Verfahren zur Herstellung von Zeder. Es wurde gefunden, dass man wertvolle Gerbstoffe erhält, wenn man die wasserun löslichen Phosphate von Metallen, deren Ver bindungen zum Gerben verwendbar sind, wie z. B. Aluminium-, Chrom- oder Eisen phosphat, in Oxalsäure löst.
Es wurde schon vorgeschlagen., Alkali phosphate in Verbindung mit Aluminum- salzen bei der Lederherstellung in. alka- lis:ch-er Lösung zu verwenden. Hierbei wird jedoch unlösliches Aluminiumphosphat und Aluminiumhydroxyd in .der Haut lediglich abgelagert;
eine Gerbung durch Aluminium phosphat tritt nicht ein. Die Gerbung wird vielmehr bewirkt durch die weiter vorge schlagene @gleichzeitige oder nachträgliche Anwendung pflanzlicher Gerbstoffe. Be- kannt ist weiter, in wässeriger Aufschläm mung unlösliche Metallphosphate in Blössen,
einzuwalken; diese Aufschlämmung .dringt jedoch noch weniger in die Blössen ein.
ferner ist vorgeschlagen worden, bei der Gerbung mit Metallsalzen und kieselsauren Salzen zur ,Stabilisierung des kolloidalen Zustandes der Metallsilikatgerbbrühe mehr als zweiwertige Säuren, wie z. B.
Phosphor säure, eventuell in Verbindung mit ein- oder zweiwertigen organischen ,Säuren, wie Ogal- säure,_ mitzuverwenden. Hiernach wird je doch nur so viel Phosphorsäure verwendet, dass, sie nur zur Umsetzung eines. Teils des Metallsalzes in Phosphat ausreichen würde.
Zudem ist die Menge .der weiterhin verwen- .deten Oxalsäure zu gering, als dass, sie als Lösungsmittel für unlösliches, Metallphosphat überhaupt eine Rolle spielen würde. Hieraus ist nur zu entnehmen, dass,diese Zusätze die Haltbarkeit einer Metallsilikatlösung verbes- sern,
nicht dagegen, @dass: Metallphosphate ge löst in. Oxalsäure einen wertvollen Gerbstoff ergeben.
Man hat auch schon für die Lederherstel- lung den Lösungen. von anorganischen .Sal- zen, wie Eisen-, Chrom- und Aluminium- salzen, Arsen- und Phosphorsäure, sowie deren Ester und Salze, zugesetzt, jedoch nur in solchen Mengen,
dass sie nur zur Um- setizung eines Teils des Mineralgerbstoffes in Phosphat ausreichen, soweit überhaupt Phos- ph.atbildung in Frage kommt.
Auch dem ist weder zu entnehmen, dass man mit gelösten Metallphosphaten allein Leder herstellen kann, noch dass gerade die Lösung in einer bestimmten organischen .Säure, und zwar der Oxalsäure, einen wertvollen Gerbstoff ergibt.
Das den Gegenstand vorliegender Erfin dung bildende Verfahren zur Herstellung von Leder ist dadurch gekennzeichnet, dass man Blössen mit oxalsauren Lösungen was- serunlöslicher Phosphate von Metallen, deren Verbindungen für Gerbzwecke verwendbar sind, behandelt.
Die Herstellung der erfindungsgemäss an zuwendenden Lösung kann durch Lösen der Metallphosphate in Oxalsäurelösungen erfol gen. Dass man wasserunlösliches Aluminium phosphat und Eisenphosphat in Oxalsäure- lösungen lösen kann, ist bekannt. Die U sung ist aber auch möglich für andere Me tallphosphate,
zum Beispiel auch für das nach der Literatur schwer lösliche Chromi- phosphat. Für die letztere Verbindung muss man von frisch gefälltem Phosphat ausgehen und bei der Herstellung derselben darauf achten, dass sieh kein basisches Salz bildet.
Die Gerbung mit Metallphosphaten kann entweder allein oder mit andern Gerbungs- arten kombiniert angewendet werden. So er hält man zum Beispiel ein reinweisses Leder durch Behandlung der Blössen mit einer oxal- sauren Lösung von Aluminiumphosphat.
Man kann die Phosphatgerbung in geeigneter Weise kombinieren mit der Gerbung mit Formaldehyd, mit synthetischen Gerbstof- fen. pflanzlichen Gerbstoffen, Sulfitzellulose- extrakt, Fett, Silikat, Schwefel, Zirkonsalzen usw.
Je nach der gewünschten Wirkung kann man die Phosphatgerbung diesen Ger bungen vorangehen oder folgen lassen. Es besteht aber auch die Möglichkeit,
.gleich- zeitig mit Phosphat und mit einer der ange führten Gerbmethoden zu arbeiten. Die Phosphatgerbung kann auch mit den bisher üblichen Mineralgerbmethoden unter Ver- wendung organischer oder anorganischer Metallsalze kombiniert werden.
Man kann also zum Beispiel so verfahren, dass man mit Aluminiumphosphat in oxal- saurer Lösung vorgerbt und dann mit syn thetischen Gerbstoffen nachbehandelt. Wen det man dabei weissgerbende synthetische Gerbstoffe an, so kann man auf diese Weise ein reinweisses Leder erzielen,
das infolge der Vorgerbung zeit Aluminiumphosphat sich durch eine besondere Fülle auszeichnet.
Man kann auch .bei fertig gegerbten Blössen verschiedener Gerbung mit den oxal- sauren Lösungen wasserunlöslicher Phos- phate von Metallen, deren Verbindungen für Gerbzwecke verwendbar sind,
in vielen Fäl len besondere Effekte erzielen. Diese Nach behandlung ist hervorragend zum FesteT- machen von Lader geeignet, insbesondere von Leder, das für Unterlederzwecke bestimmt ist. So kann ,man z.
B. lokgares Leder, Chromleder oder Sulfitzelluloeeleder mit einer Lösung von Aluminiumphosphat in Oxals@äure nachbehandeln. Man kann aber auch bei verschiedenen Oberlederarten, die aus verschiedenen Gründen mit höherem Stand verlangt werden, diese Methode an wenden.
Den, oxalsauren Lösungen der Metall- phosphate kann man noch Stoffe, wie Trau- benzucker, Sulfitzelluloseextrakt, wasserlös- liche Fette zugeben, um die Elastizität des Narbens zu erhöhen.
An die Behandlung mit der oxalsauren Lösung des wasserunlöslichen Metallphos phates kann gegebenenfalls auch noch eine Imprägnierung mit bekannten Imprägnie- rungsmitteln, z. B. kolloider Kieselsäure an- geschlossen werden:.
Das Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung hat den grossen Vorzug, dass die Luftdurchlässigkeit des Leders nicht beein trächtigt -wird, und dass die Wasserdichtig keit erhöht wird.
Behandelt man lokgare und mit Ex trakt gefüllte Häute mit Aluminiumphos- phat in oxassaurer Lösung nach, dann wird zugleich eine weitgehende Fixierung des 5xneebundenen Gerbstoffes erreicht.
Das gleiche kann man erzielen durch NaAhbe- handlung von @Sulfitzelluloseleder mit Alu- miniumphosph@at und Oxals@äure. Dies führt zugleich zu einem Leder mit sehr gutem Schnitt und hohem Stand. Das Verfahren gestattet in vielen wichtigen Fällen die Er setzung ausländischer Gerbstoffe durch preiswerte und leicht
zugängliche inlän- dische Rohstoffe, ohne dass: eine Beeinträch tigung der Q'ua'lität .der Leder eintritt. <I>Beispiele:</I> 1. 100 kg neutrale Lammblössen werden mit 4;6:
:kg Alumniniumphosphat wasserfrei, 3,7 kg Oxalsäurekrist., <B>5,0 kg</B> Kochsalz, 50,0 Liter Wasser am ersten Tag sechs Stunden, am zweiten Tag vier -Stunden gewalkt, dann getrocknet und zugerichtet. Man erhält rein- weisses Leder.
Wünscht mann ein sehr wei ches Leder, dann kann noch mit säurebestän- digen Fettungsmitteln nachbehandelt wer den. Man kann aber auch in Gegenwart von Eigelb und Mehl gerben, wie es bei Glaee- leder üblich ist.
2. 100 kg neutrale Rindsblössen werden mit 5,7<B>kg</B> Chromiphosphat wasserfrei, 7,4 kg Oxalsäure krist., 5,0, kg Kochsalz, 100;0 Liter Wasser so lange gewalkt, bis Durchgerbung erzielt ist. Nach dem Trock- ner wird mit Hardetten eingebrannt. Man erhält sehr festes Chromsohlleder mit sattem Schnitt.
3. 100 Kilo neutrale Schafblössen werden mit 11,6 kg Ferriphosphat wasserfrei, 12,1 kg Oxal.säure krist., 5,0 kg Kochsalz, 50;0 Liter Wasser gewalkt bis Durchgerbung erzielt ist, dann getrocknet und auf Futter leder zugerichtet.
4. E s wird gearbeitet wie in Beispiel 1, jedoch nur vorgegerbt und dann im Fass noch nachgegerbt mit 10.0 Liter Wasser, 5 kg Gambir. Nach :drei Stunden werden die Leder herausgenommen und aufgehängt zum Trocknen.
;5. Es wird gearbeitet wie in Beispiel 1, jedoch nur vorgegerbt. Dann wird nachge- gerbt mit 10,0 Liter Wasser, 50 kg eines weissgerbenden synthetischen Gerbstoffes. Nach 6 Stunden Walken werden die Leder aufgehängt zum Trocknen. Auf diese Weise bekommt man ein sehr volles, reinweisses Leder für Portefeuillelederzwecke.
6. Es wird gearbeitet wie in Beispiel 1, bei .der Gerbung werden aber noch 2,0 kg Formaldehyd 30 % ig :mitverwendet.
7. 100 kg neutrale Rindsblössen werden mit 50,0 kg Sulfitzellulos:eextrakt von 2,8 bis <B><I>30'</I></B> B'6, 9,1 kg Aluminiumphosphat wmser- frei, 6,1 kg Oxalsäure krist., 25,0 Liter Wasser gewalkt, bis Durchgerbung erzielt ist.
Nach zwei Tagen Lager wird mit einer frischen Brühe ,gleicher Zusammensetzung nachgegerbt, dann. getrocknet. Man erhält auf .diese Weise Sulfitzelluloseunterleder. Man kann .die Leder in angetrocknetem Zu stand auch noch mit einer sauren Kiesel säurelösung füllen.. Dies führt zu einem sehr festen, kernigen Sulfitzelluloseunterleder, das sich :durch besonders grosse Haltbarkeit und Abnutzungswiderstand auszeichnet.
B. Es wird gearbeitet wie in Bespiel 7, jedoch ohne Aluminiumphosphat und ohne Oxalsäure. Nach beendigter Gerbung werden die Häute abgelüftet und dann pro 100, kg Blössengewieht nachbehandelt mit einer Lö sung aus 2;
,7 kg Aluminiumphosphat wasser frei, 2,2! kg Oxalsäure krist., 7,0 Liter Wasser, Es wird gewalkt, bis die gesamte Brühe aufgenommen ist. Anschliessend wird das Leder einige Stunden gelagert, dann auf .der Maschine und von Hand .gestossen, auf dem Narben abgeölt und .aufgehängt zum Trocknen.
Die Füllung kann. .gegebenenfalls zweimal ausgeführt werden.
9. 100 kg neutrale Rinds Blössen werden mit 50 kg @Sulfitzellulos.eextrakt von 2.8 bis <B>30'</B> B6, 25 Liter Wasser so lange gewalkt, bis Durchgerbung erzielt ist. Nach dieser Zeit werden die Häute zwei Tage auf dem Bock gelagert, dann mit einer frischen Brühe aus:
50 kg Sulfitzellulosee$trakt von I2$ bis 30 B6, ,2 Liter Ameisensäure 85 % ig, 10 kg Natriumsilikatlösung mit 2:5% Si0--, 25 Liter Wasser zwei Tage gewalkt und dann einen Tag auf dem Bock gelagert und abgelüftet.
In die abgelüfteten Häute wind eine Lö sung aus:<B>2:,7</B> kg Aluminiumphosphat was serfrei, 2,2 kg Oxalsäure krist., 7,0 Liter Wasser eingewalkt. Die Häute werden über acht auf dem Bock gelagert, dann mit folgender Lösung nachbehandelt:
10 kg Natriumsilikatlösung mit<B>25%</B> SiO2, 4 Liter Ameisensäure 85%ig, 15 Liter Wasser. Nachdem die ganze Brühe aufgenommen ist, werden die Leder auf beiden Seiten abge- waschen, mit Leinöl abgeölt und getrocknet.
10. 100 Kilo neutralisierte und abgelüf- tete, mit Chromsalzen gegerbte Blössen wer den mit einer Lösung aus:
14,5 Liter Was ser, 5.5 kg Aluminiumphosphat wasserfrei, 4,0 kg Oxalsäure krist., 6.0 kg Sufitzellu- loseextrakt mit 44% Gerbstoff im Fass eine Stunde gewalkt, bis .die .gesamte Brühe auf genommen ist.
Über Nacht werden die Häute auf dein Bock gelagert, ,dann zur Fixierung mit einer Lösung aus: 10 kg Natriumacetat, 10 Liter Wasser nachbehandelt.
11. 100 kg feuchte und abgelüftete loh- gare Blössen für Unterleder werden mit einer Lösung aus':
7,3 Liter Wasser, 2,7 kg Alu miniumphosphat wasserfrei, 2,0 kg Oxal- säure krist., 3,0 k<B>g</B> Sulfitzelluloseextrakt mit 44% Gerbstoff so lange gewalkt, bis die gesamte Brühe aufgenommen ist. Über Nacht werden die Häute auf dem Bock gelagert, dann auf dem Narben leicht abgeölt und ge trocknet.
12. Mit Chromsalzen ausgegerbte Blössen, die mehr oder weniger weitgehend abgelüftet sind, werden in eine Lösung von:
17 Teilen Ferriphosphat 100@ ig, 18 Teilen Oxalsäure, 36 Teilen Wasser von<B>60'</B> C, 18 Teilen Am- moniaklösung 10%ig, 11 Teilen Trauben- zucker zwei Stunden eingetaucht, über Nacht auf dem Bock gelagert, dann auf beiden Seiten abgeölt,
getrocknet und wie üblich zugerichtet.