BRPI0924451B1 - Combinations of active substances and their uses, as well as methods for the control of animal pests and method for the manufacture of insecticides and acaricides - Google Patents

Combinations of active substances and their uses, as well as methods for the control of animal pests and method for the manufacture of insecticides and acaricides Download PDF

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BRPI0924451B1
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Hungenberg Heike
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Thielert Wolfgang
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    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings

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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para: “COMBINAÇÕES DE SUBSTÂNCIAS ATIVAS E SEUS USOS, BEM COMO MÉTODOS PARA O CONTROLE DE PRAGAS ANIMAIS E MÉTODO PARA A FABRICAÇÃO DE INSETICIDAS E ACARICIDAS”. A presente invenção se refere a novas combinações de substâncias ativas que contêm pelo menos um composto conhecido da fórmula (I), por um lado, e pelo menos uma substância ativa adicional conhecida, da classe dos organofosforados ou carbamatos, por outro lado, e que são muito bem apropriados para controlar pragas animais, tais como, insetos e ácaros indesejados. A invenção também se refere a métodos de controle de pragas animais em plantas e em sementes, ao uso das combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção para o tratamento de sementes, a um método para a proteção de sementes e ainda a sementes tratadas com as combinações das substâncias ativas de acordo com a invenção. Já é de conhecimento que os compostos da fórmula (I) em que A significa pirid-2-il ou pirid-4-il ou pirid-3-il, o qual é eventualmente substituído na posição 6 por flúor, cloro, bromo, metil, trifluormetil ou trifluormetoxi ou significa piridazin-3-il, o qual é eventualmente substituído na posição 6 por cloro ou metil ou significa pirazin-3-il ou significa 2-cloro-pirazin-5-il ou 1,3-tiazol-5-il, o qual é eventualmente substituído por cloro ou metil, ou A significa o resto pirimidinil, pirazolil, tiofenil, oxazolil, isoxazolil, 1,2,4-oxadiazolil, isotiazolil, 1,2,4-triazolil ou 1,2,5-tiadiazolil, o qual é eventualmente substituído por flúor, cloro, bromo, ciano, nitro, CrC4-alquila (o qual é eventualmente substituído por flúor e/ou cloro), Ci-C3-alquiltio (o qual é eventualmente substituído por flúor e/ou cloro), C1-C3-alquilsulfonil (o qual é eventualmente substituído por flúor e/ou cloro), ou A significa um resto em que X significa halogênio, alquila ou haloalquila, Y significa halogênio, alquila, haloalquila, haloalcoxi, azido ou ciano e R1 significa alquila, haloalquila, alquenila, haloalquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquilalquil, halocicloalquil, alcóxi, alcoxialquil ou halocicloalquilaalquil apresentam efeitos inseticidas (ver EP 0 539 588, WO 2007/115643 A1, WO 2007/115644 A1 e WO 2007/115646 A1).
Sabe-se, também, que certas substâncias ativas da classe dos organofosforados ou carbamatos apresentam características inseticidas e acaricidas. Esses compostos foram revelados em documentos de patentes e publicações científicas. A maioria desses compostos, aqui descritos, da classe dos organofosforados ou carbamatos são comercializados como substâncias isoladas ou para o controle de pragas animais. Esses compostos e substâncias ativas são descritos em receituários agrônomos, tais como o The Pesticide Manual, 14a edição de C.D.S. Thomlin (Ed.), do British Crop Pmtection Council, Surrey, Reino Unido, 2006, aos quais é feito referência aqui para a maioria das aqui reveladas substâncias ativas da classe dos organofosforados ou carbamatos. As substâncias ativas que não são comercializadas ou não disponíveis estão listadas no “Pesticide ManuaF, são identificadas pelo número de IUPAC e/ou pela sua fórmula estrutural. O efeito do composto inseticida da fórmula (I) ou de uma substância da classe dos organofosforados ou carbamatos é, geralmente, bom. Especialmente quando, moderadamente aplicado ou aplicado em determinadas pragas, porém, nem sempre satisfazem as necessidades da prática agrícola, e exsite ainda uma necessidade de um combate de pragas economicamente eficiente e ecologicamente seguro.
Outras reivindicações impostas a compostos inseticidas incluem a redução da dosagem; uma essencial expansão do espectro das pragas a serem combatidas inclusive pragas resistentes; elevada segurança na aplicação; uma toxicidade reduzida em relação a plantas e, assim, uma melhor compatibilidade com plantas; o combate a pragas nos seus diversos estágios de desenvolvimento; um melhor comportamento durante a fabricação dos compostos de inseticidas, por exemplo, durante a moagem ou mistura, durante sua armazenagem ou durante sua aplicação; um espectro biocida muito vantajoso mesmo com baixas concentrações com uma conseqüente boa compatibilidade com animais de sangue quente, peixes e plantas; e o objetivo de um efeito adicional, por exemplo, de um efeito algicida, anti-helmíntico, avicida, bactericida, fungicida, moluscocida, nematicida, ativador de plantas, rodenticida ou virucida.
Outras reivindicações específicas impostas a compostos inseticidas aplicados com materiais de proliferação de plantas generativos e vegetativos, incluem uma fitotoxicidade desprezível durante uso com sementes e material de proliferação de plantas, uma compatibilidade com as condições do solo (por exemplo, no que diz respeito à ligação do composto com o solo), um efeito sistêmico na planta, sem influenciar negativamente na germinação e um efeito positivo durante o ciclo de vida da respectiva praga. A tarefa da invenção é satisfazer uma ou mais das reivindicações acima listadas, como por exemplo, a redução de dosagem, uma essencial expansão do espectro de pragas a serem combatidas, inclusive pragas resistentes e, principalmente, as especiais reivindicações relativas à aplicabilidade em materiais de proliferação de plantas generativos e vegetativos.
Descobriu-se que combinações de, pelo menos, um composto da fórmula (I), com a condição de que 4-{[(6-cloropirid-3-il) metil] (metil)amino}furan-2(5H)-ona e 4-{[(6-cloropirid-3-il) metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)-ona estejam excluídos, e pelo menos, um composto selecionado do grupo consistindo de A) (tio)fosfatos (Grupo 2), preferencial mente (2-1) Azinfós-metil (conhecido de US 2,758,115) e/ou (2-2) Cloropirifós (conhecido de US 3,244,586) e/ou (2-3) Diazinona (conhecido de US 2,754,243) e/ou (2-4) Dimetoato (conhecido de US 2,494,283) e/ou (2-5) Disulfotona (conhecido de DE-A 91 76 68) e/ou (2-6) Etiona (conhecido de US 2,873,228) e/ou (2-7) Fenitrotiona (conhecido de BE-A 0 594 669) e/ou (2-8) Fentiona (conhecido de DE-A 11 16656) e/ou (2-9) Isoxationa (conhecido de DE-A 15 67 137) e/ou (2-10) Malationa (conhecido de US 2,578,562) e/ou (2-11) Metidationa (conhecido de DE-A 16 45 982) e/ou (2-12) Oxidemeton-metilo (conhecido de DE-A 94 73 68) e/ou (2-13) Parationa (conhecido de DE-A 81 41 52) e/ou (2-14) Parationa-metil (conhecido de DE-A 81 41 42) e/ou (2-15) Pentoato (conhecido de GB-A 834 814) e/ou (2-16) Forato (conhecido de US 2,586,655) e/ou (2-17) Fosalona (conhecido de DE-A 24 31 192) e/ou (2-18) Fosmete (conhecido de US 2,767,194) e/ou (2-19) Foxima (conhecido de DE-A 12 38 902) e/ou (2-20) Pirimifos-metil (conhecido de DE-A 14 45 949) e/ou (2-21) Profenofós (conhecido de DE-A 22 49 462) e/ou (2-22) Protiofós (conhecido de DE-A 2111 414) e/ou (2-23) Tebupirimfós (conhecido de DE-A 33 17 824) e/ou (2-24) Triasofós (conhecido de DE-A 12 99 924) e/ou (2-25) Clorfenvinfós (conhecido de US 2,956,073) e/ou (2-26) Diclorfós (conhecido de GB-A 775 085) e/ou (2-27) Dicrotofós (conhecido de BE-A 55 22 84) e/ou (2-28) Menvinfos (conhecido de US 2,685,552) e/ou (2-29) Monocrotofós (conhecido de DE-A 19 64 535) e/ou (2-30) Fosfamidona (conhecido de US 2,908,605) e/ou (2-31) Acefato (conhecido de DE-A 20 14 027) e/ou (2-32) Metamidofós (conhecido de US 3,309,266) e/ou (2-33) Triclorofona (conhecido de US 2,701,225) e/ou (2-34) Terbufós (conhecido de Proc. Br. Insectic. Fungic. Conf. 7th, 1973, 2, 695) e/ou (2-35) Fenamifós (conhecido de DE 1 121 882) e/ou (2-36) Etoprofós (conhecido de US 3 112 244) e/ou (2-37) Cadusafós (conhecido de WO 8300870) e/ou (2-38) Fostiazato (conhecido de EP 146 748) e/ou (2-39) Metidationa (conhecido de DE-OS 01645982) e/ou (2-40) Ometoato (conhecido de DE-A 1251304) e/ou (2-41) Quinalfós (conhecido de DE-A 1545817) e/ou B) Carbamatos (grupo 3), preferencial mente (3-1) Carbaril (conhecido de US 2,903,478) e/ou (3-2) Fenoxicarbe (conhecido de EP-A 0 004 334) e/ou (3-3) Formetanato (conhecido de DE-A 11 69 194) e/ou (3-4) formetanato cloridrato (conhecido de DE-A 11 69 194) e/ou (3-5) Metiocarbe (conhecido de DE-A 11 62 352) e/ou (3-6) Metomil (conhecido de US 3,639,620) e/ou (3-7) Oxamil (conhecido de DE-A 17 68 623) e/ou (3-8) Pirimicarbe (= Pirimor) (conhecido de GB-A 1 181 657) e/ou (3-9) Propoxur (conhecido de DE-A 11 08 202) e/ou (3-10) Tiodicarbe (conhecido de DE-A 25 30 439) e/ou (3-11) Carbofurano (conhecido de US 3474170) e/ou (3-12) Aldicarbe (conhecido de US 3217037) e/ou (3-13) Carbosulfan (conhecido de DE-A 2433680) e/ou (3-14) Isoprocarbe (conhecido de JP-Pat. 43016973) tem efeitos sinergéticos e são adequados no combate a pragas animais. Curiosamente, o efeito inseticida e acaricida das combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção é, consideravelmente, melhor quando comparado com a soma dos efeitos de substâncias ativas isoladas. Não há previsão de nenhum efeito mais sinergético e de efeito efetivamente complementar. O efeito sinergético das combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção de um composto da fórmula (I) e de uma substância ativa da classe dos organofosforados ou carbamatos expande a área de atuação do composto da fórmula (I) e da substância ativa da classe dos organofosforados ou carbamatos primariamente devido à redução de dosagem e a uma essencial expansão do espectro das pragas a serem combatidas. Dessa forma, com a combinação de substâncias ativas de acordo com a invenção de um composto da fórmula (I) e de uma substância ativa da classe dos organofosforados ou carbamatos, ainda, é possível se alcançar um grau elevado de combate a pragas, esmo em casos, onde, os compostos isolados da combinação de substâncias ativas de acordo com a invenção, não são suficientemente ativos com baixas dosagens.
Adicionalmente ao efeito sinergético acima descrito, as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ainda apresentar outras curiosas vantagens, inclusive a elevada segurança na aplicação; uma redução de fitotoxicidade e, assim, uma melhor compatibilidade com plantas; o combate a pragas nos seus diversos estágios de desenvolvimento; um melhor comportamento durante a fabricação dos compostos de inseticidas, por exemplo, durante a moagem ou mistura, durante sua armazenagem ou durante sua aplicação; um espectro biocida muito vantajoso mesmo com baixas concentrações com uma conseqüente boa compatibilidade com animais de sangue quente, peixes e plantas; e o objetivo de um efeito adicional, por exemplo, de um efeito algicidal, anti-helmíntico, avicida, bactericida, fungicida, moluscocida, nematicida, ativador de plantas, rodenticida ou virucida.
Curiosamente, descobriu-se que as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção são extremamente adequadas para proteger o cultivo de plantas, semente e/ou brotos e folhas contra danos ou pragas. Dessa forma, as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção mostram uma fitotoxicidade desprezível durante uso com material de proliferação de plantas, uma compatibilidade com condições do solo (por exemplo, no que diz respeito à ligação do composto com o solo), um efeito sistêmico na planta, sem influenciar negativamente na germinação e um efeito positivo durante o ciclo de vida da respectiva praga.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção contêm, além de pelo menos um composto da fórmula (I), pelo menos uma das substâncias ativas isoladas acima listadas do grupo 2 (selecionado de 2-1 a 2-41) e/ou 3 (selecionado de 3-1 a 3-14). Preferencialmente, combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção contêm, exatamente, um composto da fórmula (I) e, exatamente, uma substância ativa do grupo 2 (selecionado de 2-1 a 2-41) e/ou 3 (selecionado de 3-1 a 3-14) conforme acima mencionado. Além disso, são preferidas as combinações de substâncias ativas, que contêm um composto da fórmula (I) e dois compostos das substâncias ativas isoladas, acima listadas, do grupo 2 (selecionado de 2-1 a 2-41) e/ou 3 (selecionado de 3-1 a 3-14). Além disso, são preferidas as misturas que contêm dois compostos da fórmula (I) e uma substância ativa do grupo 2 (selecionado de 2-1 a 2-41) e/ou 3 (selecionado de 3-1 a 3-14).
Na seqüência, estão listados os subgrupos preferenciais para os compostos da fórmula (I) acima mencionada, nas combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, com pelo menos uma das substâncias ativas isoladas acima do grupo 2 (selecionado de 2-1 a 2-41) e/ou 3 (selecionado de 3-1 a 3-14), com a condição de que 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil)amino}furan-2(5H)-ona e 4-{[(6-cloropirid-3-il) metil] (ciclopropil)amino)furan-2(5H)-ona estejam excluídos. A significa, preferencialmente, 6-fluor-pirid-3-il, 6-cloro-pirid-3-il, 6-bromo-pirid-3-il, 6-metilpirid-3-il, 6-trifluormetil-pirid-3-il, 6-trifluormetoxipirid-3-il, 6-cloro-1,4-piridazin-3-il, 6-metil-1,4-piridazin-3-il, 2-cloro-1,3-tiazol-5-il ou 2-metil-1,3-tiazol-5-il, 2-cloro-pirimidin-5-il, 2-trifluormetil-pirimidin-5-il, 5,6-difluor-pirid-3-il, 5-cloro-6-fluor-pirid-3-il, 5-bromo-6-fluor-pirid-3-il, 5-iodo-6-fluor-pirid-3-il, 5-fluor-6-cloro-pirid-3-il, 5,6-dicloro-pirid-3-il, 5-bromo-6-cloro-pirid-3-il, 5-iodo-6-cloro-pirid-3-il, 5-fluor-6-bromo-pirid-3-il, 5-cloro-6-bromo-pd-3-il, 5,6-dibromo-pirid-3-il, 5-fluor-6-iodo-pirid-3-il, 5-cloro-6-iodo-pirid-3-il, 5-bromo-6-iodo-pirid-3-il, 5-metil-6-5 fluor-pirid-3-il, 5-metil-6-cloro-pirid-3-il, 5-metil-6-bromo-pirid-3-il, 5-metil-6-iodo-pirid-3-il, 5-difluormetil-6-fluor-pirid-3-il, 5-difluormetil-6-cloro-pirid-3-il, 5-difluormetil-6-bromo-pirid-3-il ou 5-difluormetil-6-iodo-pirid-3-il. R1 significa, preferencialmente, Ci-C5-alquil, C2-C5-alquenil, C3-C5-cicloalquil, C3-C5-cicloalquilalquil ou CrCs-alquoxi substituído por flúor. A significa, preferencial mente, o resto 6-fluor-pirid-3-il, 6-cloro-pirid-3-il, 6-bromo-pirid-3-il, 5-fluor-6-cloro-pirid-3-il, 2-cloro-1,3-tiazol-5-il ou 5,6-dicloropirid-3-il. R1 significa, preferencialmente, metil, metoxi, etil, propil, vinil, allil, propargil, ciclopropil, 2-fluoretil, 2,2-difluoretil ou 2-fluor-ciclopropil. A significa, preferencialmente, o resto 6-fluorpirid-3-il, 6-cloropirid-3-il, 6-bromo-piridi-3il, 5-fluor-6-cloropirid-3-il, 2-cloro-1,3-tiazol-5-il ou 5,6-dicloropirid-3-il. R1 significa, preferencialmente, metil, ciclopropil, metoxi, 2-fluoretil ou 2,2-difluoretil. A significa, preferencial mente, o resto 6-fluor-cloropirid-3-il ou 5-fluor-6-cloropirid-3- il. R1 significa, preferencialmente, metil, 2-fluoretil ou 2,2-difluoretil.
Em um grupo destacado de compostos da fórmula (I), A significa 6-cloro-pirid-3-il.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (I) A significa 6-bromo-pirid-3- Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (I) A significa 6-cloro-1,4-piridazin-3-il.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (I) A significa 2-cloro-1,3-tiazol-5-il.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (I) A significa 5-fluor-6-cloropirid-3-il.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (I) A significa 5-fluor-6-bromopirid-3-il.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (I) A significa 5,6-dicloropirid-3-il.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (I) R1 significa metil.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (I) R1 significa etil.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (I) R1 significa ciclopropil.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (I) R1 significa 2-fluoretil.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (I) R1 significa 2,2-difluoretil. O contexto da invenção compreende todas as definições de restos, índices, parâmetros e esclarecimentos acima e a seguir mencionados entre sim, gerais ou em faixas preferenciais, ou seja, também entre as respectivas faixas e faixas preferenciais em qualquer combinação.
De acordo com a invenção, preferenciais são os compostos da fórmula (I), nos quais está presente uma combinação dos significados preferenciais listados acima.
De acordo com a invenção, especialmente preferenciais são os compostos da fórmula (I), nos quais está presente uma combinação dos significados especialmente preferenciais listados acima.
De acordo com a invenção, muito especialmente preferenciais são os compostos da fórmula (I), nos quais está presente uma combinação dos significados muito especialmente preferenciais listados acima.
Um subgrupo destacado dos compostos da fórmula (I) são aqueles da fórmula (l-a) em que B significa pirid-2-il ou pirid-4-il ou pirid-3-il, o qual é, eventualmente, substituído na posição 6 por flúor, cloro, bromo, metil, trifluormetil ou trifluormetoxi ou significa piridazin-3-il, o qual é, eventualmente, substituído na posição 6 por cloro ou metil ou por pirazin-3-il ou por 2-cloropirazin-5-il ou por 1,3-tiazol-5-il, o qual é, eventualmente, substituído na posição 2 por cloro ou metil, R2 significa haloalquila, haloalquenila, halocicloalquila ou halocicloalquilalquila, Substituintes ou áreas preferidas dos restos conforme fórmula (l-a) acima e abaixo definidas são comentadas conforme segue. B significa, preferencial mente, 6-fluorpirid-3-il, 6-cloropirid-3-il, 6-bromopirid-3-il, 6-metil-pirid-3-il, 6-trifluormetilpirid-3-il, 6-trifluormetoxipirid-3-il, 6-cloro-1,4-piridazin-3-il, 6-metil-1,4-piridazin-3-il, 2-cloro-1,3-tiazol-5-il ou 2-metil-1,3-tiazol-5-il. R2 significa, preferencialmente, CrCs-alquil, C2-Cs-alquenil, Ca-Cs-cicloalquil ou C3-Cs-cicloalquilalquil, substituído por flúor B significa, preferencialmente, o resto 6-fluorpirid-3-il, 6-cloropirid-3-il, 6-bromopirid-3-il, 6-Cloro-1,4-piridazin-3-il, 2-cloro-1,3-tiazol-5-il. R2 significa, preferencial mente, 2-fluoretil, 2,2-difluoretil, 2-fluorciclopropil. B significa, muito especialmente preferencial, o resto 6-cloropirid-3-il. R2 significa, muito especialmente preferencial, 2-fluoretil ou 2,2-difluoretil.
Em um grupo destacado de compostos da fórmula (l-a) B significa 6-cloropirid-3-il Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-a) B significa 6-bromopirid-3-il Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-a) B significa 6-cloro-1,4-piridazin-3-il- Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-a) R2 significa 2-fluoretil.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-a) R2 significa 2,2-difluoretil. Em outro subgrupo de compostos da fórmula (I) tais fórmulas são da formula (l-b) em que D significa o resto em que X e Y contém os significados acima mencionados, R3 significa hidrogênio, alquil, alquenil, alquinil, cicloalquil ou alquoxi, Substituintes ou áreas preferidas dos restos conforme fórmula (l-b) acima e abaixo definidos são comentados conforme segue. D significa, preferencialmente, um dos restos 5,6-difluorpirid-3-il , 5-cloro-6- fluorpirid-3-il, 5-bromo-6-fluorpirid-3-il, 5-iodo-6-fluorpirid-3-il, 5-fluor-6-cloropirid-3-il, 5,6-dicloro-pirid-3-il, 5-bromo-6-cloropirid-3-il, 5-iodo-6-cloropirid-3-il, 5-fluor-6-bromopirid-3-il, 5-cloro-6-bromopirid-3-il, 5,6-dibromopirid-3-il, 5-fluor-6-iodopirid-3-il, 5-cloro-6-iodopirid-3-il, 5-bromo-6-iodopirid-3-il, 5-metil-6-fluorpirid-3-il, 5-metil-6-cloropirid-3-il, 5-metil-6-bromopirid-3-il, 5-metil-6-iodopirid-3-il, 5-difluormetil-6-fluorpirid-3-il, 5-difluormetil-6-cloropirid-3-il, 5-difluormetil-6-bromopirid-3-il, 5-difluormetil-6-iodopirid-3-il. R3 significa, preferencialmente, Ci-C4-alquil, C2-C4-alquenil, C2-C4-alquinil ou C3-C4-cicloalquil. D significa, especial mente preferencial. 5-fluor-6-cloropirid-3-il, 5,6-dicloropirid-3-il, 5-bromo-6-cloropirid-3-il, 5-fluor-6-bromopirid-3-il, 5-cloro-6-bromopirid-3-il, 5,6-dibromo-pirid-3-il, 5-metil-6-cloropirid-3-il, 5-cloro-6-iodopirid-3-il ou 5-difluormetil-6-cloropirid-3-il. R3significa, especialmente preferencial, CrC4-alquil. D significa muito preferencialmente 5-fluor-6-cloropirid-3-il ou 5-fluor-6-bromopirid-3-il. R3 significa muito especialmente preferencial metil, etil, propil, vinil, alil, propargil ou ciclopropil. D significa mais preferencial mente 5-fluor-6-cloropirid-3-il. R3 significa mais preferencialmente metil ou ciclopropil.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-b) D significa 5-fluor-6-cloropirid-3-il, Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-b) D significa, 5,6-dicloropirid-3-il Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-b) D significa 5-bromo-6-cloropirid-3-il Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-b) D significa 5-metil-6-cloropirid-3-il Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-b) D significa 5-fluor-6-bromopirid-3-il Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-b) D significa 5-cloro-6-bromopirid-3-il Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-b) D significa 5-cloro-6-iodo- pirid-3-il Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-b) R3 significa metil.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-b) R3 significa etil.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-b) R3 significa ciclopropil.
Em outro subgrupo destacado de compostos da fórmula (I) tais compostos são da fórmula (l-c) em que E significa o resto em que X e Y que contém os significados acima mencionados, e R4 significa haloalquila, haloalquenila, halocicloalquila ou halocicloalquilalquila.
Substituintes ou áreas preferidas dos restos conforme fórmula (l-c) acima e abaixo listados são comentados conforme segue. E significa, preferencialmente, um dos restos 5,6-difluorpirid-3-il, 5-cloro-6-fluorpirid-3-il, 5-bromo-6-fluorpirid-3-il, 5-iodo-6-fluorpirid-3-il, 5-fluor-6-cloropirid-3-il, 5,6-dicloro-pirid-3-il, 5-bromo-6-cloropirid-3-il, 5-iodo-6-cloropirid-3-il, 5-fluor-6-bromopirid-3-il, 5-cloro-6-bromopirid-3-il, 5,6-dibromopirid-3-il, 5-fluor-6-iodopirid-3-il, 5-cloro-6-iodopirid-3-il, 5-bromo-6-iodopirid-3-il, 5-metil-6-fluorpirid-3-il, 5-metil-6-cloro-pirid-3-il, 5-metil-6-bromopirid-3-il, 5-metil-6-iodopirid-3-il, 5-difluormetil-6-fluorpirid-3-il, 5-difluormetil-6-cloropirid-3-il, 5-difluormetil-6-bromopirid-3-il, 5-difluormetil-6-iodopirid-3-il. R4 significa, especialmente preferencial, Ci-Cs-alquil, C2-C5-alquenil, C3-C5-cicloalquil ou Cs-Cs-cicloalquilalquil substituído por flúor. E significa, especialmente preferencial, 2-cloro-pirimidin-5-il, 5-fluor-6-cloropirid-3-il, 5,6-dicloropirid-3-il, 5-Bromo-6-cloropirid-3-il, 5-fluor-6-bromopirid-3-il, 5-cloro-6-bromopirid-3-il, 5,6-dibromopirid-3-il, 5-metil-6-cloropirid-3-il, 5-cloro-6-iodopirid-3-il ou 5-difluormetil-6-cloropirid-3-il R4 significa, especialmente preferencial ,2-fluor-etil, 2,2-difluor-etil, 2-fluor-ciclopropil E significa, muito especialmente preferencial, 5-fluor-6-cloropirid-3-il. R4 significa muito especialmente preferencial 2-fluor-etil ou 2,2-difluor-etil.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-c) E significa 5-fluor-6-cloropirid-3-il.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-c) E significa 5,6-dicloropirid-il.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-c) E significa 5-bromo-6-cloropirid-3-il.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-c) E significa 5-metil-6-cloropirid-3-il.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-c) E significa 5-fluor-6-bromopirid-3-il.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-c) E significa 5-cloro-6-bromopirid-3-il.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-c) E significa 5-cloro-6-iodopirid-3-il.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-c) R4 significa 2-fluoretil.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-c) R4 significa 2,2-difluoretil.
Em um subgrupo preferencial de compostos da fórmula (I) tais fórmulas são da fórmula (l-d). em que G significa pirid-2-il ou pirid-4-il ou pirid-3-il, o qual é eventualmente substituído na posição 6 por flúor, cloro, bromo, metil, trifluormetil ou trifluormetoxi ou significa piridazin-3-il, o qual é eventualmente substituído na posição 6 por cloro ou metil ou por pirazin-3-il ou por 2-cloropirazin-5-il ou por 1,3-tiazol-5-il, o qual é eventualmente substituído por cloro ou metil, R5 significa C1-C4 -alquil, C2-C4 -alquenil, C2-C4 -alquinil, C3-C4 -cicloalquil ou C1-C4 -alquoxi, com a condição de que 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-ona e 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil] (ciclopropil)amino}furan-2(5H)-ona estejam excluídos.
Substituintes ou áreas preferidas dos restos conforme fórmula (l-d) acima e abaixo listados são comentados conforme segue. G significa, preferencialmente 6-fluorpirid-3-il, 6-cloropirid-3-il, 6-bromopirid-3-il, 6-metil-pirid-3-il, 6-trifluormetil-pirid-3-il, 6-trifluormetoxipirid-3-il, 6-cloro-1,4-piridazin-3-il, 6-metil-1,4-piridazin-3-il, 2-cloro-1,3-tiazol-5-il ou 2-metil-1,3-tiazol-5-il. R5 significa, preferencial mente CrC4-alquil, Ci-alquoxi, C2-C4-alquenil, C2-C4-alquinil ou C3-C4-cicloalquil. G significa, especialmente preferencial, 0 resto 6-fluor-pirid-3-il, 6-cloropirid-3-il, 6-bromopirid-3-il, 6-cloro-1,4-piridazin-3-il, 2-cloro-1,3-tiazol-5-il, R5 significa, especialmente preferencial, metil, metoxi, etil, propil, vinil, allil, propargil ou ciclopropil. G significa, muito especialmente preferencial, o resto 6-cloro-pirid-3-il. R5significa, muito especialmente preferencial, metil ou ciclopropil.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-d) G significa 6-cloropirid-3-il.
Em um grupo destacado de compostos da fórmula (l-d) G significa 6-bromopirid-3-il.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-d) G significa 6-cloro-1,4-piridazin-3-il.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-d) G significa 2-cloro-1,3-tiazol-5-il.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-d) G significa 6-fluor-pirid-3-il.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-d) G significa 6-trifluormetilpirid-3-il.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-d) G significa 6-flúor-pirid-3-il Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-d) R5 significa metil.
Em outro grupo destacado de compostos da fórmula (l-d) R5 significa ciclopropil. Isoladamente, sejam listados os seguintes compostos da fórmula geral (I): O composto (1-1), 4-{[(6-bromopirid-3-il)metil](2-fluoretil)amino}furan-2(5H)-ona, tem a fórmula e é conhecida de WO 2007/115644 A1. O composto (I-2), 4-{[(6-fluorpirid-3-il)metil](2,2-difluoretil)amino}furan-2(5H)-ona, tem a fórmula e é conhecida de WO 2007/115644 A1. O composto (I-3), 4-{[(2-cloro-1,3-tiazol-5-il)metil](2-fluoretil)amino)furan-2(5H)-ona, e tem a fórmula e é conhecida de WO 2007/115644 A1. O composto (I-4), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](2-fluoretil)amino}furan-2(5H)-ona, tem a fórmula e é conhecida de WO 2007/115644 A1. O composto (I-5), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](2,2-difluoretil)amino}furan-2(5H)-ona, tem a fórmula e é conhecida de WO 2007/115644 A1. O composto (1-6), 4-{[(6-cloro-5-fluorpirid-3-il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-ona, tem a fórmula e é conhecida de WO 2007/115643 A1 O composto (I-7), 4-{[(5,6-dicloropirid-3-il)metil](2-fluoretil)amino}furan-2(5H)-ona , tem a fórmula e é conhecida de WO 2007/115646 A1. O composto (I-8), 4-{[(6-cloro-5-fluorpirid-3-il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)-ona, tem a fórmula e é conhecida de WO 2007/115643 A1.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, preferencial mente, contêm pelo menos um dos compostos da fórmula (I), selecionados do grupo constituído dos compostos das fórmulas (l-a), (l-b), (l-c) ou (l-d) acima listadas, com a condição de que 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-ona e 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](ciclopropil) amino}furan-2(5H)-ona estejam excluídos e uma das substâncias ativas isoladamente listadas acima do grupo 2 (selecionadas de 2-1 a 2-41) e/ou do grupo 3 (selecionadas de 3-1 a 3-14).
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, de modo igualmente preferencial, contêm pelo menos um dos compostos da fórmula (I), selecionados do grupo constituído dos compostos das fórmulas (l-a), (l-b) ou (l-c) acima listadas e uma das substâncias ativas isoladamente listadas acima do grupo 2 (selecionados de 2-1 a 2-41) e/ou do grupo 3 (selecionados de 3-1 a 3-14).
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, de modo especialmente preferencial, contêm um dos compostos da fórmula (I), em que A é selecionado dos restos 6-fluor-pirid-3-il, 6-cloropirid-3-il, 6-bromopirid-3-il, 5-flúor-6-cloropirid-3-il, 2-cloro-1,3-tiazol-5-il e 5,6-dicloropirid-3-il e em que R1 é selecionado dos restos de metil, ciclopropil, metoxi, 2-fluoretil ou 2,2-difluoretil, com a condição de que 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-ona e 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](ciclopropil) amino)furan-2(5H)-ona estejam excluídos e e uma das substâncias ativas isoladamente listadas acima do grupo 2 (selecionado de 2-1 a 2-41) e/ou 3 (selecionado de 3-1 a 3-14).
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, de modo muito especialmente preferencial, contém pelo menos um dos compostos da fórmula (I), selecionados do grupo constituído dos compostos das fórmulas (1-1), (I-2), (I-3), (I-4), (I-5), (I-6), (I-7) e (I-8), e uma das substâncias ativas isoladamente listadas acima do grupo 2 (selecionado de 2-1 a 2-41) e/ou 3 (selecionado de 3-1 a 3-14).
Dessa forma, obtêm-se as combinações listadas na Tabela 1, onde cada combinação, isoladamente, representa uma modalidade muito especialmente preferencial de acordo com a invenção.
Tabela 1 Além disso, obtêm-se as combinações listadas na Tabela 2, onde cada combinação, isoladamente, representa uma modalidade preferencial de acordo com a invenção.
Além disso, obtêm-se as combinações listadas na Tabela 3, onde cada combinação, isoladamente, representa uma modalidade preferencial de acordo com a invenção.
Tabela 3 Além disso, obtêm-se as combinações listadas na Tabela 4, onde cada combinação, isoladamente, representa uma modalidade preferencial de acordo com a invenção.
Tabela 4 Além disso, obtêm-se as combinações listadas na Tabela 5, onde cada combinação, isoladamente, representa uma modalidade preferencial de acordo com a invenção.
Tabela 5 Além disso, obtêm-se as combinações listadas na Tabela 6, onde cada combinação, isoladamente, representa uma modalidade preferencial de acordo com a invenção.
Tabela 6 Além disso, obtêm-se as combinações listadas na Tabela 7, onde cada combinação, isoladamente, representa uma modalidade preferencial de acordo com a invenção.
Tabela 7 Além disso, obtêm-se as combinações listadas na Tabela 8, onde cada combinação, isoladamente, representa uma modalidade preferencial de acordo com a invenção.
Tabela 8 Se as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção se encontrarem em determinadas dosagens de peso, o efeito sinergético se torna especialmente aparente. No entanto, as relações de peso das substâncias ativas nas combinações de substâncias ativas podem variar em uma faixa relativamente grande. No geral, as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção contêm uma substância ativa da fórmula (I) e uma das substâncias isoladamente listadas acima do grupo 2 (selecionado de 2-1 a 2-41) e/ou do grupo 3 (selecionado de 3-1 a 3-14), nas relações de mistura preferenciais e especialmente preferenciais a seguir: Relação de mistura preferencial: 125:1 a 1:125 Relação de mistura especialmente preferencial: 25:1 a 1:25 As relações de mistura baseiam-se nas relações de peso. A relação (proporção) deve ser entendida como composto da fórmula (I): substâncias ativas do grupo 2 (selecionado de 2-1 a 2-41) e/ou 3 (selecionado de 3-1 a 3-14). Outras relações de mistura do composto da fórmula (I) para uma das substâncias ativas isoladamente listadas acima do grupo 2 (selecionado de 2-1 a 2-41) e/ou 3 (selecionado de 3-1 a 3-14) são listadas a seguir e selecionadas de acordo com a preferência crescente das relações de mistura: 95:1 a 1:95, 95:1 a 1:90, 95:1 a 1:85, 95:1 a 1:80, 95:1 a 1:75, 95:1 a 1:70, 95:1 a 1:65, 95:1 a 1:60, 95:1 a 1:55, 95:1 a 1:50, 95:1 a 1:45, 95:1 a 1:40, 95:1 a 1:35, 95:1 a 1:30, 95:1 a 1:25, 95:1 a 1:20, 95:1 a 1:15, 95:1 a 1:10, 95:1 a 1:5, 95:1 a 1:4, 95:1 a 1:3, 95:1 a 1:2, 90:1 a 1:90, 90:1 a 1:95, 90:1 a 1:85, 90:1 a 1:80, 90:1 a 1:75, 90:1 a 1:70, 90:1 a 1:65, 90:1 a 1:60, 90:1 a 1:55, 90:1 a 1:50, 90:1 a 1:45, 90:1 a 1:40, 90:1 a 1:35, 90:1 a 1:30, 90:1 a 1:25, 90:1 a 1:20, 90:1 a 1:15, 90:1 a 1:10, 90:1 a 1:5, 90:1 a 1:4, 90:1 a 1:3, 90:1 a 1:2, 85:1 a 1:85, 85:1 a 1:95, 85:1 a 1:90, 85:1 a 1:80, 85:1 a 1:75, 85:1 a 1:70, 85:1 a 1:65, 85:1 a 1:60, 85:1 a 1:55, 85:1 a 1:50, 85:1 a 1:45, 85:1 a 1:40, 85:1 a 1:35, 85:1 a 1:30, 85:1 a 1:25, 85:1 a 1:20, 85:1 a 1:15, 85:1 a 1:10, 85:1 a 1:5, 85:1 a 1:4, 85:1 a 1:3, 85:1 a 1:2, 80:1 a 1:80, 80:1 a 1:95, 80:1 a 1:90, 80:1 a 1:85, 80:1 a 1:75, 80:1 a 1:70, 80:1 a 1:65, 80:1 a 1:60, 80:1 a 1:55, 80:1 a 1:50, 80:1 a 1:45, 80:1 a 1:40, 80:1 a 1:35, 80:1 a 1:30, 80:1 a 1:25, 80:1 a 1:20, 80:1 a 1:15, 80:1 a 1:10, 80:1 a 1:5, 80:1 a 1:4, 80:1 a 1:3, 80:1 a 1:2, 75:1 a 1:75, 75:1 a 1:95, 75:1 a 1:90, 75:1 a 1:85, 75:1 a 1:80, 75:1 a 1:70, 75:1 a 1:65, 75:1 a 1:60, 75:1 a 1:55, 75:1 a 1:50, 75:1 a 1:45, 75:1 a 1:40, 75:1 a 1:35, 75:1 a 1:30, 75:1 a 1:25, 75:1 a 1:20, 75:1 a 1:15, 75:1 a 1:10, 75:1 a 1:5, 75:1 a 1:4, 75:1 a 1:3, 75:1 a 1:2, 70:1 a 1:70, 70:1 a 1:95, 70:1 a 1:90, 70:1 a 1:85, 70:1 a 1:80, 70:1 a 1:75, 70:1 a 1:65, 70:1 a 1:60, 70:1 a 1:55, 70:1 a 1:50, 70:1 a 1:45, 70:1 a 1:40, 70:1 a 1:35, 70:1 a 1:30, 70:1 a 1:25, 70:1 a 1:20, 70:1 a 1:15, 70:1 a 1:10, 70:1 a 1:5, 70:1 a 1:4, 70:1 a 1:3, 70:1 a 1:2, 65:1 a 1:65, 65:1 a 1:95, 65:1 a 1:90, 65:1 a 1:85, 65:1 a 1:80, 65:1 a 1:75, 65:1 a 1:70, 65:1 a 1:60, 65:1 a 1:55, 65:1 a 1:50, 65:1 a 1:45, 65:1 a 1:40, 65:1 a 1:35, 65:1 a 1:30, 65:1 a 1:25, 65:1 a 1:20, 65:1 a 1:15, 65:1 a 1:10, 65:1 a 1:5, 65:1 a 1:4, 65:1 a 1:3, 65:1 a 1:2, 60:1 a 1:60, 60:1 a 1:95, 60:1 a 1:90, 60:1 a 1:85, 60:1 a 1:80, 60:1 a 1:75, 60:1 a 1:70, 60:1 a 1:65, 60:1 a 1:55, 60:1 a 1:50, 60:1 a 1:45, 60:1 a 1:40, 60:1 a 1:35, 60:1 a 1:30, 60:1 a 1:25, 60:1 a 1:20, 60:1 a 1:15, 60:1 a 1:10, 60:1 a 1:5, 60:1 a 1:4, 60:1 a 1:3, 60:1 a 1:2, 55:1 a 1:55, 55:1 a 1:95, 55:1 a 1:90, 55:1 a 1:85, 55:1 a 1:80, 55:1 a 1:75, 55:1 a 1:70, 55:1 a 1:65, 55:1 a 1:60, 55:1 a 1:50, 55:1 a 1:45, 55:1 a 1:40, 55:1 a 1:35, 55:1 a 1:30, 55:1 a 1:25, 55:1 a 1:20, 55:1 a 1:15, 55:1 a 1:10, 55:1 a 1:5, 55:1 a 1:4, 55:1 a 1:3, 55:1 a 1:2, 50:1 a 1:95, 50:1 a 1:90, 50:1 a 1:85, 50:1 a 1:80, 50:1 a 1:75, 50:1 a 1:70, 50:1 a 1:65, 50:1 a 1:60, 50:1 a 1:55, 50:1 a 1:45, 50:1 a 1:40, 50:1 a 1:35, 50:1 a 1:30, 50:1 a 1:25, 50:1 a 1:20, 50:1 a 1:15, 50:1 a 1:10, 50:1 a 1:5, 50:1 a 1:4, 50:1 a 1:3, 50:1 a 1:2, 45:1 a 1:45, 45:1 a 1:95, 45:1 a 1:90, 45:1 a 1:85, 45:1 a 1:80, 45:1 a 1:75, 45:1 a 1:70, 45:1 a 1:65, 45:1 a 1:60, 45:1 a 1:55, 45:1 a 1:50, 45:1 a 40, 45:1 a 1:35, 45:1 a 1:30, 45:1 a 1:25, 45:1 a 1:20, 45:1 a 1:15, 45:1 a 1:10, 45:1 a 1:5; 45:1 a 1:4, 45:1 a 1:3, 45:1 a 1:2, 40:1 a 1:40, 40:1 a 1:95, 40:1 a 1:90, 40:1 a 1:85, 40:1 a 1:80, 40:1 a 1:75, 40:1 a 1:70, 40:1 a 1:65, 40:1 a 1:60, 40:1 a 1:55, 40:1 a 1:50, 40:1 a 1:45, 40:1 a 1:35, 40:1 a 1:30, 40:1 a 1:25, 40:1 a 1:20, 40:1 a 1:15, 40:1 a 1:10, 40:1 a 1:5, 40:1 a 1:4, 40:1 a 1:3, 40:1 a 1:2, 35:1 a 1:35, 35:1 a 1:95, 35:1 a 1:90, 35:1 a 1:85, 35:1 a 1:80, 35:1 a 1:75, 35:1 a 1:70, 35:1 a 1:65, 35:1 a 1:60, 35:1 a 1:55, 35:1 a 1:50, 35:1 a 1:45, 35:1 a 1:40, 35:1 a 1:30, 35:1 a 1:25, 35:1 a 1:20, 35:1 a 1:15, 35:1 a 1:10, 35:1 a 1:5, 35:1 a 1:4, 35:1 a 1:3, 35:1 a 1:2, 30:1 a 1:30, 30:1 a 1:95, 30:1 a 1:90, 30:1 a 1:85, 30:1 a 1:80, 30:1 a 1:75, 30:1 a 1:70, 30:1 a 1:65, 30:1 a 1:60, 30:1 a 1:55, 30:1 a 1:50, 30:1 a 1:45 a 30:1 a 1:40, 30:1 a 1:35, 30:1 a 1:25, 30:1 a 1:20, 30:1 a 1:15, 30:1 a 1:10, 30:1 a 1:5, 30:1 a 1:4, 30:1 a 1:3, 30:1 a 1:2, 25:1 a 1:25, 25:1 a 1:95, 25:1 a 1:90, 25:1 a 1:85, 25:1 a 1:80, 25:1 a 1:75, 25:1 a 1:70, 25:1 a 1:65, 25:1 a 1:60, 25:1 a 1:55, 25:1 a 1:50, 25:1 a 1:45, 25:1 a 1:40, 25:1 a 1:35, 25:1 a 1:30, 25:1 a 1:20, 25:1 a 1:15, 25:1 a 1:10, 25:1 a 1:5, 25:1 a 1:4, 25:1 a 1:3, 25:1 a 1:2, 20:1 a 1:95, 20:1 a 1:90, 20:1 a 1:85, 20:1 a 1:80, 20:1 a 1:75, 20:1 a 1:70, 20:1 a 1:65, 20:1 a 1:60, 20:1 a 1:55, 20:1 a 1:50, 20:1 a 1:45, 20:1 a 1:40, 20:1 a 1:35, 20:1 a 1:30, 20:1 a 1:25, 20:1 a 1:15, 20:1 a 1:10, 20:1 a 1:5, 20:1 a 1:4, 20:1 a 1:3, 20:1 a 1:2, 15:1 a 1:15, 15:1 a 1:95, 15:1 a 1:90, 15:1 a 1:85, 15:1 a 1:80, 15:1 a 1:75, 15:1 a 1:70, 15:1 a 1:65, 15:1 a 1:60, 15:1 a 1:55, 15:1 1:50, 15:1 a 1:45, 15:1 a 1:40, 15:1 a 1:35, 15:1 a 1:30, 15:1 a 1:25, 15:1 a 1:20, 15:1 a 1:10, 15:1 a 1:5, 15:1 a 1:4, 15:1 a 1:3, 15:1 a 1:2, 10:1 a 1:10, 10:1 a 1:95, 10:1 a 1:90, 10:1 a 1:85, 10:1 a 1:80, 10:1 a 1:75, 10:1 a 1:70, 10:1 a 1:65, 10:1 a 1:60, 10:1 a 1:55, 10:1 a 1:50, 10:1 a 1:45, 10:1 a 1:40, 10:1 a 1:35, 10:1 a 1:30, 10:1 a 1:25, 10:1 a 1:20, 10:1 a 1:15, 10:1 a 1:5, 10:1 a 1:4, 10:1 a 1:3, 10:1 a 1:2, 5:1 a 1:5, 5:1 a 1:95, 5:1 a 1:90, 5:1 a 1:85, 5:1 a 1:80, 5:1 a 1:75, 5:1 a 1:70, 5:1 a 1:65, 5:1 a 1:60, 5:1 a 1:55, 5:1 a 1:50, 5:1 a 1:45, 5:1 a 1:40, 5:1 a 1:35, 5:1 a 1:30, 5:1 a 1:25, 5:1 a 1:20, 5:1 a 1:15, 5:1 a 1:10, 5:1 a 1:4, 5:1 a 1:3, 5:1 a 1:2, 4:1 a 1:4, 4:1 a 1:95, 4:1 a 1:90, 4:1 a 1:85, 4:1 a 1:80, 4:1 a 1:75, 4:1 a 1:70, 4:1 a 1:65, 4:1 a 1:60, 4:1 a 1:55, 4:1 a 1:50, 4:1 a 1:45, 4:1 a 1:40, 4:1 a 1:35, 4:1 a 1:30, 4:1 a 1:25, 4:1 a 1:20, 4:1 a 1:15, 4:1 a 1:10, 4:1 a 1: 5, 4:1 a 1:3, 4:1 a 1:2, 3:1 a 1:3, 3:1 a 1:95, 3:1 a 1:90, 3:1 a 1:85, 3:1 a 1:80, 3:1 a 1:75, 3:1 a 1:70, 3:1 a 1:65, 3:1 a 1:60, 3:1 a 1:55, 3:1 a 1:50, 3:1 a 1:45, 3:1 a 1:40, 3:1 a 1:35, 3:1 a 1:30, 3:1 a 1:25, 3:1 a 1:20, 3:1 a 1:15, 3:1 a 1:10, 3:1 a 1: 5, 3:1 a 1:4, 3:1 a 1:2, 2:1 a 1:2, 2:1 a 1:95, 2:1 a 1:90, 2:1 a 1:85, 2:1 a 1:80, 2:1 a 1:75, 2:1 a 1:70, 2:1 a 1:65, 2:1 a 1:60, 2:1 a 1:55, 2:1 a 1:50, 2:1 a 1:45, 2:1 a 1:40, 2:1 a 1:35, 2:1 a 1:30, 2:1 a 1:25, 2:1 a 1:20, 2:1 a 1:15, 2:1 a 1:10, 2:1 a 1: 5, 2:1 a 1:4, 2:1 a 1:3.
Os compostos da fórmula (I) ou as substâncias ativas da classe dos organofosforados ou carbamatos com pelo menos um centro básico estão aptos, por exemplo, a formar sais de adição ácida, por exemplo, com fortes ácidos inorgânicos, tais como ácidos minerais, por exemplo, ácido perclórico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido nitroso, um ácido fosfórico ou um com haleto de hidrogênio, com ácidos carboxílicos orgânicos, como os insubstituídos e substituídos, por exemplo, halogênio substituídos, ácidos CrC4-alcanóico carboxílicos, por exemplo, ácido acético, ácidos dicarboxílicos saturados ou insaturados, por exemplo, ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico e ácido ftálico, hidroxiácido, por exemplo ácido ascórbico, ácido lático, ácido málico, ácido tartárico e ácido cítrico, ou ácido benzóico, ou com ácido sulfônico orgânico, como os insubstituídos e substituídos, por exemplo, halogênio susbstituídos, ácidos Ca-C4-alcanosulfônicos ou arilsulfônicos, por exemplo, ácido metano ou p-toluenosulfônico. Os compostos da fórmula (I) ou as substâncias ativas da classe dos organofosforados ou carbamatos com pelo menos um grupo ácido estão aptos, por exemplo, a formar ácidos com bases, por exemplo, sais metálicos como sais alcalinos ou sais alcalino-terrosos, por exemplo, sais de sódio, potássio ou sais de magnésio, ou sais com amoníaco ou com uma amina orgânica como morfolina, piperidina, pirrolidina, uma baixa mono-, di- ou trialquilamina, por exemplo etil-, dietil-, trietil- ou dimetilpropilamina, ou uma baixa mono-, di- ou trihidroxialquilamina, por exemplo mono-, di- ou trietanolamina. Nessas condições, eventualmente, podem ser formados, sais internos correspondentes. No contexto da invenção são preferenciais os sais com vantagens agro-químicas. Devido às estreitas relações entre os compostos da fórmula (I) ou entre as substâncias ativas da classe dos organofosfatos e carbamatos na forma livre e na forma de sais, toda a referência, acima e abaixo mencionada, sobre os compostos livres da fórmula (I) ou das substâncias ativas livres da classe dos organofosforados ou carbamatos ou sobre seus sais, deverá ser entendida de forma que, também, os sais correspondentes ou os compostos livres da fórmula (1) ou as substâncias ativas livres da classe dos organofosforados ou carbamatos estejam incluídos, caso sejam adequados e práticos. Isso, também, se aplica aos compostos tautomeria da fórmula (I) ou às substâncias ativas da classe dos organofosforados ou carbamatos e seus respectivos sais.
No contexto da presente invenção o termo combinações de substâncias ativas significa diversas combinações dos compostos da fórmula (I) e das substâncias da classe dos organofosfatos e carbamatos, por exemplo, em forma de uma mistura pronta “Ready-Mix” isolada, em forma de uma mistura de spray combinada, que é composta de formulações isoladas de substâncias ativas, por exemplo uma mistura de tanque “Tank-Mix” ou transformado em um combinado das substâncias ativas isoladas, quando essas sequências, por exemplo, são aplicadas sucessivamente a curto prazo, por exemplo, em poucas horas ou dias. De acordo com uma modalidade preferencial, a sequência da aplicação dos compostos da fórmula (I) e das substâncias ativas da classe dos organofosforados ou carbamatos não é decisiva para a execução da presente invenção.
Em relação à aplicação das invenções das combinações de substâncias ativas como inseticidas e acaricidas as taxas de aplicação podem ser variadas de acordo com a aplicabilidade em uma faixa mais ampla. A taxa de aplicação das combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, no tratamento de partes de plantas, por exemplo, de folhas, é de 0,1 a 10.000 g/ha, preferencialmente de 10 a 1.000 g/ha, especialmente preferencial de 50 a 300 g/ha (quando derramado ou pingado, a taxa de aplicação pode inclusive ser reduzida, principalmente quando aplicados substratos inertes como lã mineral ou lã de pedra ou perlite); no tratamento da semente de 2 a 200 g por 100 kg de semente, preferencial mente de 3 a 150 g por 100 kg de semente, especial mente preferencial de 2,5 a 25 g por 100 kg de semente, muito especialmente preferencial de 2,5 a 12,5 g por 100 kg semente; no tratamento do solo de 0,1 a 10.000 g/ha, preferencialmente de 1 a 5.000 g/ha.
Essas taxas de aplicação são apenas exemplificações e não são limitadas no sentido da invenção.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser empregadas para proteger as plantas dentro de um determinado período depois do tratamento contra a infestação pelas pragas animais listadas . O período dessa proteção extende-se, no geral, de 1 a 28 dias, preferencialmente de 1 a 14 dias, especialmente preferencial de 1 a 10 dias e muito especialmente preferencial de 1 a 7 dias depois do tratamento de plantas com as substâncias ativas ou até 200 dias depois de um tratamento de sementes.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, em caso de plantas de boa tolerância e toxicidade vantajosa em animais de sangue quente e boa tolerância do meio-ambiente, são apropriadas para a proteção de plantas e órgãos de plantas, aumentar o rendimento das safras, melhorar a qualidade das colheitas e para o combate de pragas animais, principalmente de insetos, aranhas, helmintos, nematóides e moluscos, comuns na agricultura, horticultura, na criação de animais, em silvicultura, em jardins e acampamentos, na proteção de produtos e materiais armazenados, bem como, no setor de higiene. Elas podem ser empregadas, preferencialmente, como defensivos agrícolas. Esses produtos reagem contra espécies normais, sensíveis e resistentes, bem como, contra todos os estágios de desenvolvimento ou isoladamente. Às pragas acima listadas pertencem: Da ordem Anoplura (Phthiraptera), por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.
Da classe dos aracnídeos, por exemplo, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp, Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychu sspp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
Da classe dos bivalves, por exemplo, Dreissena spp.
Da ordem dos quilópodes, por exemplo, Geophilus spp., Scutigera spp.
Da ordem dos coleópteros, por exemplo, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postiça, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodoes chrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.
Da ordem Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus.
Da ordem Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.
Da ordem Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.
Da ordem Díptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Flyppobosca spp., Flypoderma spp., Liriomyza spp.. Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp.
Da classe Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp.
Da classe dos helmínteos, por exemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugiatimori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
Além disso, são combatidos protozoários, como Eimeria.
Da ordem Heteroptera, por exemplo, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
Da ordem Homoptera, por exemplo, Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerini, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefolíae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.
Da ordem Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Da ordem Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Da ordem Isoptera, por exemplo, Reticulitermes spp., Odontotermes spp.
Da ordem dos lepidópteros, por exemplo, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insularia, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Leucoptera spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Ma mestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis fiam mea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia spp., Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp., Tuta spp.
Da ordem Orthoptera, por exemplo, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria.
Da ordem Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis.
Da ordem Symphyla, por exemplo, Scutigerella immaculata.
Da ordem Thysanoptera, por exemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.
Da ordem Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.
Pertencem aos fitoparasitas nematódeos, por exemplo, Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp.,Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem, eventualmente, ser empregadas em determinadas concentrações ou, também, aplicadas como herbicida, protetores, reguladores de crescimento ou usadas para melhorar as características das plantas, ou aplicados como microbicida, por exemplo, fungicida, antimicótico, bactericida, virucida (inclusive contra viróide) ou contra MLO (Mycoplasma-like-organism) e RLO (Rickettsia-like-organism).
As substâncias ativas podem ser transferidas nas formulações usuais, tais como, soluções, emulsões, pós-molháveis, suspensões à base de água e à base de óleo, pó, produtos de pulverização, pastas, pó solúvel, grânulos solúveis, grânulos para espargimento, concentrados de suspensão emulsão, substâncias naturais impregnadas com substâncias ativas, susbstâncias sintéticas impregnadas com substâncias ativas, fertilizantes bem como finamente encapsuladas em substâncias poliméricas.
Eessas formulações são fabricadas de maneira conhecida, por exemplo, por mistura das susbtâncias ativas com cargas, ou seja, solventes líquidos e/ou substâncias portadoras sólidas, eventualmente sob o uso de métodos surfactantes, ou seja, métodos de emulsão e/ou agentes dispersantes e/ou espumantes. A fabricação das formulações ou acontece em instalações adequadas ou, também, antes ou depois da aplicação.
Como adjuvantes podem ser empregadas substâncias aptas a proporcionar características especiais ao próprio produto e/ou preparações derivadas (por exemplo, preparados para pulverização, decapadores de sementes) como determinadas características técnicas e/ou características biológicas especiais. Como adjuvantes típicos, podem ser considerados: cargas, solventes e substâncias transportadoras.
Como cargas são aplicadas, por exemplo, água, líquidos químicos orgânicos polares e apoiares, por exemplo, da classe dos hidrocarbonetos aromáticos e não aromáticos, como parafina, alquil benzenos, alquil naftalenos, cloro benzenos), da classe dos alcoóis e polióis (que, opcionalmente também podem ser substituídos, eterificados e/ou esterificados), da classe das cetonas (como acetona, cicloexanona), ésteres (também gorduras e óleos) e (poli-)éter, das aminas simples ou substituídas, amidas, lactamas (como N-alquilpirrolidona), e lactonas, das sulfonas e dos sulfóxidos (como dimetilsulfóxido).
No caso do uso de água como carga, por exemplo, também podem ser usados solventes orgânicos como adjuvantes. Como solventes líquidos podem ser considerados: aromáticos, como xilol, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos alifáticos clorados, como clorobenzenos, cloroetilenos ou diclorometano, hidrocarbonetos alifáticos, como ciclohexano ou parafina, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, alcoóis, como butanol ou glicol bem como seu respectivo éter e éster, cetonas como acetona, metiletilcetona, metil isobutil cetona ou ciclo-hexanona, solventes fortes, como dimetilsulfóxido e água.
De acordo com a invenção, substância transportadora significa uma susbtância natural ou sintética, orgânica ou inorgânica, que pode ser sólida ou líquida, com a qual as substâncias ativas estão ligadas ou misturadas para se obter uma melhor aplicabilidade, principalmente com relação a aplicação em plantas e/ou partes de plantas e sementes. O transportador líquido ou sólido é geralmente inerte e dever ser aplicável na agricultura.
Como substâncias transportadoras líquidas ou sólidas devem ser consideradas: por exemplo, sais de amônia e pós (farinhas) de minerais naturais, como caulim, argila, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorillonita ou diatomito e minerais sintéticos, como sílicas pirogenadas, óxido de alumínio e silicato, e como substâncias transportadoras sólidas devem ser consideradas: por exemplo, rochas naturais quebradas e fracionadas como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolite, dolomita bem como grânulos sintéticos de farinhas orgânicas e inorgânicas bem como grânulos de materiais orgânicos como papel, serragem, cascas de coco, espigas de milho e hastes de tabaco; como produtos emulsificantees e/ou espumantes devem ser considrados: por exemplo, emulsificantes não-iônicos e aniônicos, como polioxietileno de ésteres de ácidos graxos, polioxietileno de éter de alcoóis graxos, por exemplo, poliglicol aril alquila, ácido sulfônico, sulfato de alquila, sulfonato de aril bem como hidrolisados protéicos; como dispersantes entram em questão as substâncias não-iônicas e/ou iônicas, por exemplo das classes do álcool-POE- e/ou POP-éter, ácidos- e/ou POP-POE-éster, alquilaril- e/ou POP- POE-éter, graxos- e/ou aduto de POP- POE, aduto de POE- e/ou derivados de POP-poliol, POE- e/ou POP-sorbitano- ou adutos de açúcar, sulfato de aril ou alquil, sulfonato e fosfato ou os adutos PO-éter- correspondentes. Oligo- ou polímeros adicional mente apropriados, por exemplo, que partem dos monômeros vinílicos, dos ácidos acrílicos, de EO e/ou PO isolados ou composto com, por exemplo (poli-) alcoóis ou (poli-) aminas. Ainda, podem ser usados lignin e seus derivados de ácido sulfônico, celuloses simples e modificadas, ácidos sulfônicos aromáticos e/ou alifáticos, bem como seus adutos com formaldeído.
Podem ser usadas nas formulações promotores de adesão como carboximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticamente pulverizados, polímeros dos tipos grânulos ou latex, como goma arábica, álcool polivinílico, acetato polivinílico, bem como fosfolípidos naturais, como cefalina e lecitina e fosfolípidos sintéticos.
Podem ser aplicados corantes como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, azul da prússia e corantes orgânicos, como alizarina-, azo- e metalftalocianina e micronutrientes como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
Podem ser outros aditivos as fragrâncias, minerais ou vegetais, eventualmente óleos, ceras e nutrientes (também micronutrientes) modificados, como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
Além disso, podem estar contidos estabilizadores, como estabilizadores de frio, conservantes, antioxidantes, estabilizadores de luz ou outros produtos melhoradores de estabilidade química e/ou física. O teor da substância ativa das formas de aplicação das formulações usuais de mercado pode variar muito. A concentração da substância ativa das formas de aplicação encontra-se na faixa de 0,00000001 a 97% em peso, preferencialmente na faixa de 0,0000001 a 97 % em peso , ou especialmente preferencial na faixa de 0,000001 a 83% em peso ou 0,000001 a 5% em peso e, muito especialmente preferencial na faixa de 0,0001 a 1% em peso.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, em suas formulações usuais de mercado, bem como nas formas de aplicação preparadas a partir dessas formulações, podem ser encontrados em misturas com outras substâncias ativas como inseticidas, atraentes, esterelizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, substâncias reguladores de crescimento, herbicidas, agentes de proteção, fertilizantes ou semioquímicos.
Também, é possível uma mistura com outras substâncias ativas conhecidas, como herbicidas, fertilizantes, reguladores de crescimento, agentes de proteção, semioquímicos, ou também com métodos para melhorar as características de plantas.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem, além disso, no emprego como inseticidas em suas formulações usuais de mercado, bem como nas formas de aplicação preparadas a partir dessas formulações, ser encontradas em misturas com sinergéticos. Sinergéticos são compostos, através dos quais se aumenta o efeito das substâncias ativas sem que o sinergético aidionado em si seja ativo para ser eficaz.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem, além disso, no emprego como inseticidas em suas formulações usuais de mercado, bem como nas formas de aplicação preparadas a partir dessas formulações, ser encontrados em misturas com inibidores, que reduzem a degradação das substâncias ativas depois da aplicação no ambiente da planta, na superfície de partes de plantas ou em tecidos vegetais. A aplicação é feita de forma adaptada às formas de aplicação.
Todas as plantas e partes de plantas podem ser tratadas de acordo com a invenção. Entende-se, aqui, como plantas todas as plantas e população de plantas, plantas selvagens desejáveis e as não desejáveis ou plantas agrícolas, (inclusive plantas agrícolas naturais). Plantas agrícolas podem ser aquelas obtidas por métodos convencionais e optimizados ou obtidas por métodos biotecnológicos e geneticológicos ou por combinação desses métodos, inclusive as plantas transgênicas e aquelas protegidas ou não protegidas por direitos de variedades vegetais. Sob partes de plantas devem ser consideradas todas as partes e órgãos acima da superfície e subterrâneas, assim como, broto, raiz, folha e flor, onde são considerados, por exemplo, folhas, agulhas, talo, filo, flor, cogumelo, fruta e semente, bem como, raiz, tubérculo e rizoma. Pertencem às partes de plantas a colheita, bem como material de multiplicação vegetativa e generativa, por exemplo, frutas, semente, estacas, tubérculo, rizomas, estacas, semente, bulbos, camadas e ramificações. O tratamento de acordo com a invenção de plantas e partes de plantas com as combinações de substâncias ativas sucede diretamente ou por ação sobre suas imediações, habitat ou área de armazenagem conforme os habituais métodos de tratamento, por exemplo, por mergulho, chuvisco, evaporação, nebulização, por espalhamento, pintura, injeção e por material de multiplicação, principalmente com semente, além disso, por envolvimento com uma camada ou em camadas múltiplas.
Podem ser consideradas como plantas a ser tratadas de acordo com a invenção, as seguintes: algodão, linho, uva (uva de vinho), frutas, legumes como Rosaceae sp. (por exemplo, frutas com caroço, bem como maçãs e pêras, mas também frutas com caroço como damascos, cerejas, amêndoas e pêssegos e frutos de baga como morangos), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por exemplo, a bananeira e plantação), Rubiaceae sp. (por exemplo, o café), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por exemplo limões, laranjas e Grapefruit); Solanaceae sp. (por exemplo, tomates), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (por exemplo, alface), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (por exemplo pepino), Alliaceae sp. (por exemplo alho-poró, cebola), Papilionaceae sp. (por exemplo, ervilhas); plantas de cultivo principal como Gramineae sp. (por exemplo, milho, relva, cereais como trigo, centeio, arroz, cevada, aveia, painço e triticale), Asteraceae sp. (por exemplo, girassol), Brassicaceae sp. (por exemplo, repolho branco, repolho roxo, brócolis, couve-flor, couve-de-bruxelas, repolho branco chinês (Pak Choi), couve-rábano, rabanetes bem como canola, mostarda, raiz-forte e agrião), Fabacae sp. (por exemplo feijão, amendoim), Papilionaceae sp. (por exemplo, grãos de soja), Solanaceae sp. (por exemplo, batatas), Chenopodiaceae sp. (por exemplo beterraba sacarina, beterraba forrageira, acelga, beterraba); Plantas de cultivo ou plantas ornamentais em jardim e floresta; bem como essas mesmas plantas geneticamente modificadas.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção são particularmente adequadas para o tratamento de sementes. Dá-se a preferência àquelas combinações acima denominadas como preferenciais ou especialmente preferenciais. Dessa forma, grande parte do dano causado pelas pragas em plantas agrícolas acontece através da semente infestada durante a armazenagem e depois de se introduzir a semente no solo, como também, durante e logo depois da germinação das plantas. Essa fase é principalmente crítica, visto que a raiz e broto são muito sensíveis e pode causar um dano maior ou mesmo causar a morte da planta. Por esse motivo, existe um especial interesse em proteger a semente e a planta em fase de germinação com métodos apropriados. O combate de pragas através do tratamento de sementes de plantas já é conhecido há muito tempo e vem continuamente melhorando. Mesmo assim, durante o tratamento de semente, ainda, acontecem problemas, que nem sempre podem ser resolvidos de forma satisfatória. Por isso, é extremamente importante o desenvolvimento de métodos de aplicação para proteger a semente e a planta em germinação, que proponham meios adicionais para proteger as plantas depois de semeadas e seu broto. Além disso, para se obter melhorar os resultados, a dosagem das substâncias ativas aplicadas é extremamente importante para proteger da melhor forma possível, a semente e o broto da planta da infestação de pragas, porém, sem causar danos à própria planta causados pela substância ativa. Os métodos de tratamento de semente com características intrínsecas de inseticidas, também e principalmente, devem ser aplicados com plantas transgênicas de forma a atingir uma optimierung-proteção da semente e o broto da planta, porém aplicar-se o mínimo de produtos fitofarmacêuticos possíveis. A presente invenção refere-se principalmente a um método de proteger a semente e o broto da planta de infestações de pragas, sendo que a semente seja tratada com uma invenção das combinações de substâncias ativias. O método inventivo que protege a semente e brotos de plantas da infestação de pragas trata-se de um processo aplicativo no qual a semente é tratada, simultaneamente com uma substância ativa da fórmula (I) e com uma das substâncias ativas acima citadas do grupo 2 (selecionado de 2-1 a 2-41) e/ou 3 (selecionado de 3-1 a 3-14). Essa invenção também abrange um método no qual a semente é tratada em períodos diferentes com a substância ativa da fórmula (I) e com uma das substâncias ativas acima mencionada do grupo 2 (selecionado de 2-1 a 2-41) e/ou 3 (selecionado de 3-1 a 3-14). A invenção, também abrange a aplicação da invenção das combinações de substâncias ativas no sentido de proteger a semente e proteger respectiva planta de pragas. Além disso, a invenção abrange a semente que foi tratada com objetivo de proteger de pragas com uma invenção das combinações de substâncias ativas. A invenção abrange a semente, a qual simultaneamente é tratada com uma substância ativa da fórmula (I) e com uma das substâncias acima listadas do grupo 2 (selecionado de 2-1 a 2-41) e/ou 3 (selecionado de 3-1 a 3-14). A invenção abrange, além disso, a semente tratada em períodos diferentes com uma substância ativa da fórmula (I) e uma das substâncias ativas acima listadas do grupo 2 (selecionado de 2-1 a 2-41) e/ou 3 (selecionado de 3-1 a 3-14). A semente tratada, em períodos diferentes, com uma substância ativa da fórmula (I) e com uma das substâncias ativas acima listadas do grupo 2 (selecionado de 2-1 a 2-41) e/ou 3 (selecionado de 3-1 a 3-14), pode conter os métodos inventivos das substâncias ativas isoladas em camadas diferentes, assim as camadas, podem conter uma substância ativa da fórmula (I) e uma das substâncias ativas acima mencionada do grupo 2 (selecionado de 2-1 a 2-41) e/ou 3 (selecionado de 3-1 a 3-14), e eventualmente e separadas entre as camadas. A invenção abrange a semente, na qual se aplica uma substância ativa da fórmula (I) e uma das substâncias ativas isoladas acima listadas do grupo 2 (selecionado de 2-1 a 2-41) e/ou 3 (selecionado de 3-1 a 3-14) com um invólucro parcial ou como uma próxima camada ou camadas adicionais do invólucro.
Uma das vantagens da presente invenção é que devido às características sistemáticas das invenções de combinações de substâncias ativas o tratamento das sementes com essas combinações de substâncias ativas não apenas protege das pragas a própria semente, mas como também a planta depois que essa nasce. Dessa forma, o tratamento pode acontecer imediatamente após a cultura, durante a semeadura ou logo após a semeadura.
Outra vantagem consiste do aumento sinergético do efeito inseticida das combinações das substâncias ativas de acordo com a invenção com relação à susbtância ativa inseticida isolada que tem um efeito acima do esperado em ambas as substâncias ativas aplicadas. Outra vantagem é a elevação sinergética do efeito fungicida das combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção em relação ao fungicida isolado, a qual vai além do efeito desejado da substância ativa empregada isoldamente. Dessa forma, permite uma otimização da quantidade de substâncias ativas aplicadas.
Também deve ser considerada como vantagem, o fato de que as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção também podem ser aplicadas com a semente transgênica, e assim, as plantas que nascerem dessa semente tornam-se capazes de expressar uma proteína direcionada contra pragas. Através do tratamento de tais sementes com as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção, determinadas pragas podem, perfeitamente, através dessa proteção, por exemplo, ser controladas através da expressão da proteína inseticida e, adicionalmente, ser protegidas de danos através das combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção são compatíveis para proteger sementes de qualquer planta conforme, anteriormente citado, e que podem aplicados na agricultura, estufa, silvicultura ou em jardins. Principalmente no que diz respeito a sementes de milho, amendoim, canola, colza e papoula, soja, algodão, beterraba (por exemplo, beterraba sacarina e beterraba forrageira), arroz, painço, trigo, cevada, aveia, centeio, girassol, tabaco, batata ou legumes (por exemplo tomate, repolho). As invenções das combinações de substâncias ativas, também, são compatíveis no tratamento da semente de plantas frutíferas e legumes conforme acima citado. O tratamento de sementes de milho, soja, algodão, trigo e colza é de muita importância.
De acordo com o acima citado, também, o tratamento da semente transgênica com as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção é de muita importância. Trata-se, aqui, do tratamento de sementes, que via de regra, pelo menos, contém um gene heterólogo, de forma que a expressão de um polipeptídeo é conduzida, principalmente, com características inseticidas. Os gens heterólogos em sementes transgênicas são da origem dos microrganismos, bem como, Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus ou Gliocladium. A presente invenção se adapta, especialmente, com o tratamento de semente transgênica, que pelo menos obtem um gene heterólogo que vem do Bacillus spp. e mostra um efeito genprodutor contra broca de milho e/ou broca radicular do milho. Muito preferencialmente se trata, aqui, de um gene heterólogo, que vem do Bacilus thuringiensis.
No ramo da presente invenção as combinações das substâncias ativas são aplicadas na semente de forma isolada ou em uma formulação adequada. Preferencialmente, a semente é tratada em uma condição muito estável, de forma que nenhum dano venha acontecer durante a aplicação. No geral, a aplicação pode ser realizada a qualquer momento entre a semeação e a colheita. Normalmente, a aplicação é feita em semente que tenha sido separada da planta, da espigas, da casca, do talo, do invólucro.
No geral, durante o tratamento da semente, deve ser observado que a quantidade da combinação de substâncias ativas de acordo com a invenção e/ou outras substâncias adicionais aplicadas seja selecionada de forma que não se comprometa ou prejudique a germinação da semente ou da futura planta. Devem ser observados, preferencial mente, nas substâncias ativas os seus efeitos fitotóxicos.
Os produtos de acordo com a invenção podem ser aplicados imediatamente, ou seja, sem outros componentes e sem serem diluídos. Em geral, devem ser preferidos os métodos na forma de uma formulação adequada para a semente. A formulação e a aplicação adequadas para a semente são conhecidas do especialista e são, por exemplo, descritos nos documentos a seguir: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430 A, US 5,876,739 A, US 2003/0176428 A1, WO 2002/080675 A1, WO 2002/028186 A2.
As substâncias ativas empregáveis de acordo com a invenção podem ser transferidas por formulações de decapagem (stripper) usuais, como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumantes, slurríes ou outros invólucros de semenete, tais como as formulações UVL.
Essas formulações são fabricadas de modo conhecido, pelos quais são misturadas substâncias ativas com as usuais substâncias adicionais, como por exemplo, cargas tais como dissolventes ou diluentes, corantes, tensoativos, agentes dispersantes, emulsificantees, espumantes, conservantes, espessantes secundários, adesivos, giberelinas e, também, água.
Como corantes, que podem estar contidos nas formulações de stripper aplicáveis de acordo com a invenção, considera-se todos aqueles corantes com aquele tipo de objetivo. Aqui são aplicados tanto pigmentos solúveis em água quanto corantes solúveis em água. Como exemplos são listados os corantes conhecidos como Rhodamin B, C.l. Pigment Red 112 e C.l. Solvent Red 1.
Como tensoativos, que podem estar contidos nas fórmulas stripper aplicáveis de acordo com a invenção, considera-se todas aquelas formulações com aquele tipo de substâncias ativas, substâncias que devem ser umedecidas. Preferencialmente, são aplicados ácido sulfônico-alquilnaftalina, assim como ácido diisopropil- ou disobutilnaftalina sulfônico.
Como agentes dispersantes e emulsificantees, que podem estar contidos nas formulas de stripper aplicadas de acordo com a invenção, considera-se todas as usuais formulações de substâncias ativas agroquímicas não-iônicas e dispersantes aniônicos e catiônicos. Preferencialmente, são aplicados os agentes dispersantes não-iônicos ou aniônicos ou misturas de agentes dispersantes não-iônicos ou aniônicos. Consideram-se adequados os agentes dispersantes não-iônicos ou aniônicos, principalmente, óxido de etileno-propileno bloco de polímetro, alquilfenóis, assim como tristririlfenolpoliglicoleter e seus derivados fosfatados ou sulfatados. Considera-se, principalmente, adequados os lignosufonatos, sais de ácidos de poliacrilamida e condensados de arisulfonato formaldeído.
Como anti-espumantes nas formulações de stripper aplicáveis de acordo com a invenção, podem ser compreendidas todas as formulações de substâncias agroquímicas anti-espumantes usuais. Preferencial mente aplicados são o anti-espumante de silicone e estearato de magnésio.
Como métodos de conservação de formulações de stripper aplicáveis de acordo com a invenção, podem ser compreendidos todos os produtos agroquímicos empregáveis para tais fins. Por exemplo, diclorofeno e álcool benzílico hemiformal.
Como produtos epessantes que podem estar contidos nas formulações de stripper aplicáveis de acordo com a invenção, podem ser compreendidos todos os produtos agroquímicos empregáveis para tais fins. Devem ser, preferencial mente, considerados os derivados de celulose, derivados de ácido acrílico, goma xantana, argilas modificadas e sílica pirogênica.
Como adesivos que podem estar contidos nas formulações de stripper aplicáveis de acordo com a invenção, entram em questão todos os agentes de ligação usuais em stripper. Devem ser, principalmente, considerados a polivinilpirrolidona, acetato de polivinila, álcool polivinílico e tilos.
As giberelinas que podem estar obtidas formulações de stripper aplicáveis de acordo com a invenção, entram em questão, preferencialmente, giberelina A1, A3 (= ácido giberélico), A4 e A7, especialmente preferencial é usado o ácido giberélico. As giberelinas são conhecidas (cf. R. Wegler, Chemie der Pflanzenschutz- und Schàdlingsbekãmpfungsmittel", Bd. 2, Springer Verlag, 1970, S. 401-412).
As formulações de stripper aplicáveis de acordo com a invenção podem aplicadas ou diretamente ou após antecipadamente diluídas com água para o tratamento de sementes de diversos tipos, também para plantas transgênicas. Dessa forma, podem também ocorrer efeitos sinergísticos adicionais por interação com as substâncias formadas por expressão.
Para o tratamento de sementes com as formulações de stripper aplicáveis de acordo com a invenção ou com os preparos resultantes quando adicionado água, entram em questão para a aplicação do stripping os misturadores. Na forma individual, o stripping ê feito de tal modo que as sementes são adicionadas a um misturador, a quantidade de formulação de stripper é adicionada por si só ou anteriormente diluída com água e misturada com a semente para a distribuição uniforme da formulação sobre as sementes. Eventualmente, ocorre um processo subseqüente de secagem. O método de tratamento de acordo com a invenção pode ser aplicado no tratamento de organismos geneticamente modificados (GMOs), por exemplo, plantas e sementes. Consideram-se como plantas geneticamente modificadas (ou transgênicas) aquelas nas quais se integrou um gene de forma estável no genoma. O termo "gene heterógenos" significa, basicamente, um gen que é preparado ou montado fora da planta e que, quando introduzido no genoma da célula núcleo, o genoma de cloroplasto ou o genoma de hipocondrias da planta transformada confere propriedades agronômicas ou demais propriedades melhoradas, de modo que expresse uma proteína interessante ou polipetídeo ou que regule para baixo ou que desligue (por exemplo, por tecnologia anti-senso, tecnologia de cossupressão ou tecnologia RNAi [interferência de RNA]) um outro gen presente na planta ou outros genes. Um gene heterólogo, que se encontra no genoma, também, é denominado de transgênico. Um transgênico, que é definido através do seu genoma de planta, é chamado de evento de transformação ou transgênico.
Dependente das espécies de plantas ou tipos de plantas, sua localização e suas condições de crescimento (solo, clima, período vegetativo, nutrição) o tratamento de acordo com a invenção também pode levar a efeitos superaditivos (sinergéticos). Assim, são possíveis, por exemplo, os efeitos a seguir, que vão além dos efeitos esperados: menores taxas de aplicação e/ou um maior espectro de efeito das susbtâncias ativas e composições, que podem ser aplicados de acordo com a invenção, melhor desenvolvimento da planta, maior tolerância com relação a temperaturas elevadas ou baixas, maior tolerância com relação a secas ou umidade e acidez do solo, melhor desempenho de florescimento, melhor colheita, melhor amadurecimento, melhor tolerância, frutos maiores, plantas mais altas, a cor da folha mais intensa, florescimento antecipado, uma colheita de melhor qualidade e/ou mais nutritiva, concentração de açúcar mais elevado em frutas, melhor condicionamento de armazenagem e/ou melhor processamento dos produtos derivados da fruta.
Em determinadas quantidades de aplicação, as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção também podem causar um efeito fortificante sobre as plantas. Elas são apropriadas, por isso, para a mobilização do sistema imunológico da planta contra o ataque de fungos fitopatógenos e/ou microorganismos e/ou vírus indesejados. Eventualmente, essa pode ser uma das razões do efeito elevado das combinações de acordo com a invenção, por exemplo, contra fungos. Substâncias fortalecedores de plantas (indutoras de resistência) deverão significar, no presente contexto, também aquelas substâncias ou combinações de substâncias capazes de estimular o sistema imunológico da planta de tal modo que as plantas tratadas, caso sejam inoculadas com fungos fitopatógenos e/ou microorganismos e/ou vírus logo depois do tratamento, mostrem um elevado grau de resistência contra fungos fitopatógenos e/ou microorganismos e/ou vírus indesejados. No presente caso, entende-se por fungos fitopatógenos indesejados e/ou microorganismos e/ou vírus, os fungos fitopatógenos, bactérias e vírus. As substâncias de acordo com a invenção podem ser, por isso, aplicadas no sentido de proteger as plantas contra o ataque dos patógenos citados dentro de um determinado período depois do tratamento. O período de tempo ao longo do qual um efeito protetor é alcançado, se estende, em geral, de 1 a 10 dias, preferencialmente de 1 a 7 dias, depois do tratamento das plantas com as substâncias ativas.
Considera-se plantas e variedades de plantas, que são tratadas preferencialmente de acordo com a invenção, todas as plantas que dispõem de herança genética que confere a essas plantas características especialmente vantajosas e úteis (independente se isso foi alcançado por cultivo e/ou biotecnologia).
Plantas e variedades de plantas, que também são tratadas preferencialmente de acordo com a invenção, são aquelas que resistem contra um ou mais fatores bióticos de estresse, ou seja, essas plantas apresentam uma melhor defesa contra pragas animais e microbianas como nematóides, insetos, ácaros, fungos fitopatógenos, bactérias, vírus e/ou viróides.
Plantas e variedades de plantas, que também são tratadas de acordo com a invenção, são aquelas que resistem contra um ou mais fatores abióticos de estresse. Podem ser considerados os fatores abióticos de estresse, por exemplo, as secas, frio e calor, estresse osmótico, orvalho, encharcamento, solo muito ácido, elevada exposição a minerais, fatores de ozônio, fatores de luz em excesso, disponibilidade limitada de nutrientes fosfóricos ou de pouca sombra.
Plantas e variedades de plantas que também podem ser tratadas de acordo com a invenção, são aquelas caracterizadas por elevadas características de rendimento. Um rendimento elevado pode, nessas plantas, estar fundamentado em melhorada fisiologia vegetal, melhorado crescimento e desenvolvimento da planta, melhorado aproveitamento de água, melhorada eficiência de retenção de água, melhorado aproveitamente de nitrogênio, melhorado processamento de nitrogênio, melhorada assimilação de carbono, melorada fotosíntese, melhorada força de germinação e acaelerada maturação. O rendimento da planta pode, além disso, ser influenciado por uma melhor arquitetura vegetativa (sob fatores de estresse e não estresse), entre eles florescimento precoce, controle do florescimento para a produção de sementes híbridas, germinação com mais vigor, tamanho da planta, número de internódios e distância entre internódios, crescimento da raiz, tamanho da semente, tamanho da fruta, tamanho da vagem, número de vagens e espigas, número das sementes por vagem ou espiga, massa das sementes, preenchimento de semente mais recheado, menos explosão de vagem bem como estabilidade, Outras características de rendimento incluem composição de semente como teor de carbohidratos, teor de proteína, teor de óleo e a composição do óleo, valor nutritivo, redução dos compostos de nutrição, melhor processamento e melhor resistência de armazenamento.
Plantas, que podem ser tratadas de acordo com a invenção, são plantas híbridas, que exprimam as características de heteróse ou efeitos híbridos, que levam, no geral, a um rendimento mais elevado, melhor saúde e melhor resistência contra fatores de estresse bióticos e abióticos. Essas plantas são comumente produzidas, por meio do cruzamento de uma linhagem pólen-estéril parental inata (o parceiro feminino de cruzamento) com outra linhagem pólen-fértil parental inata (o parceiro masculino de cruzamento). A semente híbrida é tipicamente, colhida, das plantas pólen-estéreis e vendido aos atacadistas. Plantas pólen-estéreis (ex.: milho), as vezes, podem ser produzidas através de despendoamento (ou seja, a remoção mecânica do órgão sexual masculino ou pendões), porém é mais comum, que a esterilidade do pólen baseia-se nos determinantes do genoma da planta. Neste caso, principalmente, quando o produto desejado, é a semente, e há intenção de se colher plantas híbridas, que serão totalmente restauradas, normalmente, é favorável certificar-se que aquelas que são responsáveis pelos determinantes genéticos da esterilidade do pólen. Isto pode ser alcançado, a medida que se certifique, que os parceiros de cruza masculinos possuam os gens restauradores de fertilidade, que estejam em condições de restaurar os determinantes genéticos de fertilidade do pólen nas plantas híbridas, que são responsáveis pela esterilidade do pólen. Determinantes genéticos para esterilidade do pólen podem se localizar no citoplasma. Exemplos de esterilidade do pólen citoplasmático (CMS), foram, por exemplo, descritos para tipos de brássicas (WO 1992/005251, WO 1995/009910, WO 1998/27806, WO 2005/002324, WO 2006/021972 e US 6,229,072). Determinantes genéticos para a esterilidade do pólen podem também ser localizados no genoma do núcleo da célula. Plantas pólen-estereis também podem conter métodos da biotecnologia de plantas, como engenharia genética. Um método preferencialmente favorável para a produção de plantas pólen-estereis encontra-se descrito no WO 89/10396, onde, por exemplo uma ribonuclease, assim como, uma barnase, seletivamente, se expressa nas células tapetum nos estames. A fertilidade, pode, então através da expressão de inibidores de ribonuclease, ex.: barstar, ser restaurada nas células tapetum (ex.: WO 1991/002069).
Plantas e variedades de plantas (que são obtidas com métodos da biotecnologia de plantas, como a engenharia genética), que podem ser tratadas de acordo com a invenção, são plantas tolerantes aos herbicidas, ou seja, plantas que foram tornadas tolerantes contra um ou mais herbicidas acima mencionados. Essas plantas podem ser obtidas por transformação genética ou através de seleção de plantas, que contêm uma mutação que confere tal tolerância herbicida.
Plantas tolerantes a herbicidas são, por exemplo, as plantas tolerantes ao glifosato, ou seja, plantas que foram tornadas tolerantes contra os herbicidas glifosatos ou de seus sais. Dessa forma, podem ser produzidas, plantas tolerantes aos glifosatos através da transformação da planta com um gen, que é codificado como sintase da enzima 5-enolpiruvil shikimato-3-fosfato (EPSPS). Exemplo dos genes EPSPS- são o AroA-Gen (Mutante CT7) da bactéria Salmonella typhimurium (Cornai et al., Science (1983), 221, 370-371), o CP4-Gen da bactéria Agrobacterium sp. (Barry et al., Curr. Topics Plant Physiol. (1992), 7, 139-145), os genes, que codificam uma EPSPS das Petúnias (Shah et al., Science (1986), 233, 478-481), um EPSPS dos tomates (Gasser et al., J. Biol. Chem. (1988), 263, 4280-4289) ou do EPSPS do pé-de-galinha (WO 2001/66704). Também, pode se tratar de um EPSPS mutante, como, por exemplo, descrito em EP-A 0837944, WO 2000/066746, WO 2000/066747 ou WO 2002/026995. Plantas tolerantes a glifosato também podem ser produzidas expressando-se um gen, que está para enzima Glifosato oxidorredutase conforme codificado em US 5,776,760 e US 5,463,175. Plantas tolerantes ao glifosato também podem ser produzidas expressando-se um gen, que está para enzima Glifosato acetiltransferase, conforme codigicado, por exemplo, em WO 2002/036782, WO 2003/092360, WO 2005/012515 e WO 2007/024782. Plantas tolerantes ao glifosato, também podem ser produzidas, de forma que sejam selecionadas as mutações naturais ocorrentes nos genes acima listados , como descritos, por exemplo, em WO 2001/024615 ou WO 2003/013226, Outras plantas resistentes a herbicidas são, por exemplo, plantas, que inibem as enzimas glutamina síntetase, como Bialafos, fosfinotricina ou glufosinato, foram tornadas tolerantes contra herbicidas. Essas plantas podem ser produzidas, expressando-se uma enzima descontaminada, que está para o herbicida ou um mutandte da enzima glutamina sintetase , que são resistentes a inibição. Tal enzima ativa descontaminada, por exemplo, é uma enzima que codifica uma fosfinotricina-acetiltransferase (como por exemplo, proteínas pat/bar do tipo Streptomyces). Plantas que expressam uma exôgeno fosfinotricina-acetiltransferase, que estão descritos em US 5,561,236; US 5,648,477; US 5,646,024; US 5,273,894; US 5,637,489; US 5,276,268; US 5,739,082; US 5,908,810 e US 7,112,665.
Outras plantas tolerantes a herbicidas são plantas que inibem as enzimas hidróxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD) e foram tornadas tolerantes contra os herbicidas. No caso dos hidróxifenilpiruvato dioxigenase trata-se de enzimas, que catalisam a reação, nas quais o hidróxifenilpiruvato (HPP) é convertido em ácido homogentístico. Plantas, que são tolerantes contra inibidores HPPD, podem ser codificadas com um gene, que naturalmente ocorre em uma enzima HPPD resistente ou em um gene de uma enzima HPPD mutante modificada de acordo com WO 1996/038567, WO 1999/024585 e WO 1999/024586 Plantas, que são tolerantes contra inibidores HPPD, podem ser codificadas com um gene, que naturalmente ocorre em uma enzima HPPD resistente, ou em um gene em uma enzima HPPD mutante modificada de acordo com WO 1996/038567, WO 1999/024585 e WO 1999/024586. Uma tolerância contra inibidores HPPD, também, pode ser alcançada nas plantas geneticamente modificadas, visto que se transforma plantas, que permitem a formação de ácido homogentístico apesar da inibição das enzimas HPPD nativas através dos inibidores HPPD com genes que codificam determinados enzimas. Essas plantas e genes estão descritos no W01999/034008 E WO 2002/36787. A tolerância de plantas contra inibidores HPPD também pode ser melhorada, visto que além de se adicionar um gene à planta, que codifica uma enzima para um HPPD tolerante, se transforma um gene que codifica com o prefenato-desidrogenase conforme descrito em WO 2004/024928.
Outras plantas resistentes a herbicidas são aquelas que foram tornadas tolerantes aos inibidores da acetolacta sintase (ALS). São considerados inibidores (ALS) conhecidos, por exemplo, sulfoniluréias, imidazolinonas, triazolopirimidinas, Piridinil oxi (tio) benzoato e/ou herbicidas Sulfonilaminocarbonil-triazolinonas. Sabe-se que diferentes mutações em enzimas ALS (também conhecidas como Síntese do ácido hidroaxicético, AHAS) conferem uma tolerância contra herbicidas ou grupos de herbicidas, como aqueles descritos, por exemplo, por Tranel e Wright, Weed Science (2002), 50, 700-712, não obstante em US 5,605,011, US 5,378,824, US 5,141,870 e US 5,013,659. A fabricação de plantas tolerantes à sulfoniluréia e imidazolinona está descrita em US 5,605,011; US 5,013,659; US 5,141,870; US 5,767,361; US 5,731,180; US 5,304,732; US 4,761,373; US 5,331,107; US 5,928,937; e US 5,378,824; bem como nas publicações internacionais WO 1996/033270. Outras plantas tolerantes à imidazolinona, também, estão descritas, por exemplo, em WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO 2006/015376, WO 2006/024351 e WO 2006/060634. Outras plantas tolerantes à sulfoniluréia e à imidazolinona, também, estão descritas, por exemplo, em WO 2007/024782.
Outras plantas que são tolerantes contra imidazolinona e/ou sulfoniluréia, podem ser obtidas através de multagênese induzida, seleção em culturas de células na presença do herbicida ou através de reprodução de mutação, como aquelas descritas, por exemplo, para os grãos de soja em US 5,084,082, para o arroz em WO 1997/41218, para a beterraba sacarina em US 5,773,702 e WO 1999/057965, para a alface em US 5,198,599 ou para o girassol em WO 2001/065922.
Plantas ou variedades de plantas (que foram obtidas de acordo com os métodos da biotecnologia vegetal como a engenharia genética), que também podem ser tratadas de acordo com a invenção, são plantas transgênicas resistentes a insetos, ou seja, plantas que foram tornadas resistentes contra infestação de insetos-alvo conhecidos. Essas plantas podem ser obtidas através de transformação genética ou através da seleção de plantas que contenha tal mutação resistência a insetos. O termo “plantas transgênicas resistentes a insetos” abrange no presente contexto, toda planta que contenha, pelo menos um transgênico, que consiste de uma sequência de códigos, abrangendo conforme segue: 1) uma proteína cristal da Bacillus thuringiensis ou uma porção do mesmo inseticida, como a proteína cristal do inseticida da Crickmore et. al, da Microbiology and Molecular Biology Reviews (1998), 62, 807-813, da Crickmore et al. (2005), que atualiza a nomenclatura da toxina para Bacillus thuringiensis, que foram compilados por: (http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_CrickmoreBt/), ou porções do mesmo inseticida, por exemplo, proteínas das porções Cry CrylAb, CrylAc, Cry1F, Cry2Ab, Cry3Ae ou Cry3Bb ou porções do mesmo inseticida; ou 2) uma proteína cristal do Bacillus thuringiensis ou porções da mesma, que atue na presença de uma segunda proteína cristal diferente da do Bacillus thuringiensis ou uma porção do mesmo inseticida, como a toxina binária, que consiste das proteínas cristais Cy34 e Cy35 (Moellenbeck et al., Nat. Biotechnol. (2001), 19, 668-72; Schnepf et al., Applied Environm. Microb. (2006), 71, 1765-1774); ou 3) uma proteína híbrida de um inseticida, uma porção de duas proteínas cristais de inseticidas diferentes que contém Bacillus thuringiensis, como por exemplo um híbrido das proteínas 1) acima ou um híbrido das proteínas 2) acima, por exemplo a proteína Cry1A.105, que é produzida do evento milho MON98034 (WO 2007/027777); ou 4) uma proteína sob um dos pontos 1) a 3) acima, no qual alguns, aminoácidos, principal mente de 1 a 10 são substituídos através de um outro aminoácido objetivando um efeito inseticida milho elevado contra uma determinada espécie de insetos e/ou para aumentar um espectro dessa determinada espécie de insetos e/ou devido a mudanças induzidas na codificação do DNA durante a clonagem ou transformação, conforme a proteína Cry3Bbl em eventos milho MON863 ou MON88017 ou a proteína Cry3A em evento milho MIR 604; ou 5) uma proteína inseticida secretado do Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus ou uma porção desse inseticida, como as proteínas de reação vegetativa inseto-tóxicas (uma proteína inseticidal vegetativa, VIP), que são listados em http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil CrickmoreBt/vip.html, por exemplo, a proteína da classe do VIP3Aa; ou 6) uma proteína secretada do Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus, que reage na presença de uma segunda proteína secretada do Bacillus thuringiensis ou inseticida B. cereus, como a toxina binária, que é composta das proteínas VIP1A e VIP2A (WO 1994/21795); ou 7) uma proteína híbrida inseticida, que abrange porções de diferentes proteínas secretadas Bacillus thuringiensis ou Bacillus cereus , como um híbrido da proteína de 1) ou um híbrido da proteína de 2) acima; ou 8) uma proteína sob um dos pontos 1) a 3) acima, principalmente de 1 a 10 no qual foram substituídos alguns aminoácidos por outro aminoácidos, um efeito inseticida milho elevado para atingir um tipo de insetos objetivado e/ou e para expandir o espectro respectivo tipo de insetos objetivado e/ou devido a mutação, com indução da codificação do DNA durante a clonagem ou transformação (no qual a codificação da proteína inseticida é mantida), como a Proteína VIP3Aa no evento algodão COT 102.
Naturalmente, conta como plantas transgênicas resistentes a inseticidas, no presente contexto, também toda a planta, que abrange uma combinação de genes, que codifica para a proteína de uma das classes 1 a 8 acima listadas . Em uma modalidade uma planta resistente a inseticida contém mais de um transgênico, que codifica para uma proteína de acordo com as classes 1 a 8 acima listadas, para expandir o espectro das correspondentes espécies de insetos objetivadas ou através disso, retardar o desenvolvimento da resistência dos insetos contra as planta, de forma a introduzir diferentes proteínas, de inseticidas da mesma espécie de insetos objetivada, porém reações diferentes, conforme mostram as vinculações de diferentes locais de vinculações receptoras no inseto.
Plantas ou variedade de plantas (obtidas conforme métodos da biotecnologia de plantas, como a engenharia genética), que também podem ser tratadas de acordo com a invenção , são tolerantes a fatores bióticos estressantes. Essas plantas serão obtidas através de transformações genéticas ou através de seleção de plantas, que contém uma mutação, que forneçam essa resistência ao estresse. Contam como plantas tolerantes a estresse muito úteis as plantas a seguir: a) Plantas que contém transgênicos, capazes de reduzir a expressão e/ou atividade do gene para a Poli(ADP-ribose)polimerase (PARP) nas células das plantas, conforme descrito em WO 2000/004173 ou EP 04077984.5 ou EP 06009836.5. b) Plantas que contém um transgênico tolerante ao estresse aumentado, que codificam a expressão ou atividade do gene PARG das plantas ou células de plantas levando à redução, como, por exemplo, descrito em WO 2004/090140; c) plantas que contém um transgênico tolerante ao estresse aumentado codificam, na planta, um enzima funcional do nicotinamida adenina via de salvamento nicotinamida adenina (caminho de síntese Salvage de nicotinamidadenindinucleotídeo), sob os quais se encontram nicotinamidase, nicotinatfosforibossiltransferase, mononucleotídeoadeniltransferase ácido nicotínico, nicotinamidadenindinuldeotidsintetase ou nicotinamidfosforibossiltransferase, conforme descrito, por exemplo, em EP 04077624.7 ou WO 2006/133827 ou PCT/EP07/002433.
Plantas ou variedades de plantas (obtidas conforme métodos da biotecnologia de plantas, como a engenharia genética), que, também, podem ser tratadas de acordo com a invenção, indicam modificações da quantidade, qualidade e/ou capacidade de armazenamento do produto colhido e ou mostra características de determinados componentes do produto colhido, como por exemplo: 1) Plantas transgênicas, que sintetizam uma forte modificação, que são alteradas com relação a suas características químicas, principalmente ao que se refere ao conteúdo amilose ou as relações a amilo/Amilopektin, ao grau de ramificação, ou ao tamanho médio das cadeias, à distribuição das cadeias laterais, à viscosidade, à comparação à força do gel, ao tamanho do grão de amido, à morfologia dos grãos de amido comparado ao amido de em células de plantas do tipo selvagem ou plantas, de forma que esse amido modificado seja milho adequado para determinados métodos. Essas plantas transgênicas, que sintetizam um amido modificado, estão, por exemplo, descritas em EP 0571427, WO 1995/004826, EP 0719338, WO 1996/15248, WO 1996/19581, WO 1996/27674, WO 1997/11188, WO 1997/26362, WO 1997/32985, WO 1997/42328, WO 1997/44472, WO 1997/45545, WO 1998/27212, W01998/40503, WO 99/58688, WO 1999/58690, WO 1999/58654, WO 2000/008184, WO 2000/008185, WO 2000/28052, WO 2000/77229, WO 2001/12782, WO 2001/12826, WO 2002/101059, WO 2003/071860, WO 2004/056999, WO 2005/030942, WO 2005/030941, WO 2005/095632, WO 2005/095617, WO 2005/095619, WO 2005/095618, WO 2005/123927, WO 2006/018319, WO 2006/103107, WO 2006/108702, WO 2007/009823, WO 2000/22140, WO 2006/063862, WO 2006/072603, WO 2002/034923, EP 06090134.5, EP 06090228.5, EP 06090227.7, EP 07090007.1, EP 07090009.7, WO 2001/14569, WO 2002/79410, WO 2003/33540, WO 2004/078983, WO 2001/19975, WO 1995/26407, WO 1996/34968, WO 1998/20145, WO 1999/12950, WO 1999/66050, WO 1999/53072, US 6,734,341, WO 2000/11192, WO 1998/22604, WO 1998/32326, WO 2001/98509, W02001/98509, WO 2005/002359, US 5,824,790, US 6,013,861, WO 1994/004693, W01994/009144, WO 1994/11520, WO 1995/35026 ou WO 1997/20936. 2) Plantas transgênicas, que sintetizam os carboidratos poliméricos não amiláceos, ou os carboidratos poliméricos não amiláceos cujas características, comparadas com plantas do tipo selvagem sem modificações genéticas, são modificadas. São exemplos dessas plantas aquelas que produzem a inulina, principalmente do tipo inulina e levan, conforme descrito em EP 0663956, WO 1996/001904, WO 1996/021023, WO 1998/039460 e WO 1999/024593, Plantas que produzem a alfa-1,4-glucanos , conforme descrito em WO 1995/031553, US 2002/031826, US 6,284,479, US 5,712,107, WO 1997/047806, WO 1997/047807, WO 1997/047808 e WO 2000/14249, Plantas que produzem, a alfa-1,6-ramificada alfa-1,4-Glucanos, conforme descrito em WO 2000/73422 e plantas que produzem a aleman, conforme descrito em WO 2000/047727, EP 06077301.7, US 5,908,975 e EP 0728213.
3) Plantas transgênicas que produzem ácido hialurônico, conforme descrito em WO 2006/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316, JP 2006/304779 e WO 2005/012529.
Plantas ou variedade de plantas (obtidas conforme métodos da biotecnologia de plantas, como a engenharia genética), que, também, podem ser tratadas de acordo com a invenção, são plantas do tipo algodão com características modificadas. Essas plantas podem ser obtidas através de transformação genética ou através de seleção de plantas, que contém uma mutação, que fornece essas características; cita-se as plantas abaixo: a) Plantas do tipo algodão, que contém uma forma modificada dos genes celulose sintases, conforme descrito em WO 1998/000549, b) Plantas do tipo algodão, que contém uma forma modificada de ácidos ácido nucléico homólogos rsw2- ou rsw3, conforme descrito em WO 2004/053219; c) Plantas do tipo algodão de uma expressão elevada da sacarose-fosfato sintase, conforme descrito em WO 2001/017333; d) Plantas do tipo algodão com uma expressão elevada da sacarose-sintase conforme descrito em WO 02/45485; e) Plantas do tipo algodão onde o tempo de controle de passagem dos plasmodesmos da base da célula fibra está modificado, por exemplo, através da regulagem para baixo da β-1,3-Glucanase seletiva a fibras, conforme descrito em WO 2005/017157; f) Plantas do tipo algodão com fibras de reatividade modificada, por exemplo, através da expressão do gene N-Acetilglucosamintransferase, também sob o nodC e dos genes sintase quitina, são conforme descrito em WO 2006/136351.
Plantas ou variedades de plantas (obtidas conforme métodos da biotecnologia de plantas, como a engenharia genética), que, também, podem ser tratadas de acordo com a invenção, são plantas como colza e parentescos, plantas do tipo Brássica com características modificadas devido mistura de óleos.. Essas plantas podem ser obtidas através de transformação genética ou através da seleção de plantas, que contém uma mutação, que fornece esse tipo de características oleosas; cita-se as plantas abaixo: a) Plantas do tipo canola, que produzem óleo com um elevado teor de ácido oléico, como, por exemplo, os descritos em US 5,969,169, US 5,840,946 ou US 6,323,392 ou US 6,063, 947; b) Plantas do tipo canola, que produzem óleo com um baixo teor de linolênico, como, por exemplo, os descritos em US 6,270828, US 6,169,190 ou US 5,965,755. c) Plantas do tipo canola, que produzem óleo com um baixo teor de ácido graxo saturado, como, por exemplo, descrito em US 5,434,283.
Plantas transgênicas especialmente úteis, que podem ser tratadas de acordo com a invenção, são aquelas com um ou mais genes que codificam para uma ou mais toxinas, são aquelas plantas transgênicas que são comercializadas sob as marcas registradas abaixo: YIELD GARD® (por exemplo, milho, algodão e o grão de soja), KnockOut® (por exemplo milho), Bite-Gard® (por exemplo milho), BT-Xtra® (por exemplo Milho ), StarLink® (por exemplo Milho ), Bollgard® (algodão), Nucotn® (Algodão), Nucotn 33B® (Algodão), NatureGard® (por exemplo Milho ), Protecta® e NewLeaf® (batata). Plantas tolerantes a herbicidas, a sermencionados, por exemplo, tipo milho, tipo algodão e tipo grão de soja, que são comercializados sob as marcas registradas a seguir: Roundup Ready® (Glyphosatetoleranz, por exemplo, Milho, Algodão, grão de soja), Liberty Link® (tolerante a fosfofinotricin, por exemplo, colza), IMI® (tolerante a Imidazolin) e SCS® (tolerante a Silfonilharns), por exemplo, milho. Às plantas resistentes a herbicidas (plantas cultivadas tradicionalmente para tolerância a herbicidas), que devem ser citadas conatm os tipos comercializados sob a marca Clearfield® (por exemplo, milho).
Plantas transgênicas especialmente úteis, que podem ser tratadas de acordo com a invenção, são as plantas que contêm eventos de transformação ou uma combinação de eventos de trabsformação, e, aquelas que, por exemplo, estão listadas nos bancos de dados de diferentes órgãos governamentais nacionais ou regionais (ver http://gmoinfo.jrc.it/gmpbrowse.aspxe http://www.agbios.com/dbase.php).
As plantas listadas podem ser tratadas de forma especialmente vantajosacom as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção. As faixas preferenciais de combinações de substâncias ativas preferidas acima listadas, também são válidas para o tratamento dessas plantas. Especialmente destacado é o tratamento de plantas com as combinações de substâncias ativas listadas no presente texto.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção são eficazes não só contra pragas vegetais, de higiene e de armazenagem, mas também abrange o setor médico-veterinário, sendo eficazes contra parasitas animais (ecto e endoparasitas), como carrapatos, carrapatos moles, ácaros, moscas (que picam e mordem), parasitas de larvas parasitárias de moscas, piolhos, bichos-cabeludos, bichos-da-primavera e pulgas. Pertencem a esses parasitas: Da ordem Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathusspp., Pediculusspp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Da ordem Mallophagida e suas subclasses, Amblycerina bem como, a Ischnocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Da ordem Díptera e suas subclasses, Nematocerina, bem como, Brachycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atilotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Da ordem Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsilla spp., Ceratophillus spp.
Da ordem Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongilus spp.
Da ordem Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.
Da subclasse Acari (Acarina) e da ordem Meta- e Mesostigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Nodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Da ordem Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo, Acarapis spp., Cheiletiella spp., Ornithocheiletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedre spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
As combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção são apropriadas, também, no combate de Artrópodes, que podem infestar, por exemplo, animais do campo, como bovinos, ovelhas, cabras, cavalos, porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, patos, gansos, perus, abelhas e outros animais domésticos, como por exemplo, cachorros, gatos, pássaros engaiolados, peixes de aquário e outros animais domésticos, como por exemplo, hamster, porquinho-da-índia, ratos e ratazanas. Com o combate desses artrópodes devem ser reduzidos casos fatais e também, as dosagens em (carne, leite, lã, ovos, mel etc.), de forma que ao se aplicar as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção seja possível uma melhor administração pecuária e na criação de animais. A aplicação das combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção é usual no setor veterinário e no setor da criação de animais, administrando-se, por exemplo, na forma de comprimidos, cápsulas, líquidos, imersões (banhos), grânulos, pastas, boli, através do método via ração, de supositórios, por administração parenteral como, por exemplo, injeções (intramuscular, subcutâneo, intravenoso, intraperitoneal e outros), implantes, através de aplicações nasais, através de aplicação dermatológica, na forma, por exemplo, de embebedar ou banhar, aplicar spray, molhar (Pour-on e Spot-on), de lavar, de aplicação de talco, bem como, com o auxilio de corpos moldados contendo substância ativa, como coleiras, marcas auriculares, marcas de cauda, tiras para os membros, cabrestos, dispositivos de marcação etc.
No caso de aplicação em gado, aves e animais domésticos etc. as combinações de substâncias ativas podem ser usadas como formulações (por exemplo) pós, emulsões e métodos líquidos, que contêm as substâncias ativas em uma dosagem de 1 a 80, a saber, -8%, aplicar diretamente ou diluir de 100 a 10 000 ou aplicar em forma de banho químico.
Além disso, percebeu-se que as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção causam um elevado efeito inseticida contra insetos, os quais destroem materiais técnicos. São exemplos, porém sem limitações, principalmente os insetos abaixo listados: os besouros, como Hilotrupes bajulus, Cloroophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Emobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxilon aequale, Minthes rugicollis, Xileborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxilon spec. Dinoderus minutus;
Os voadores como os Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur;
Cupins como os Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus;
Os insetos com cauda em cerdas, como a Lepisma sacarina.
Sob materiais técnicos, considera-se, no presente contexto, materiais sem vida, conforme os listados a seguir, principalmente, plásticos, coladores, colas, papéis e papelão, couro, madeira, produtos feitos de madeira e tinta.
Os métodos de aplicação usados podem, eventualmente, conter um ou mais outros inseticidas ou fungicidas.
Com relação a possíveis parceiros de mistura adicionais, é aqui feito referência aos inseticidas e fungicidas acima listados.
Simultaneamente, as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser aplicadas para proteger contra uma cobertura vegetal, principalmente em cascos, peneiras, redes, construções, cais e sistemas de sinalização, os quais entram em contato com água de mar ou água salobra.
Além disso, as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção podem ser empregadas isoladamente ou em combinação com outras substâncias ativas como produtos anti-degradação - antifouling.
As combinações de substâncias ativas também são apropriadas para o combate de pragas animais na proteção doméstica, de higiene e armazenagem, principalmente de insetos, aranhas e ácaros que ocorrem em ambientes fechados, como, por exemplo, casas, galpões de fábricas, escritórios, cabines de carros, e outros. As combinações podem ser aplicadas no combate a pragas de forma isoladamente ou em combinação com outras substâncias ativas ou substâncias adjuvantes no caso de produtos inseticidas domésticos. Essas combinações são eficientes contra espécies sensíveis e resistentes, bem como, em todos os estágios de desenvolvimento das pragas. Fazem parte dessas pragas, aquelas: Da ordem Scorpionidea, por exemplo, Buthus occitanus.
Da ordem Acarina, por exemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia SSP., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Da ordem Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae.
Da ordem Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Da ordem Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Da ordem Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Da ordem Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp..
Da ordem Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Da ordem Blattaria, por exemplo, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Pancloroa spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Da ordem Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus.
Da ordem Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.
Da ordem Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Da ordem Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Da ordem Coleóptera, por exemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Rinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamilho , Stegobium paniceum.
Da ordem Díptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, A-nopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Da ordem Lepidóptera, por exemplo, Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Da ordem Siphonaptera, por exemplo, Ctenocephalides cans, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsilla cheopis.
Da ordem da Hymenoptera, por exemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius tiger, Lasius umbratus, Monomorium pharaons, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Da ordem Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Philloera vastatrix, Phthirus pubis.
Da ordem Heteroptera por exemplo Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans. O uso no caso de inseticidas de uso doméstico ocorre isoladamente ou em combinação com outras substâncias ativas apropriadas como piretróides, neo-nicotinóides, reguladores de crescimento ou substâncias ativas de outras classes inseticidas conhecidas. A aplicação pode ser feita através de aerossóis, produtos de pulverização sem pressão, por exemplo, sprays de bombeamento ou de pulverização, nebulorizadores, espumas, géis, produtos de vaporização com vaporizadores do tipo placas de celulose ou plástico, vaporizadores de líquido, vaporizadores do tipo gel e do tipo membrana, hélices evaporadores, do tipo sem energia ou sistemas de evaporação passiva, naftalina em papel, em sacos e em gel, como grânulos ou pós, em iscas de dispersão ou estações de iscas. O bom efeito inseticida e acaricida das combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção resulta dos exemplos a seguir listados. Enquanto as substâncias ativas isoladas apresentam deficiências com relação ao efeito, as combinações de substâncias ativas de acordo com a invenção apresentam um efeito que vai além do simples efeito aditivo adicional.
Um efeito sinergético está presente em inseticidades e acaricidas sempre que o efeito das combinações de substâncias ativas for maior do que a soma dos efeitos das substâncias ativas individualmente aplicadas. O efeito a ser esperado para uma dada combinação de duas substâncias ativas pode ser calculado, de acordo com S.R. Colby, Weeds 15 (1967), 20-22, como segue: Quando X significa a taxa de matança, expressa em % do controle não tratado, no emprego da substância ativa A em uma taxa de aplicação de m g/ha ou em uma concentração de m ppm, Y significa a taxa de matança, expressa em % do controle não tratado, no emprego da substância ativa B em uma taxa de aplicação de n g/ha ou em uma concentração de n ppm e E significa a taxa de matança, expressa em % do controle não tratado, no emprego das substâncias ativas A e B em taxas de aplicação demen g/ha ou em uma concentração demen ppm e das sementes transgênicas, então Caso a taxa efetiva de matança inseticida seja maior do que a calculada, então a combinação é, em sua matança, superaditiva, isto é, um efeito sinergético está presente. Nesse caso, a taxa de matança efetivamente observada tem que ser maior do que o valor calculado a partir da fórmula acima para a taxa de matança esperada (E).
Exemplos Exemplo A
Teste - Myzus persicae Solvente: 78 partes em peso de acetona 1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 partes em peso de alquilarilpoliglicoleter Para a fabricação de uma combinação de substâncias ativas de acordo com a invenção mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com a dada quantidade de solvente e emulsificante e dissolve-se o concentrado com água contendo emulsificante conforme a concentração desejada.
Folhas de couve (Brassica oleracea) que são infestadas fortemente com piolho verde da folha da pessegueira (Myzus persicae), são tratadas por pulverização com o preparado de substância ativa com a concentração desejada.
Após o tempo desejado a matança é determinada em %. Entende-se que 100% significa que todo e qualquer piolho foi eliminado e 0% significa que nenhum piolho foi eliminado. Os valores determinados de matança são calculados de acordo com a fórmula de Colby (ver acima).
Com o teste em questão, as seguintes combinações de substâncias ativas de acordo com a presente invenção mostraram uma eficácia sinergeticamente mais forte em relação às substâncias ativas aplicadas de forma isolada: Tabela A-1: Teste - Myzus persicae e.e. * = Eficácia encontrada e.c. ** = Eficácia calculada a partir da fórmula Colby Tabela A-2: Teste - Myzus persicae e.e. * = Eficácia encontrada e.c. ** = Eficácia calculada à partir da fórmula Colby Exemplo B
Teste de larvas - Phaedon cochlearíae Solvente: 78 partes em peso de acetona 1,5 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 partes em peso de alquilarilpoliglicoleter Para a fabricação de uma combinação de substâncias ativas de acordo com a invenção, mistura-se 1 parte em peso da substância ativa com a dada quantidade de solvente e emulsificante e dissolve-se o concentrado com água contendo emulsificante conforme a concentração desejada.
As folhas de couve (Brassica oleracea) são tratadas por pulverização com o preparado de substância ativa na concentração desejada e contaminadas com larvas do besouro da mostarda (Phaedon cochleariae), enquanto as folhas ainda estão úmidas.
Após o tempo desejado a matança é determinada em %. Entende-se que 100% significa que todo e qualquer besouro foi eliminado e 0% significa que nenhum besouro foi eliminado. Os valores determinados de matança são calculados de acordo com a fórmula Colby (ver acima).
Nesse teste, a seguinte combinação de substâncias ativas de acordo com a presente invenção mostrou uma eficácia sinergeticamente mais forte em relação às substâncias ativas aplicadas de forma isolada: Tabela B-1: Teste de larvas - Phaedon cochleariae e.e. * = Eficácia encontrada e.c. ** = Eficácia calculada à partir da fórmula Colby Tabela B-2: Teste de larvas - Phaedon cochleariae e.e. * = Eficácia encontrada e.c. ** = Eficácia calculada à partir da fórmula Colby Exemplo C
Teste de larvas - Spodoptera frugiperda Solvente: 78 Partes em peso de acetona 1,5 Partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 0,5 Partes em peso de alquilarilpoliglicoleter Para a fabricação de uma combinação de substâncias ativas de acordo com a invenção, mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com a dada quantidade de solvente e emulsificante e dissolve-se o concentrado com água contendo emulsificante conforme a concentração desejada.
As folhas de couve (Brassica oleracea) são tratadas por aspersão com o preparado de substância ativa na concentração desejada e contaminadas com larvas da Spodoptera frugiperda, enquanto as folhas ainda estão úmidas.
Após o tempo desejado a matança é determinada em %. Entende-se que 100% significa que toda e qualquer larva da Spodoptera frugiperda foi eliminada e 0% significa que nenhuma larva da Spodoptera frugiperda foi eliminada. Os valores determinados de matança são calculados de acordo com a formula de Colby (ver acima).
Com o teste em questão, as seguintes combinações de substâncias ativas de acordo com a presente invenção mostraram uma eficácia sinergeticamente mais forte em relação às substâncias ativas aplicadas de forma isolada: Tabela C-1: Teste - Spodoptera frugiperda e.e. * = Eficácia encontrada e.c. ** = Eficácia calculada à partir da fórmula Colby REIVINDICAÇÕES

Claims (9)

1. Combinações de substâncias ativas, caracterizadas pelo fato de que contêm um composto da fórmula (I) selecionado do grupo consistindo em: (I-4) 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](2-fluoretil)amino}furan-2(5H)-ona, (I-5) 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](2,2- difluoretil)amino}furan-2(5H)-ona ou (I-6) 4-{[(6-cloro-5-fluorpirid-3-il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-ona, e um composto selecionado do grupo consistindo em: (2-2) Cloropirifós (2-24) Triasofós (2-31) Acefato (2-32) Metam idofós (2-35) Fenamifós (2-36) Etoprofós (3-5) Metiocarbe ou (3-10) Tiodicarbe em que a razão de mistura entre os componentes é de 25:1 a 1:25.
2. Uso de uma combinação de substâncias ativas como definida na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser para o controle de pragas animais, em que o animal não é um ser humano
3. Métodos para o controle de pragas animais, caracterizado pelo fato de que se deixa agir combinações de substâncias ativas como definidas na reivindicação 1 sobre pragas animais e/ou em seu habitat e/ou sementes, em que o animal não é um ser humano.
4. Método, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que se deixa agir, simultaneamente, uma substância ativa da fórmula (I) e uma das substâncias ativas (2-2), (2-24), (2-31), (2-32), (2-35), (2-36), (3-5) e (3-10) sobre sementes.
5. Método, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que se deixa agir, em tempos distintos, uma substância ativa da fórmula (I) e uma das substâncias ativas (2-2), (2-24), (2-31), (2-32), (2-35), (2-36), (3-5) e (3-10) sobre sementes.
6. Método para a fabricação de inseticidas e acaricidas, caracterizado pelo fato de que se mistura combinações de substâncias ativas como definidas na reivindicação 1, com cargas e/ou tensoativos.
7. Uso de uma combinação de substâncias ativas como definida na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser para o tratamento de sementes.
8. Uso de uma combinação de substâncias ativas como definida na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser para o tratamento de plantas transgênicas.
9. Uso de uma combinação de substâncias ativas como definida na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser para o tratamento de sementes de plantas transgênicas.
BRPI0924451-4A 2009-03-25 2009-03-25 Combinations of active substances and their uses, as well as methods for the control of animal pests and method for the manufacture of insecticides and acaricides BRPI0924451B1 (pt)

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