BRPI0206939B1 - composto corantes azo, suas misturas, seu processo de preparação e composto de partida - Google Patents
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Abstract
"corantes azo". compostos de fórmula (i) onde todos os substituintes têm os significados como definidos na reivindicação 1, sua produção e seu uso.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSTO CORANTE AZO, SUAS MISTURAS, SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO E COMPOSTO DE PARTIDA". A presente invenção refere-se a novos corantes azo ou poliazo, sua produção, seu uso assim como a novos compostos amino. Vários corantes azo ou poliazo assim como sua produção já são bem conhecidos. A variedade de tais compostos é enorme. Recentes patentes ou pedidos de patente relacionando-se com corantes poliazo e seus produtos de partida são US 6 015 885, WO97/24405.
Compostos azo ou poliazo podem ser usados para coloração ou impressão de todos os tipos de material de fibra como celulose, algodão, fibras ceratinosas, por exemplo, cabelo ou couro, mas em particular papel ou produtos de papel ou também fibras de ráfia tais como cânhamo, linho, sisal, juta, fibra de coco ou palha. A presente invenção refere-se a compostos de fórmula (I) em que cada A é independentemente -NH- ou -O-, B é um grupo polivalente ou átomo, n' e n" são números naturais e a soma de n' e n" é > 2, m é um número natural > 0, CC é uma porção da fórmula (a) onde Ri é H; C1-4 alquila; C1-4 alquila monossubstituído com hidróxi, halo- gênio, ciano, ou C-m alcóxi, Xi e X2 independentemente um do outro, são halogênio; um grupo ami-no alifático, cicloalifático, aromático ou heterocíclico, o dito grupo amino compreendendo um átomo de nitrogênio protonável ou um grupo amônio quaternário, e sendo um grupo mono ((^-4 al-quil) amino alifático, cicloalifático, aromático ou heterocíclico, o grupo C1-4 alquila sendo não-substituído ou monossubstituído com halogênio, C1-4 alcóxi, C1-4 alquila, fenila, ou hidróxi;um grupo di(Ci-4 alquil) amino alifático, cicloalifático, aromático ou heterocíclico, os grupos C1-4 alquila sendo independentemente não-substituídos ou monossubstituídos com halogênio, C1-4 alquila, C1-4 alcóxi, fenila ou hidróxi; um grupo C5-6 cicloalquilamino, o grupo cicloalquila sendo não-substituído ou substituído com um ou dois grupos C1-2 alquila; um grupo fenilamino, o anel fenila sendo não-substituído ou substituído com um ou dois grupos selecionados de halogênio, C1-4 alquila, C1-4 alcóxi, hidróxi e fe-noxi; ou um anel de 5 ou 6 membros contendo um ou dois hete-roátomos, em adição a N,0 ou S, cujo anel heterocíclico é não-substituído ou substituído com um ou dois grupos C1-4 alquila; ou um grupo Z, onde Z é independentemente selecionado de onde p é 0 ou um inteiro de 1, 2 ou 3, cada R9 é independentemente hidrogênio; C1-4 alquila não-substituído ou C1-4 alquila monossubstituído com hidróxi, halogênio, ciano ou C1-4 alcóxi, cada R2 e R3 é independentemente hidrogênio; Ci-6 alquila não-substituído; C2-6 alquila monossubstituído com hidróxi, amino ou ciano; fenila ou fenil C1-4 alquila, onde 0 anel fenila dos últimos dois grupos está não-substituído ou substituído com um a três grupos selecionados de cloro, C1.4 alquila, C1-4 alcóxi, C5.6 cicloalquila não-substituído ou C5-6 cicloalquila substituído com um a três grupos C1-4 alquila ou um anel piridíneo, ou R2 e R3 juntos com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados formam um anel de 5 ou 6 membros contendo um a três heteroá-tomos (em adição a N, um ou dois ainda N, O ou S), cujo anel heterocíclico é não-substituído ou substituído com um ou dois grupos C1-4 alquila, cada R4 e R5 tem independentemente um dos significados de R2 e R3, exceto hidrogênio, FÍ6 é C1-4 alquila ou benzila com a exceção de que R6 não é benzila quando R4 e R5 têm um dos significados cíclicos de R2 e R3, ou R4, R5 e R6 juntos com 0 átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, formam um anel piridíneo que está não-substituído ou substituído com um ou dois grupos metila, Q1 é C2-s alquileno; C3-6 alquileno substituído com um ou dois gru- pos hidróxi; C1-6 alquileno-1,3- ou 1,4-fenileno, ou -*NHCOCH2, onde * representa o átomo ligado a -NR9, Q2 é C2-8 alquileno; C3-6 alquileno substituído com um ou dois gru- pos hidróxi; Ci-6 alquileno-1,3- ou -1,4-fenileno ou 1,3- ou 1,4-fenileno, Q3 é C2-8 alquileno, R7 é hidrogênio; Ci-6 alquila não-substituído ou C1-6 alquila monos- substituído com hidróxi, ciano, cloro ou fenila, Re é C1-6 alquila não-substituído ou C-i-6 alquila monossubstituído com hidróxi, ciano ou cloro, e Αηθ é um ânion não-cromofórico, Y é ligação direta, -CO- ou -CO-NH-*, onde 0 asterisco significa a ligação ao anel benzeno e O é 0 ou 1, ou CC é uma porção de fórmula (b) onde D é um grupo básico -NR1-Q4-NR2R3 ou um grupo catiônico -NRr Q4-N+R4R5R6, onde R1, R2, R3, R4, Rs e R6 têm os mesmos significados como acima e Q4 é C2-6 alquileno, que pode estar interrompido por -O-, -S- ou -Ν^)-; C2-3 alquileno substituído com um ou dois grupos hidróxi; ou -*NHCOCH2-, onde * representa o átomo ligado ao radical -NR1; ou CC é uma porção de fórmula (ci) ou (c2) onde cada R10 independentemente um do outro é H; C1.4 alquila; C5.6 cicloal- quila; fenila, benzila ou fenil etila, cada R-io’ independentemente um do outro é H; -OH ou C1.4 alquila cadaTi independentemente do outro é H; -CN; -COOR15; CONR16R17; SO2NR16R17!
G onde R11 significa C1.6 alquileno ou C2-6 alquenileno, R12 e R13 independentemente um do outro são H; Ci-6 alquila não-substituído, C2-6 alquila substituído por OH, CN ou halogênio; fenil C1-3 alquila, onde o radical fenila está opcionalmente substituído de 1 a 3 vezes, com um substituinte do grupo de substi-tuintes compreendendo cloro, C1-4 alquila, ou C1-4 alcóxi; C5-6 ci-cloalquila não-substituído ou C5-6 cicloalquila substituído de 1 a 3 vezes com grupos C1-4 alquila, R14 significa qualquer dos significados de R12 ou R13 ou hidrogênio, R15 significa um radical Ci-6 alquila ou radical fenil C1-3 alquila, R16 e R17 independentemente um do outro são H ou um radical C1.4 alquila, Ris independentemente uns dos outros significa H; um radical C1.4 alquila; -NRi6Ri7_(CH2)2-4"NRi6Ri7 ou -CONRi6Ri7, R19 significa um radical C1-4 alquila ou um radical hidróxi C1-4 alquila, R20 significa -S- ou -O-, R21 significa hidrogênio ou um radical C1-4 alquila e An' é um ânion não-cromóforo, com as condições de que (i) a soma de n', n" e m é menor que ou igual às valências de B, (ii) quando a soma de n' e n" = 2 então m é > 1, (iü) quando a soma de n' e n" = 3 e A = NH então m é > 1 e seus sais e suas misturas.
Nos compostos de fórmula (I) os ânions An‘ podem ser quaisquer ânions não-cromofóricos tais como aqueles convencionais em química de corante básica. Ânions apropriados incluem cloreto, brometo, sulfato, bis-sulfato, metilsulfato, aminossulfonato, perclorato, benzenossulfonato, oxala-to, maleato, acetato, propionato, lactato, succinato, tartarato, malato, meta-nossulfonato e benzoato assim como ânions complexos, por exemplo, sais duplos de cloreto de zinco e ânions de ácido bórico, ácido cítrico, ácido gli-cólico, ácido diglicólico, e ácido adípico ou produtos de adição de ácidos orto bóricos com poliálcoois com pelo menos um grupo diol cis presente. Estes ânions podem ser trocados uns com os outros por resinas de troca de íons em reação com ácidos ou sais (por exemplo, via o hidróxido ou bicarbonato) ou de acordo com German Offenlegungsschrift 2 001 748 ou 2 002 816.
Em compostos preferidos CC tem as seguintes fórmulas (C2) ou (ai) onde R10 T1 Rio' G onde R13 e R14 são independentemente um do outro H; -CH3 ou -CH2CH3, ou onde cada Ri é independentemente do outro H; -CH3, -CH2CH3 ou Ci-4 alquila substituído, Xi e X2 são independentemente um do outro halogênio ou -NR2R3, onde R2 e R3 são independentemente um do outro H; Ci_4 alquila; C2.4 alquilen-NH2 ou C2.4 alquilen-OH, Y significa uma ligação direta; , onde o aste- risco significa a ligação para o anel benzeno e o é 0 ou 1.
Se o é 0 então o grupo NRrtriazina está preferivelmente ligado ao grupo naftol na posição 6 ou 7.
Se o é 1 então o grupo NRrtriazina está preferivelmente ligado ao anel benzeno na posição 4' ou 3' e ao grupo naftol na posição 6 ou 7.
Ainda em compostos preferidos de acordo com fórmula (I) B é um grupo alquileno linear ou ramificado, onde o número de átomos de carbono vai de 1 a 25.
Ainda em compostos preferidos de acordo com fórmula (I) B é um grupo alquileno linear ou ramificado contendo 2 a 40 átomos de carbono, que está interrompido por pelo menos um heteroátomo escolhido do grupo de O, N e S, preferivelmente O e/ou S.
Em compostos mais preferidos B é um grupo B'C[CCH2)0-4]i-4. Ainda em compostos mais preferidos B é Compostos especialmente preferidos de acordo com a fórmula (I) têm a fórmula (Ia), onde CC é uma porção de fórmula (a-ι) ou (c2), n" é 1,2, 3, ou 4, com a condição de que quando n" é 1 então B" é quando n" é 2 então B" é quando n" é 3 então B" é quando n" é 4 então B" é Ainda uma concretização da presente invenção refere-se a misturas de compostos compreendendo pelo menos um composto de fórmula (O- Misturas preferidas compreendem pelo menos um composto de fórmula (ia) onde B" é C(CH2OH)3 e n" é 1 e pelo menos um composto de fórmula (Ia) onde B" é C(CH2OH)2 e n" é 2 e pelo menos um composto de fórmula (Ia) onde B" é C(CH2OH) e n" é 3 e pelo menos um composto de fórmula (Ia) onde B" é C e n" é 4.
Ainda misturas preferidas compreendem pelo menos um composto de acordo com a fórmula (I) (preferivelmente fórmula (Ia)) ou uma mistura de compostos como descrito acima e pelo menos um composto dos exemplos 1-137 da patente GB 2190392A e/ou pelo menos um C.l. Basic Red e/ou pelo menos um C.l. Basic Brown e/ou pelo menos um C.l. Basic Blue e/ou pelo menos um C.l. Basic Violet.
Estas misturas preferidas compreendem de 2 a 98 partes (em peso) de pelo menos um composto de acordo com a fórmula (l)(preferivelmente fórmula (Ia)) ou uma mistura de compostos como descrito acima como componente um e pelo menos um composto dos exemplos 1-137 da patente GB 2190392A e/ou pelo menos um C.l. Basic Red e/ou pelo menos um C.l. Basic Brown e/ou pelo menos um C.l. Basic Blue e/ou pelo menos um C.l. Basic Violet em uma quantidade para ter 100 partes no total (por exemplo, de 98 a 2 partes) como componente dois. As misturas podem compreender componente um e componente dois (componente um / componente dois) em uma razão (em peso) de 2,0/98,0; 2,5/97,5; 12,5/87,5; 22,5/77,5; 32,5/67,5; 42,5/57,5; 50,0/50,0; 57,5/42,5; 67,5/32,5; 77,5/22,5; 80,0/20,0; 87,5/12,5; 90,0/10,0; 95,0/5,0; 97,5/2,5; ou 98,0/2,0.
Misturas mais preferidas compreendem misturas de 10 a 50 partes de componente um e 90 a 50 partes de componente dois.
Misturas especialmente preferidas compreendem de 15 a 30 partes de componente um e 85 a 70 partes de componente dois.
Misturas especialmente preferidas compreendem misturas de pelo menos um composto de fórmula (Ia) e pelo menos um C.l. Basic Brown 23 e/ou C.l. Basic Red 12 e/ou C.l. Basic Blue 1 e/ou C.l Basic Red 14 e/ou C.l. Basic Violet 10 e/ou C.l. Basic Blue 26.
Ainda uma concretização da presente invenção refere-se a novos compostos amino de acordo com a fórmula (II) onde B significa um grupo alquileno linear ou ramificado, onde o número de átomos de carbono vai de 1 a 25 ou um grupo alquileno linear ou ramificado contendo 2 a 40 átomos de carbono, que está in- terrompido por pelo menos um heteroátomo escolhido do grupo de O, N e S, preferivelmente O e/ou S, A significa independentemente -NH- ou -O- m e n são números naturais com a condição de que (i) a soma de n e m seja menor que ou igual à valência de B, (ii) quando n = 2 então m é > 1, (iii) quando n = 3 e A = NH então m é > 1, assim como seus sais e/ou suas misturas.
Em compostos especialmente preferidos de fórmula (II) B é um grupo B' C[(CH2)<m]i-4.
Em compostos ainda especialmente preferidos de fórmula (II) B é Ainda um aspecto desta invenção é a síntese dos novos compostos de acordo com a fórmula (II), onde compostos de fórmula (III) são reagidos com um composto de fórmula (IVa) e/ou um composto de fórmula (Ivb) onde B,men são definidos como acima para um composto de acordo com a fórmula (II).
Preferivelmente a reação ocorre em um solvente polar comum. Tais solventes são, por exemplo, 1-metil-2-pirrolidinona ou N,N-dimetil-ace-tamida.
A temperatura para esta reação está preferivelmente entre 40°C e 70°C.
Através de variação da razão molar entre composto (III) e composto (IVa) e/ou composto (IVb) e/ou através de variação das condições da reação o valor de n e m pode ser variado.
Os compostos de fórmulas (III), (IVa) e (IVb) são conhecidos ou podem ser produzidos em uma maneira familiar àqueles versados na técnica.
Compostos de acordo com a fórmula (II) podem ser usados como compostos de partida na produção de compostos de fórmula (I). O presente processo para a preparação de compostos azo (I) compreende reação de sal diazônio de um composto de acordo com a fórmula (II) ou misturas de tais sais diazônio com um apropriado componente de acoplamento ou com uma mistura de apropriados componentes de acoplamento.
Como componente de acoplamento apropriado ou como uma mistura de apropriados componentes de acoplamento, qualquer componente de acoplamento apropriado e misturas de componentes de acoplamento apropriadas podem ser escolhidas. Por exemplo qualquer apropriado composto benzeno, naftaleno ou heterocíclico. Exemplos de apropriados componentes de acoplamento são listados em, por exemplo, DE 3625576, DE 2915323, GB 2303634 e US 5 929 215. Componentes de acoplamento preferidos compreendem um grupo piridona opcionalmente substituído ou um grupo triazina.
Componentes de acoplamento apropriados mais preferidos compreendem porções da fórmula CC onde todos os substituintes têm os significados como definidos acima. Componentes de acoplamento mesmo mais preferidos compreendem a fórmula (c2) ou (a-i).
Diazotização e acoplamento são efetuados através de processos genericamente conhecidos. A diazotização é realizada, por exemplo, usando-se nitrito de sódio em meio ácido aquoso. A diazotização também pode ser realizada usando-se outros agentes de diazotização, por exemplo, ácido nitrossulfúri-co. Um ácido adicional pode estar presente no meio de reação durante diazotização, por exemplo, ácido fosfórico, ácido sulfúrico, ácido acético, ácido propiônico, ácido clorídrico, ou misturas destes ácidos, por exemplo, misturas de ácido fosfórico e ácido acético. Diazotização é convenientemente realizada na faixa de temperatura de -10 a 30°C, preferivelmente -10°C a 20°C.
Acoplamento do composto diazotizado de fórmula (II) ao componente de acoplamento apropriado, mais especificamente aqueles componentes compreendendo porções de fórmula CC ou mesmo mais especificamente aqueles compreendendo porções de fórmula (c2) ou (a^ é realizado em maneira conhecida, por exemplo, em meio ácido, aquoso ou aquoso -orgânico, preferivelmente na faixa de temperatura de -10°C a 30°C, mais preferivelmente abaixo de 10°C. Ácidos usados são, por exemplo, ácido clorídrico, ácido acético, ácido sulfúrico, ou ácido fosfórico. Diazotização e acoplamento podem,por exemplo, ser realizados no mesmo meio de reação.
Nitritos de metais alcalinos, tais como, por exemplo, nitrito de sódio, em forma sólida ou como um ácido nitrosil sulfúrico, aquoso, são empregados como os agentes de nitrosamento. A preparação do íon diazônio, tipicamente através de reação com excesso de ácido nitroso ou semelhante tal como nitrosil sulfúrico em baixa temperatura para formar o íon eletrofílico AN2+ é mostrada na literatura, por exemplo, em "Advanced Organic Chemistry, Fieser & Fieser, páginas 736-740" ou em "Organische Chemie, K. Peter C. Vollhardt, páginas 1154-1157, primeira edição (1. Auflage) 1988".
Os componentes de acoplamento compreendendo as porções de fórmulas (c2) ou (ai) são conhecidos ou podem ser facilmente produzidos em uma maneira familiar para aqueles versados na técnica.
Os compostos (ou complexos) de fórmula (I) contendo grupos básicos livres podem ser convertidos inteiramente ou em parte em sais solúveis em água através de reação com qualquer um dos ácidos inorgânicos ou orgânicos mencionados acima.
Os corantes azo de acordo com a fórmula (I) e as misturas des- tes corantes podem ser usadas para colorir ou imprimir todos os tipos de materiais de fibra.
Os compostos azo de acordo com a fórmula (I) ou suas misturas, especialmente aqueles compreendendo componentes de acoplamento compreendendo as porções de fórmula (C2) ou (ai) são usados em particular como corantes para coloração e impressão de substratos cationicamente coloríveis, tais como lã, cabelo, seda, couro, materiais de náilon modificados com ácido, materiais de poliacrilonitrila, materiais poliéster modificados, coloríveis basicamente, materiais de celulose natural e regenerada, tais como algodão, cânhamo, linho, sisal, juta, fibra de coco ou palha e viscose, sobre os quais estes compostos têm boa afinidade.
Um uso preferido dos corantes azo de acordo com a fórmula (I) e de misturas destes corantes, especialmente aqueles compreendendo componentes de acoplamento compreendendo a fórmula (c2) ou (a-ι) está na coloração de papel de todos os tipos, especialmente papel alvejado, não-colado e colado isento de lignina assim como papel contendo madeira ou papel contendo lignina.
Um uso mais preferido dos corantes azo de acordo com fórmula (I) e de misturas destes corantes, especialmente aqueles compreendendo componentes de acoplamento de fórmula (c2) ou (a^ está na coloração de papel contendo madeira ou papel contendo lignina.
Os novos corantes podem ser aplicados através de uma ampla faixa de diferentes processos ao material de papel, por exemplo, em coloração de polpa, na prensa de cola e a partir de tintas aquosas através do processo de jato de tinta.
Soluções aquosas concentradas de corantes de fórmula (I) podem ser preparadas por filtração de suspensão de corante obtida na síntese do corante, se apropriado efetuando deionização, convenientemente através de um método de separação de membrana, e estabilização de solução pela adição de auxiliares tais como uréia, ε-caprolactam ou polietileno glicol. Também é possível, entretanto, suspender o corante isolado em ácido clorídrico, filtrar a suspensão de corante uma vez mais e misturar a torta de filtro com hidróxido de lítio ou uma amina apropriada, tipicamente uma alcanola-mina, e a quantidade requisitada de água. Finalmente, é também possível realizar-se o acoplamento na presença de hidróxido de lítio, amônia ou alca-nolamina, e deionizar a solução de síntese.
Para a preparação de tintas para processos de impressão solventes orgânicos apropriados ou suas misturas são usados. Por exemplo, álcoois, éteres, ésteres, nitrilas, carbonoacidamidas, amidas cíclicas, uréia, sulfonas e óxidos de sulfona.
Além disso auxiliares adicionais tais como, por exemplo, tampões, aperfeiçoadores de viscosidade, aperfeiçoadores de tensão superficial, aceleradores de fixação, biocidas, inibidores de corrosão, agentes de nivelamento, agentes secantes, umectantes, aditivos de penetração de tinta, fo-toestabilizadores, absorvedores de UV, abrilhantadores óticos, redutores de coagulação, tensoativos iônicos ou não-iônicos e sais condutores, podem ser adicionados à composição de tinta.
As frações dos componentes individuais das composições de tinta são 1-35 partes de um corante da fórmula (I) e/ou seu sal ou misturas de vários corantes da fórmula (I), 65-99 partes de água ou um meio incluindo uma mistura de água e um solvente orgânico, um solvente orgânico anidro ou um sólido tendo um baixo ponto de fusão e opcionalmente 0-5 partes de um ou mais aditivos. A soma total de todas as partes de uma composição de acordo com a invenção é 100 partes.
Ainda uma concretização da presente invenção são materiais impressos ou coloridos com compostos de fórmula (I) ou suas misturas.
Ainda uma concretização da presente invenção são tintas de jato de tinta compreendendo compostos de acordo com a fórmula (l)(preferivelmente fórmula (Ia)) e/ou misturas compreendendo pelo menos um composto de acordo com a fórmula (l)(preferivelmente fórmula (Ia)) ou uma mistura de compostos como descrito acima e pelo menos um composto dos exemplos 1-137 da patente GB 2190392A e/ou pelo menos um C.l. Basic Red e/ou pelo menos um C.l. Basic Brown e/ou pelo menos um C.l. Basic Blue e/ou pelo menos um C.l. Basic Violet, assim como um processo para a preparação destas tintas de jato de tinta através do uso destes compostos e/ou estas misturas.
Os exemplos que se seguem servem para ilustrar a invenção. Nos exemplos todas as partes e todas as porcentagens são em peso, e as temperaturas dadas são em graus Celsius, a menos que indicado ao contrário. Síntese de ésteres de ácido antranílico com ponte: Exemplo 1 65,3 partes de anidrido isatóico são lentamente adicionadas a uma mistura de 13,6 partes de pentaeritrito e 1,0 parte de carbonato de potássio em 50 partes de 1-metil-2-pirrolidona a 50°C. A suspensão é agitada por 2 horas e então diluída com 500 partes de água. A pasta fluida resultante é filtrada, e o sólido coletado lavado com água e secado em vácuo a 60°C para obter-se um pulverizado branco, tendo a fórmula (V) O Exemplo 1 também pode ser usado para síntese de corante sem isolamento.
Exemplo 2 49 partes de anidrido isatóico são lentamente adicionadas a uma mistura de 13,6 partes de pentaeritrito e 1,0 parte de carbonato de potássio em 50 partes de Ν,Ν-dimetil-acetamida a 50°C. A suspensão é agitada por 2 horas e diluída com 500 partes de água. A resultante pasta fluida é filtrada, e o sólido obtido lavado inteiramente com água e secado em vácuo a 60°C para obter-se um pulverizado branco, que é uma mistura contendo compostos tendo a fórmula (Via, Vlb, Vlc, V) Ainda compostos da fórmula genérica (lia) podem ser produzidos analogamente ao procedimento dado nos Exemplos 1 e 2. Sínteses dos Corantes Azo: Exemplo 8 60 partes do composto amino de Exemplo 1 são dissolvidas em uma mistura de 50 partes de água, 120 partes de HCI 30% e 60 partes de ácido acético e diazotizadas a 0°C-5°C com 28 partes de uma solução 4N de nitrito de sódio. 392 partes de uma solução 20% de 6-hidróxi-4-metil-1-(3-metil amino) propilpiridona-(2) em ácido sulfúrico são adicionadas à solução diazo. Através da adição de 20 partes de solução 30% de hidróxido de sódio e 150 partes de gelo o pH é ajustado para 2 em uma temperatura de 10°C-20°C. Após 1 hora de agitação o pH é ajustado para 10 com hidróxido de sódio 30% e o corante precipitado é filtrado. Um corante da seguinte fórmula (VII) é obtido. O corante é muito solúvel em ácidos diluídos, particularmente ácidos orgânicos tais como ácido fórmico, ácido lático, ácido acético, e ácido metoxiacético. A solução colore papel em tons amarelos brilhantes. O corante obtido mostra excelente fixação úmida (contra água, álcool, leite, água ensaboada, solução de cloreto de sódio, urina, etc.).
Ainda corantes da fórmula genérica (Ib) podem ser produzidos analogamente ao procedimento dado no Exemplo 8.
Exemplo 35 A uma mistura de 200 partes de gelo, 90 partes de HCI 30%, 80 partes de ácido acético e 30 partes de Ν,Ν-dimetil acetamida 50 partes dos compostos amino de Exemplo 2 são adicionadas e diazotizadas com 21 partes de solução 4N de nitrito de sódio. A temperatura é mantida em 0°C-5°C através da adição de 100 partes de gelo. À solução diazo 378 partes de uma solução aquosa aproximadamente 20% de cloreto de 6-hidróxi-4-metil piridonil-(3)-3'-metilpiridinium são adicionadas. Através da adição de 15 partes de solução 30% de hidróxido de sódio o valor de pH é ajustado para 3 em uma temperatura de 10°C-20°C. Após agitação por 1 hora o valor de pH é ajustado para 10 com solução 30% de hidróxido de sódio e o corante precipitado é filtrado, lavado com solução 10% de carbonato de sódio e secado a 60°C em vácuo para obtenção de um pulverizado amarelo que é uma mistura contendo compostos tendo as fórmulas (Vllla, Vlllb, Vlllc, Vllld) A mistura destes corantes é muito solúvel em ácidos diluídos, particularmente ácidos orgânicos tais como ácido fórmico, ácido lático, ácido acético e ácido metoxi acético. A solução colore papel em tons amarelos brilhantes. A coloração obtida mostra excelente fixação úmida (contra água, álcool, leite, água ensaboada, solução de cloreto de sódio, urina, etc.).
Ainda misturas de corantes das fórmulas genéricas (IXa), (IXb), (IXc) e (IXd) podem ser produzidas analogamente ao procedimento dado no Exemplo 35.
Exemplo 55 12,5 partes de Exp. 35 e 87,5 partes de C.l. Basic Brown 23 são misturadas. Esta composição corante é útil para adição a celulose triturada e renderá ao papel produzido da mesma um tom marrom.
As partes referem-se à quantidade total de corante, que é 100. Além disso, auxiliares adicionais podem ser adicionados a esta composição corante, por exemplo, tampões, aperfeiçoadores de viscosidade, aperfeiçoa-dores de tensão superficial, biocidas, fotoestabilizadores, absorvedores de UV, abrilhantadores óticos,e tensoativos iônicos ou não-iônicos.
Ainda misturas de corantes podem ser produzidas analogamente ao procedimento dado no Exemplo 55.
Tabela 4 / Exemplos 56-66 Os exemplos de uso que se seguem, servem para ilustrar a invenção. Nos exemplos, partes são em porcentagem em peso, a menos que de outro modo estabelecido; as temperaturas são reportadas em graus Celsius.
Exemplo de uso A
Um hollander é usado para triturar 70 partes de celulose de madeira macia quimicamente alvejada com sulfito e 30 partes de celulose de madeira bétula quimicamente alvejada com sulfito em 2000 partes de água. 0,2 parte do corante do Exemplo 8 é espargida. Após um tempo de mistura de 20 minutos, papel é fabricado a partir do material. O papel absorvente assim obtido tem uma cor amarela. A água de despejo é incolor.
Exemplo de uso B 0,5 parte da solução corante do Exemplo 35 é vertidas em 100 partes de celulose alvejada com sulfito triturada com 2000 partes de água em um hollander. A mistura por 15 minutos foi seguida por colagem. Papel fabricado a partir deste material tem um tom amarelo.
Exemplo de uso C
Uma trama absorvente de papel não-colado é puxada a 40°C-50°C através de uma solução corante da seguinte composição: 0,5 parte do corante do Exemplo 8, 0,5 parte de amido e 99,0 partes de água Excesso de solução corante é espremido por dois rolos. A trama de papel seca tem uma cor amarela. O método dos Exemplos de uso A a C é também apropriado para coloração com os corantes dos tabelas 2 e 3.
Exemplo de uso D 15 kg de papel de despejo (lenhoso), 25 kg de madeira triturada alvejada e 10 kg de polpa sulfato não-alvejada foram batidos em um formador de polpa para formação de uma suspensão de polpa aquosa 3%. A suspensão de polpa foi diluída para 2% em uma tina de coloração. Esta suspensão foi então misturada em sucessão com 5% de caulim e 1,25 kg de uma solução 5% de ácido acético do corante de Exemplo 8, passado sobre fibra total seca, por agitação. Após 20 minutos a polpa na tina de mistura é misturada com 1% (baseada em fibra absolutamente seca) de uma dispersão do tamanho da resina. A suspensão de polpa homogênea foi ajustada com alúmen para pH 5 sobre a máquina de papel até a montante da hea-dbox. A máquina de papel foi usada para produzir 80 g/m2 de papel de bolsa amarelo com um acabamento de máquina.
Exemplo de uso E
Um estoque seco consistindo em 60% de madeira triturada e 40% de polpa sulfito não-alvejada é batido com água suficiente e triturado para 40 SR de livremente em um hollander para o teor seco estar até acima de 2,5% e então ajustado com água para um teor seco de exatamente 2,5% para a polpa de alta densidade. 200 partes desta polpa de alta densidade são misturadas com 5 partes de uma solução aquosa 0,25% do corante do Exemplo 8, agitadas por cerca de 5 minutos, misturadas com 2% do tamanho da resina e 4% de alúmen, baseado no estoque seco, e novamente agitadas por alguns minutos até homogêneo. O material é diluído com 500 partes de água para 700 partes em volume e usado em uma maneira conhecida para preparação de folhas de papel por drenagem sobre um formador de folha. Estas folhas de papel têm uma cor amarela profunda. O método de Exemplos de uso D e E é também apropriado para coloração com os corantes das tabelas 2 e 3.
Exemplo de uso F 15 kg de papel de despejo (lenhoso), 25 kg de madeira triturada alvejada e 10 kg de polpa sulfato não-alvejada foram batidos em um formador de polpa para formação de uma suspensão de polpa aquosa 3%. A suspensão de polpa foi diluída para 2% em uma tina de coloração. Esta suspensão foi então misturada em sucessão com 5% de caulim e 1,25 kg de uma solução 5% de ácido acético da composição corante do Exemplo 59, passado sobre fibra total seca, através de agitação. Após 20 minutos a polpa na tina de mistura é misturada com 1% (baseada em fibra absolutamente seca) de uma dispersão do tamanho da resina. A suspensão de polpa homogênea foi ajustada com alúmen para pH 5 sobre a máquina de papel até a montante da headbox. A máquina de papel foi usada para produzir 80 g/m2 de papel de sacola marrom com um acabamento de máquina.
Exemplo de uso G
Uma composição de tinta para impressão de jato de tinta con- siste em 6 partes de um corante do Exemplo 22 20 partes de glicerol e 74 partes de água.
Esta composição de tinta usada para impressão de papéis, substratos semelhantes a papel, materiais de fibras têxteis e filmes plásticos e transparências plásticas.
Claims (11)
1. Composto corante azo, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula (I) em que cada A é independentemente -NH- ou -O-, B é um grupo alquileno linear ou ramificado contendo 2 a 40 áto- mos de carbono, que está interrompido por pelo menos um hete-roátomo escolhido do grupo consistindo em O, N e S n' e n" são números naturais e a soma de n' e n" é > 2, m é um número natural > 0, CC é uma porção de fórmula (a) em que Ri é H; Ci^ alquila; Ci_4 alquila monossubstituída com hidróxi, halo- gênio, ciano, ou Ci^ alcóxi, Xi e X2 independentemente um do outro, são halogênio; um grupo ami-no alifático, cicloalifático, aromático ou heterocíclico, o dito grupo amino compreendendo um átomo de nitrogênio protonável ou um grupo amônio quaternário, e sendo um grupo mono (C1-4 al-quil)-amino alifático, cicloalifático, aromático ou heterocíclico, o grupo Ci_4 alquila sendo não-substituído ou monossubstituído com halogênio, C-m alcóxi, C1.4 alquila, fenila ou hidróxi; um grupo di(C-i-4 alquil)-amino alifático, cicloalifático, aromático ou hete-rocíclico, os grupos C1.4 alquila sendo independentemente não-substituídos ou monossubstituídos com halogênio, C1-4 alquila, alcóxi, fenila ou hidróxi; um grupo C5.6 cicloalquilamino, o grupo cicloaiquila sendo não-substituído ou substituído com um ou dois grupos C1-2 alquila; um grupo fenil amino, o anel fenila sendo não-substituído ou substituído com um ou dois grupos selecionados de halogênio, C-m alquila, C-m alcóxi, hidróxi e fenoxi; ou um anel de 5 ou 6 membros contendo um ou dois heteroáto-mos, em adição a N,0 ou S, cujo anel heterocíclico é não-substituído ou substituído com um ou dois grupos alquila; ou um grupo Z, em que Z é independentemente selecionado de em que p é 0 ou um número inteiro de 1, 2 ou 3, cada Rg é independentemente hidrogênio; C-m alquila não-substituída ou Cm alquila monossubstituída com hidróxi, halogênio, ciano ou C-i-4 alcóxi, cadaR2eR3é independentemente hidrogênio; Ci_6 alquila não-substituída; C2-6 alquila monossubstituída com hidróxi, amino ou ciano; fenila ou fenil-C-M alquila, em que o anel fenila dos últimos dois grupos é não-substituído ou substituído com um a três grupos selecionados de cloro, C-m alquila, Cm alcóxi, C5.6 cicloalquila não-substituída ou C5-6 cicloalquila substituída com um a três grupos Ci_4 alquila ou um anel piridíneo, ou R2 e R3 juntos com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados formam um anel de 5 ou 6 membros contendo um a três heteroá-tomos (em adição a N, um ou dois ainda N, O ou S), cujo anel heterocíclico é não-substituído ou substituído com um ou dois grupos Cm alquila, cada R4 e R5 tem independentemente um dos significados de R2 e R3, exceto hidrogênio, R6 é C1-4 alquila ou benzila com a exceção de que R6 não é benzila quando R4 e R5 têm um dos significados cíclicos de R2 e R3, ou R4, R5 e R6 juntos com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, formam um anel piridínio que é não-substituído ou substituído com um ou dois grupos metila, Q-ι é C2-s alquileno; C3.6 alquileno substituído com um ou dois gru- pos hidróxi; C-i_6 alquileno-1,3- ou 1,4-fenileno, ou -*NHCOCH2, em que * representa o átomo ligado a -NRg, Q2 é C2-8 alquileno; C3.6 alquileno substituído com um ou dois gru- pos hidróxi; C-i_6 alquileno-1,3- ou -1,4-fenileno ou 1,3- ou 1,4-fenileno, Q3 é C2_8 alquileno, R7 é hidrogênio; Cm alquila não-substituída ou Cm alquila monos- substituída com hidróxi, ciano, cloro ou fenila, R8 é C1-6 alquila não-substituída ou Cm alquila monossubstituída com hidróxi, ciano ou cloro, e Αηθ é um ânion não-cromóforo, Y é ligação direta, -CO- ou -CO-NH-*, em que o asterisco significa a ligação ao anel benzeno e o é 0 ou 1, ou CC é uma porção de fórmula (b) em que D é um grupo básico -NR1-Q4-NR2R3 ou um grupo catiônico -NRr Q4-N+R4R5R6, em que R-ι, R2, R3, R4, R5 e R6 têm os mesmos significados como acima e Q4 é C2-6 alquileno, que pode ser interrompido por -O-, -S- ou - N(Ri)-; C2-3 alquileno substituído com um ou dois grupos hidróxi; ou -*NHCOCH2-, em que * representa o átomo ligado ao radical -NR1, ou CC é uma porção de fórmula (c-ι) ou (c2) em que cada R10 independentemente um do outro é H; C-m alquila; C5.6 cicloalqui-la; fenila, benzila ou feniletila, cada Ri0' independentemente um do outro é H; -OH ou C-m alquila cadaTi independentemente um do outro é H; -CN; -COOR15; G é H; -RhNHR-12 ou -R-hNR-|3R-|4, em que R11 significa Ci_6 alquileno ou C2-6 alquenileno, R12 e R13 independentemente um do outro são H; Ci_6 alquila não-substituída, C2.6 alquila substituída por OH, CN ou halogênio; fe-nil-C-i-3 alquila, em que o radical fenila está opcionalmente substituída de 1 a 3 vezes, com um substituinte do grupo de substitu-intes compreendendo cloro, Cm alquila, ou Cm alcóxi; C5-6 ci-cloalquila não-substituída ou C5-6 cicloalquila substituída de 1 a 3 vezes com grupos Cm alquila, Ru significa qualquer dos significados de Ri2 ou R13 ou hidrogênio, R15 significa um radical C-i„6 alquila ou radical fenil-C-M alquila, R-ιβ e R17 independentemente um do outro são H ou um radical Cm alquila, Ris independentemente um do outro significa H; um radical C-m al- quila; -NR16R17-(CH2)2.4-NRi6Ri7 ou -CONRi6Ri7, R19 significa um radical Cm alquila ou um radical hidróxi Cm alquila, R20 significa -S- ou -O-, R2i significa hidrogênio ou um radical Cm alquila e An' é um ânion não-cromóforo, com as condições de que (i) a soma de n', n" e m é menor que ou igual às valências de B, (ii) quando a soma de n' e n" = 2 então m é > 1, (iii) quando a soma de n' e n" = 3 e A = NH então m é > 1 e seus sais e suas misturas.
2. Composto corante azo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que B é um grupo alquileno linear ou ramificado contendo 2 a 40 átomos de carbono, que está interrompido por pelo menos um heteroátomo escolhido do grupo consistindo em O, N e S.
3. Composto corante azo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que B é um grupo B' C[(CH2)0^]m-
4. Composto corante azo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que B significa
5. Composto corante azo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que A significa -0-.
6. Composto corante azo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que CC tem as seguintes fórmulas (c2) ou (a^: em que Rio significa H; -CH3 ou -CH2CH3, T^ significa H; -CN; -CONH2; -CONHCH3; t R10' significa H; -CH3 ou -OH, G significa H ou -(CH2)2^NRi3Ru, em que R13 e R14 são independentemente um do outro H; -CH3 ou -CH2CH3, em que cada R1 é independentemente um do outro H; -CH3, -CH2CH3 ou C-m al-quila substituída, X1 e X2 são independentemente um do outro halogênio ou -NR2R3, em que R2 e R3 são independentemente um do outro H; C-m alquila; C2-4 alquilen-NH2 ou C2^ alquilen-OH, Y significa uma ligação direta; , em que o as- terisco significa a ligação para o anel benzeno e o é 0 ou 1.
7. Mistura, caracterizada pelo fato de que compreende: pelo menos um composto apresentando a fórmula (Ia) em que CC é como definido na reivindicação 6, B" é C(CH2OH)3 en"é1, pelo menos um composto apresentando a referida fórmula (Ia), em que CC é como definido na reivindicação 6, B" é C(CH2OH)2 e n" é 2, pelo menos um composto apresentando a referida fórmula (Ia), em que CC é como definido na reivindicação 6, B" é C(CH2OH) e n" é 3, e pelo menos um composto apresentando a referida fórmula (Ia), em que CC é como definido na reivindicação 6, B" é C e n" é 4.
8. Mistura, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um composto apresentando a fórmula (I), como definido na reivindicação 1, ou um composto apresentando a fórmula (Ia), em que CC é como definido na reivindicação 6, n" é 1, 2, 3 ou 4, com a condição de que quando n" é 1 então B" é C(CH2OH)3; quando n" é 2 então B" é C(CH2OH)2, quando n" é 3 então B" é C(CH2OH), quando n" é 4 então B" é C;
9. Processo para a preparação de compostos corantes azo a-presentando fórmula (I), caracterizado pelo fato de que compreende reagir sal diazônio de um composto apresentando a fórmula (II) ou misturas de tais sais diazônio com um componente de acoplamento a-propriado compreendendo porções de fórmula CC ou com uma mistura de componentes de acoplamento apropriados compreendendo porções de fórmula CC em que B e a porção CC têm os significados definidos na reivindicação 1.
10. Composto útil como composto de partida na produção de composto corante azo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula (II) em que B A significa independentemente -NH- ou -O- m e n são números naturais com as condições de que (i) a soma de n e m é menor que ou igual às valências de B, (ii) quando n = 2 então m é > 1, (iii) quando n = 3 e X = NH então m é > 1, e seus sais e/ou suas misturas.
11. Composto de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que A significa -0-.
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