- ( : -Aminobenzovlamino) -5-oxynap lltlialin-7-sulfonic acid coupling.

Die Aminoazofarl>stoffe der obengenannten Formel sind erhältlich durch Diazotieren von Aminobenzoylamino) - i -oxybenzol-2 - carbonsäure oder einem Derivat dieser Säure und durch Kuppeln der Diazoverbindung mit Aminen der Benzolreihe, welche eine freie p-Stellung und einen Substituenten, z. B. eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe oder eine Acylaminogruppe, in m-Stellung zur Aminogruppe besitzen, wobei noch ein weiterer Substituent, z. B. eine Alkyl- oder eine Alkoxygruppe, in p-Stellung zum ersten Substituenten zugegen sein kann. An Stelle der freien Amine können auch deren orMethansulfonsäuren zur Anwendung gelangen; im letzteren Fall muß die Sulfomethylgruppe nach der Kupplung durch Erhitzen mit einem Alkali oder einer verdünnten Säure noch abgespalten werden.The aminoazo drugs of the above formula can be obtained from Diazotization of aminobenzoylamino) - i -oxybenzene-2-carboxylic acid or a derivative this acid and by coupling the diazo compound with amines of the benzene series, which a free p-position and a substituent, e.g. B. an alkyl group, an alkoxy group or an acylamino group in the m-position to the amino group, with one more further substituent, e.g. B. an alkyl or an alkoxy group, in the p-position to the first substituents present can be. Instead of the free amines their methanesulfonic acids can also be used; in the latter case must be the sulfomethyl group after coupling by heating with an alkali or a dilute acid can still be split off.

Die nach diesem Verfahren erhältlichen neuen Farbstoffe sind dunkle Pulver, die leicht wasserlöslich sind. Sie färben Baumwolle und regenerierte Cellulose in roten, bordoroten, violetten und blauen Tönen von .guter Lichtechtheit. Sie können auf der Faser diazotiert und mit ß-Naphthol entwickelt werden. Durch diese Behandlung werden die Farbtöne nur wenig verändert; die Wasser-, Wasch-, Schweiß- und Überfärbeechthei.ten werden erheblich verbessert. Durch die Behandlung der Färbungen mit den für die Knitterechtheitsverbesserung üblichen Mitteln weisen sowohl die direkten als auch die entwickelten Färbungen eine überraschende Lichtechtheitserhöhung auf.The new dyes obtainable by this process are dark Powders that are easily soluble in water. They dye cotton and regenerated cellulose in red, bordeaux, violet and blue tones with good lightfastness. You can diazotized on the fiber and developed with ß-naphthol. Through this treatment the color tones are only slightly changed; the fastness to water, washing, perspiration and over-dyeing are greatly improved. By treating the dyeings with those for the Both the direct and the usual means to improve the crease fastness the dyeings developed show a surprising increase in light fastness.

Die vorliegende Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die als Zwischenprodukte zur Anwendung kommenden Aminoazofarbstoffe der oben angegebenen allgemeinen Formel in o-Stellung zur Azogruppe einen von Wasserstoff verschiedenen Substituenten X besitzen, wodurch die aus ihnen erhältlichen neuen Farbstoffe bedeutend wasser-, wasch- und lichtechter werden als ;die Farbstoffe, in denen `X Wasserstoff ist. Der günstige Einfluß des Substituenten X auf die Echtheiten der neuen Farbstoffe muß als völlig unerwartet bezeichnet werden.The present invention is characterized in that the as Intermediate products used aminoazo dyes of the above general formula in the o-position to the azo group one other than hydrogen Have substituents X, as a result of which the new dyes obtainable from them are significant are more water, wash and lightfast than; the dyes in which `X is hydrogen is. The favorable influence of the X substituent on the fastness properties of the new dyes must be described as completely unexpected.

Die neuen Farbstoffe übertreffen ferner die nach dem Verfahren der französischen Patentschrift N r. 882 4o6 durch Diazotieren von Aminoazofarbstoffen der obigen Formel und Kuppeln der so erhaltenen Diazoazoverbindungen mit 2-Acylamino-5-oxynaphtlialin-7-sulfonsäuren, welche keine diazotierbaren Aminogruppen enthalten, z. B. mit 2-lknzoylamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, erhältlichen Farbstoffe dadurch, daß die mit ß-Naphthol entwickelten Färbungen viel bessere Naßechbheiten aufweisen und daß sowohl die direkten wie die mit ß-Naphthol entwickelten Färbungen für die Knitterechtheitsbehandlung besser geeignet sind, weil die Farbtöne weniger verändert und ihre Lichtechtheiten eindeutig verbessert werden.The new dyes also outperform those obtained by the process of French patent no. 882 4o6 by diazotizing aminoazo dyes of the above formula and coupling of the diazoazo compounds thus obtained with 2-acylamino-5-oxynaphthlialin-7-sulfonic acids, which do not contain any diazotizable amino groups, e.g. B. with 2-lnzoylamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, obtainable dyes by the fact that the dyeings developed with ß-naphthol a lot have better wet resistance and that both the direct and those with ß-naphthol developed dyeings are better suited for the anti-crease treatment, because the color tones change less and their lightfastness clearly improves will.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern; die Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i Man dianotiert in üblicher Weise 272 Teile 4-(4'-.ilminobenzoylamino) - i -oxybenzol - 2 -carbonsäure und trägt die Diazoverbindung in eine wäßrige Lösung von 107 Teilen j-Amino-3-methylbenzol und 125 Teilen 3o°/oige Salzsäure ein. Man neutralisiert langsam mit einer wäßrigen Natriumacetatlösung, bis die Kupplung beendet ist; dies ist nach einigen Stunden der Fall, worauf :man den Monoazofarbstoff abfiltriert. Für die zweite Dianotierung wird er in Wasser suspendiert, 69 Teile Natriumnitrit werden zugegeben, und es wird mit Salzsäure angesäuert. Wenn die Dianotierung beendet ist, kuppelt inan in Gegemvart von Natriunicarbonat mit einer wäßrigen Lösung von 338 Teilen 2-(4'-Aminobenzoylamino) - 5 -oxynal)litlialin - 7 - sulfOnsäure und 133 Teilen 3oo/oiger Natronlauge. Die Kupplung geht rasch vor sich, und der Disazofarbstoff wird alsdann warm mittels N atriunichlorid abgeschieden, filtriert und getrocknet.The following examples are intended to illustrate the invention; the parts are parts by weight. EXAMPLE i 272 parts of 4- (4 '-. Ilminobenzoylamino) - i -oxybenzene - 2 -carboxylic acid are dianotized in the usual manner and the diazo compound is added to an aqueous solution of 107 parts of i-amino-3-methylbenzene and 125 parts of 3o ° / oige hydrochloric acid. It is slowly neutralized with an aqueous sodium acetate solution until the coupling has ended; this is the case after a few hours, whereupon: the monoazo dye is filtered off. For the second dianotation it is suspended in water, 69 parts of sodium nitrite are added and it is acidified with hydrochloric acid. When the dianotation is complete, inanan, in the presence of sodium bicarbonate, is coupled with an aqueous solution of 338 parts of 2- (4'-aminobenzoylamino) -5-oxynal) litlialin-7-sulfonic acid and 133 parts of 300% sodium hydroxide solution. The coupling takes place quickly, and the disazo dye is then precipitated warm using sodium chloride, filtered and dried.

Es wird ein dunkles Pulver erhalten, welches Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in bordoroten Tönen färbt, welche ausgezeichnet lichtecht sind. Durch Diazotieren auf der Faser und Entwickeln mit fl-Naplitliol werden die Färbungen etwas blaustichiger, und die Wasser-, Wasch- und Schweißechtheiten werden bedeutend erhöht. Durch Behandlung nach den üblichen Methoden zur Erhöhung der Knitterfestigkeit wird der Farbton nur leicht verändert, und die Lichtechtheit wird bedeutend verbessert.A dark powder is obtained, which contains cotton and fibers made of regenerated cellulose in bordeaux-red tones, which are excellent lightfast are. By diazotizing the fiber and developing with fl-Naplitliol, the The dyeings have a slightly more bluish cast and the water, wash and perspiration fastness properties are increased significantly increased. By treatment according to the usual methods to increase the crease resistance the hue is changed only slightly and the lightfastness is significantly improved.

Wird das verwendete i-Aniino-3-inetliyllienzol durch i-Amino-3-acetylaminobenzol ersetzt, so wird ein rötlicher Bordoton von ähnlichen Eigenschaften erhalten; verwendet man i-:lniino-3-methoxybenzol an Stelle des i-Amino-3-metliyllienzols, so erhält man einen dunklen Bordoton. Beispiel 2 Man diazotiert auf übliche Weise 272Teile 4-(4'-Aminol),enzoylamino) - i -oxybenzol-2-car@bonsäure und kuppelt die Diazoverbindung in Gegenwart von Natriumacetat mit einer wäßrigen Lösung von toi Teilen i-Amino-3-metliylbenzol-N-(o-methansulfonsäure und 133 Teilen 3oo/oiger -"Tatronlauge. Die Kupplung erfolgt bei Zimmertemperatur und ist nach 2 Stunden beendigt. Die Sulfomethylgruppe wird durch Erhitzen auf 5o b.is 6o° mit ioo/oiger Natronlauge abgespalten. Der Aminoazofarbstoff wird mittels Salzsäure gefällt, diazotiert und, wie im Beispiel i beschrieben, mit 2-(4'-Aminobenzoylamino) - 5 -oxynaplithalin - 7 - sulfonsäure gekuppelt. -Man erhält einen mit demjenigen des Beispiels i identischen Disazofarbstoff.If the i-Aniino-3-inetliyllienzol used is replaced by i-Amino-3-acetylaminobenzene, a reddish Bordo shade with similar properties is obtained; if i-: lnino-3-methoxybenzene is used in place of i-amino-3-methylylliazole, a dark Bordeaux shade is obtained. Example 2 272 parts of 4- (4'-aminol), enzoylamino) - i -oxybenzene-2-car @ bonic acid are diazotized in the usual way and the diazo compound is coupled in the presence of sodium acetate with an aqueous solution of toi parts of i-amino-3- methylbenzene-N- (o-methanesulphonic acid and 133 parts of 300 /% sodium hydroxide solution. The coupling takes place at room temperature and is complete after 2 hours. The sulphomethyl group is cleaved off by heating to 50 ° to 60 ° with 100% sodium hydroxide solution Aminoazo dye is precipitated using hydrochloric acid, diazotized and, as described in Example i, coupled with 2- (4'-aminobenzoylamino) -5-oxynaplithalin-7-sulfonic acid. A disazo dye identical to that of Example i is obtained.

Beispiel 3 Die Diazoverbindung aus 272 Teileu 4-(4 -Aminob-enzoylamino) - i -oxylienzol-2-carbonsäure wird in eine Lösung von 121 Teilen i-Amino-2, 5-diniethyl,benzol in 3ooo Teilen Wasser und i25 Teilen 3oo/oiger Salzsäure eingetragen. Man neutralisiert langsam mittels einer Natriumacetatlösung bis zur Beendigung der Kupplung. Man filtriert den Aminoazofarbstoff ab und diazotiert dessen Suspension in verdünnter Salzsäure mittels 69 Teilen Natriumnitrit. Sobald die Dianotierung beendet ist, kuppelt man die Diazoazoverbindung in Gegenwart von Natriumcarbonat mit einer wäßrigen Lösung von 358 Teilen 2-(4' -Aminobenzoylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure und i33 Teilen 3oo/oiger Natronlauge. Man fällt den Disazofarbstoff in der Wärme mittels Natriumchlorid, filtriert und trocknet.Example 3 The diazo compound from 272 parts of eu 4- (4-aminob-enzoylamino) - i -oxylienzol-2-carboxylic acid is dissolved in a solution of 121 parts of i-amino-2, 5-diniethyl, benzene registered in 300 parts of water and i25 parts of 300% hydrochloric acid. You neutralize slowly using a sodium acetate solution until the coupling is complete. Filter the aminoazo dye and diazotizes its suspension in dilute hydrochloric acid using 69 parts of sodium nitrite. As soon as the dianotation is finished, you couple the diazoazo compound in the presence of sodium carbonate with an aqueous solution of 358 parts of 2- (4'-aminobenzoylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid and i33 parts 300 per cent sodium hydroxide solution. The disazo dye is precipitated in the heat using sodium chloride, filtered and dried.

Der Farbstoff ist ein dunkles Pulver. Er färbt Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in dunkelbordoroten Tönen von ausgezeichneter Lichtechtheit. Durch Diazotieren auf der Faser und Entwickeln mit ß-Naphthol wird der Farbton nur leicht verändert und die Wasser-, Wasch.-, Schweiß-und Überfärbeechtheit erheblich verbessert. Durch Knitterfestbehandlung wird der Farbton sowohl der direkten als auch der entwickelten Färbung wenig verändert und die Lichtechtheit erhöht.The dye is a dark powder. He dyes cotton and fibers made of regenerated cellulose in dark red tones of excellent Lightfastness. By diazotizing the fiber and developing it with ß-naphthol, the hue only becomes slightly changed and the fastness to water, washing, perspiration and overstaining is considerable improved. By anti-crease treatment, the color tone becomes both direct and also the color developed little changed and the lightfastness increased.

Beispiel 4 Man diazotiert in üblicher Weise 272 Teile 4-(4 -Aminobenzoylamino) - i -oxybenzol-2-carbonsäure und kuppelt die Diazoverbindung mit einer wäßrigen Lösung von I37 Teilen i-Amino-2-:methoxy-5-methylhenzol und 125 Teilen Salzsäure, indem man mit einer wäßrigen Natriumacetatlösung neutralisiert. Nach Beendigung der Kupplung wird der Aminoazofarbstoff filtriert und in Wasser suspendiert; man fügt 69 Teile Natriumnitrit zu, worauf mittels Salzsäure angesäuert wird. Nach Beendigung der Diazotierung kuppelt man in Genwart von Natriumcarbonat mit einer wäßrigen Lösung von 358 Teilen 2-(4 -Aminobenzoylamino)-5-oxynaphthalin-7-*sulfonsäure und 133 Teilen 3oo/oger Natronlauge. Man fällt :den Disazofarbstoff in der Wärme mittels Natriumchlorid aus, filtriert und trocknet.Example 4 272 parts of 4- (4-aminobenzoylamino) are diazotized in the usual manner - i -oxybenzene-2-carboxylic acid and couples the diazo compound with an aqueous one Solution of I37 parts of i-amino-2-: methoxy-5-methylhenzene and 125 parts of hydrochloric acid, by neutralizing with an aqueous sodium acetate solution. After completion the coupling, the aminoazo dye is filtered and suspended in water; man add 69 parts of sodium nitrite, which is then acidified with hydrochloric acid. After completion the diazotization is coupled with an aqueous solution in the presence of sodium carbonate of 358 parts of 2- (4-aminobenzoylamino) -5-oxynaphthalene-7- * sulfonic acid and 133 parts 300 / og caustic soda. One drops: the disazo dye in the heat using sodium chloride off, filtered and dried.

Der Disazofarbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das Baumwolle und Fasern aus regenerierter Cellulose in sehr lichtechten violetten Tönen färbt. Durch worin X eine Alkyl-, Alkoxy- oder Acylaminogruppe :und Y i Wasserstoffatom, eine Alkyl-oder Alkoxygruppe bedeuten und die Benzol-, kerne A und B weitere Substituenten ent-Diazotieren auf der Faser und Entwickeln mit ß-Naphthol werden die NaBechtheiten bedeutend verbessert; die Farbtöne werden dabei leicht verändert.The disazo dye is a dark powder that dyes cotton and fibers made from regenerated cellulose in very lightfast purple tones. By where X is an alkyl, alkoxy or acylamino group: and Y i is a hydrogen atom, an alkyl or alkoxy group and the benzene, nuclei A and B diazotize further substituents on the fiber and develop with β-naphthol, the wet fastness properties are significantly improved ; the color tones are slightly changed.

Ersetzt man. das i-Amino-2-methoxy-5 methylbenzol durch das i-Amino-2, 5-dimethoxybentol, so wird ein blauer Farbstoff mit denselben Eigenschaften erhalten.Replace one. the i-amino-2-methoxy-5 methylbenzene through the i-amino-2, 5-dimethoxybentole, a blue dye with the same properties is obtained.

Beisp',ie1 5 Man diazotiert in üblicher Weise 286Teile 4-(4'-Am inobenzoylamino) - i -oxybenzol-6-.met@hyl-2-carbonsäure und kuppelt die Diazoverbindung mit einer wäßrigen Lösung aus 107 Teilen i-Amino-3-methylbenzol und 125 Teilen 3oo/oiger Salzsäure. Man neutralisiert langsam mit einer wäßrigen Natriumacetatlösung. Man isoliert hierauf den Aminoazofarbstoff, diazotiert und. kuppelt die Diazoazoverbindung mit 358 Teilen 2-(4 -Aminobenzoylamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, wie im Beispiel i beschrieben. Man erhält einen Disazofarbstoff von dem gleichen Farbton und den gleichen Eigenschaften wie der im Beispiel i beschriebene Farbstoff.Beisp ', ie1 5 286 parts of 4- (4'-Am inobenzoylamino) are diazotized in the usual way - i -oxybenzol-6-.met@hyl-2-carbonsäure and couples the diazo compound with a aqueous solution of 107 parts of i-amino-3-methylbenzene and 125 parts of 3oo /% hydrochloric acid. It is slowly neutralized with an aqueous sodium acetate solution. One isolates on this the aminoazo dye, diazotized and. couples the diazoazo compound with 358 parts 2- (4-Aminobenzoylamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, as described in Example i. A disazo dye of the same hue and properties is obtained like the dye described in example i.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of disazo dyes, characterized in that aminoazo dyes of the general formula are kept can, diazotized and the resulting diazoazo compounds with 2- (4 -Aminobenzoylamino) - 5 - oxynaphthalene - 7-sulfonic acid couples.