DE19548785A1 - Saure Polyazofarbstoffe - Google Patents
Saure PolyazofarbstoffeInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Polyazofarbstoffe der
Formel I
in der
n 0 oder 1,
Y¹ Wasserstoff, Hydroxysulfonyl, Pyrrolidinylsulfonyl, Piperidinylsulfonyl Morpholinylsulfonyl oder einen Rest der Formel SO₂-Alk, SO₂-Ar, SO₂-N(Alk)₂, SO₂-N(Alk)Ar, SO₂-OAr, SO₂-C₂H₄-Q, SO₂-CH=CH₂, SO₂-CH₂CH=CH₂, CO-Ar,
n 0 oder 1,
Y¹ Wasserstoff, Hydroxysulfonyl, Pyrrolidinylsulfonyl, Piperidinylsulfonyl Morpholinylsulfonyl oder einen Rest der Formel SO₂-Alk, SO₂-Ar, SO₂-N(Alk)₂, SO₂-N(Alk)Ar, SO₂-OAr, SO₂-C₂H₄-Q, SO₂-CH=CH₂, SO₂-CH₂CH=CH₂, CO-Ar,
Y² Nitro, einen Rest der Formel SO₂-NHAr oder den Rest Y¹,
Y³ Wasserstoff, Hydroxysulfonyl, Pyrrolidinylsulfonyl, Piperidi nylsulfonyl, Morpholinylsulfonyl oder einen Rest der Formel SO₂-Alk, SO₂-N(Alk)₂, SO₂-NHAlk, SO₂-CH₂COOH, SO₂-C₂H₄-Q, SO₂-CH=CH₂, SO₂-CH₂CH=CH₂, CO-Ar oder CO-NHAlk oder Y³ und Y² zusammen einen Rest der Formel L-NZ-CO,
Y⁴ Wasserstoff oder Y⁴ und Y³ zusammen einen Rest der Formel L-NZ-CO,
X Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R¹ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, Halogen, Carboxyl, C₁-C₄-Alkoxy carbonyl oder Hydroxysulfonyl,
R² Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, Halogen, Carboxyl oder C₁-C₄-Alkoxy carbonyl oder R² und R¹ zusammen einen Rest der Formel L-NZ-CO,
R³ Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkanoyloxy oder Benzoyloxy und
R⁴ Amino oder Hydroxy bedeuten, wobei
Alk für C₁-C₈-Alkyl, das durch ein bis drei Sauerstoffatome in Etherfunktion oder durch ein Schwefelatom oder eine Sulfonyl gruppe unterbrochen und durch Hydroxy, C₁-C₄-Alkanoyloxy, Benzoyloxy, Sulfato, Halogen, Cyano, Carboxyl oder Phenyl substituiert sein kann,
Ar für Phenyl, das durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen, Carboxyl, C₁-C₄-Alkanoylamino oder Hydroxysulfonyl substi tuiert sein kann,
L für Methylen oder Carbonyl,
Z für Wasserstoff, Naphthyl, C₄-C₈-Cycloalkyl oder einen Rest der Formel Alk oder Ar und
Q für Hydroxy oder eine unter alkalischen Reaktionsbedingungen abspaltbare Gruppe stehen,
sowie ihre Verwendung zum Farben von natürlichen oder syntheti schen Substraten.
Y³ Wasserstoff, Hydroxysulfonyl, Pyrrolidinylsulfonyl, Piperidi nylsulfonyl, Morpholinylsulfonyl oder einen Rest der Formel SO₂-Alk, SO₂-N(Alk)₂, SO₂-NHAlk, SO₂-CH₂COOH, SO₂-C₂H₄-Q, SO₂-CH=CH₂, SO₂-CH₂CH=CH₂, CO-Ar oder CO-NHAlk oder Y³ und Y² zusammen einen Rest der Formel L-NZ-CO,
Y⁴ Wasserstoff oder Y⁴ und Y³ zusammen einen Rest der Formel L-NZ-CO,
X Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R¹ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, Halogen, Carboxyl, C₁-C₄-Alkoxy carbonyl oder Hydroxysulfonyl,
R² Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, Halogen, Carboxyl oder C₁-C₄-Alkoxy carbonyl oder R² und R¹ zusammen einen Rest der Formel L-NZ-CO,
R³ Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkanoyloxy oder Benzoyloxy und
R⁴ Amino oder Hydroxy bedeuten, wobei
Alk für C₁-C₈-Alkyl, das durch ein bis drei Sauerstoffatome in Etherfunktion oder durch ein Schwefelatom oder eine Sulfonyl gruppe unterbrochen und durch Hydroxy, C₁-C₄-Alkanoyloxy, Benzoyloxy, Sulfato, Halogen, Cyano, Carboxyl oder Phenyl substituiert sein kann,
Ar für Phenyl, das durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen, Carboxyl, C₁-C₄-Alkanoylamino oder Hydroxysulfonyl substi tuiert sein kann,
L für Methylen oder Carbonyl,
Z für Wasserstoff, Naphthyl, C₄-C₈-Cycloalkyl oder einen Rest der Formel Alk oder Ar und
Q für Hydroxy oder eine unter alkalischen Reaktionsbedingungen abspaltbare Gruppe stehen,
sowie ihre Verwendung zum Farben von natürlichen oder syntheti schen Substraten.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, neue Säurefarbstoffe
auf Basis von Polyazofarbstoffen bereitzustellen, die sich durch
vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften auszeichnen.
Demgemäß wurden die eingangs naher bezeichneten Polyazofarbstoffe
der Formel I gefunden.
Die Reste R¹, R², X, Y¹, Y², Y³ und Y⁴ sind in der obengenannten
Formel I jeweils zweimal vorhanden. Die können daher unabhängig
voneinander jeweils gleich oder verschieden sein.
Wenn Y² und Y³ oder Y³ und Y⁴ jeweils zusammen den Rest der Formel
L-NZ-CO bedeuten, so kann dieser Rest jeweils über L oder CO an
die Ringpositionen von Y², Y³ und Y⁴ geknüpft sein.
Alle in der obengenannten Formel I auftretenden Alkylgruppen
können sowohl geradkettig als auch verzweigt sein.
Wenn in der obengenannten Formel substituierte Alkylreste auftre
ten, so weisen sie in der Regel ein oder zwei Substituenten auf.
Wenn in den obengenannten Formeln Alkylreste auftreten, die durch
Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sind, so sind sol
che Alkylreste bevorzugt, die durch ein oder zwei Sauerstoffatome
in Etherfunktion unterbrochen sind.
Wenn in den obengenannten Formeln substituierte Phenylreste auf
treten, so weisen sie in der Regel ein bis drei Substituenten
auf.
Reste R¹, R², X und Alk sind z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, Iso
propyl, Butyl, Isobutyl, sec-Butyl oder tert-Butyl.
Reste Alk sind weiterhin z. B. Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, tert-
Pentyl, Hexyl, 2-Methylpentyl, Heptyl, 1-Ethylpentyl, Octyl,
2-Ethylhexyl, Isooctyl (Die obige Bezeichnung Isooctyl ist eine
Trivialbezeichnung und stammt von den nach der Oxosynthese
erhaltenen Alkoholen - vgl. dazu Ullmann′s Encyclopedia of
Industrial Chemistry, 5th Edition, Vol. A 1, Seiten 290 bis 293,
sowie Vol. A 10, Seiten 284 und 285), 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxy
ethyl, 2-Propoxyethyl, 2-Isopropoxyethyl, 2-Butoxyethyl, 2- oder
3-Methoxypropyl, 2- oder 3-Ethoxypropyl, 2- oder 3-Propoxypropyl,
2- oder 3-Butoxypropyl, 2- oder 4-Methoxybutyl, 2- oder 4-Ethoxy
butyl, 2- oder 4-Propoxybutyl, 3,6-Dioxaheptyl, 3,6-Dioxaoctyl,
4,8-Dioxanonyl, 3,7-Dioxaoctyl, 3,7-Dioxanonyl, 4,7-Dioxaoctyl,
4,7-Dioxanonyl, 2- oder 4-Butoxybutyl, 4,8-Dioxadecyl, 3,6,9-Tri
oxadecyl, 3,6,9-Trioxaundecyl, 2-Methylthioethyl, 2-Ethylthio
ethyl, 2- oder 3-Methylthiopropyl, 2- oder 3-Ethylthiopropyl,
2- oder 4-Methylthiobutyl, 2- oder 4-Ethylthiobutyl, 2-Methyl
sulfonylethyl, 2-Ethylsulfonylethyl, 2- oder 3-Methylsulfonyl
propyl, 2- oder 3-Ethylsulfonylpropyl, 2- oder 4-Methylsulfonyl
butyl, 2- oder 4-Ethylsulfonylbutyl, Chlormethyl, 2-Chlorethyl,
2- oder 3-Chlorpropyl, Benzyl, 1- oder 2-Phenylethyl, 3-Benzyl
oxypropyl, 2-Hydroxyethyl, 2- oder 3-Hydroxypropyl, Cyanomethyl,
2-Cyanoethyl, 2- oder 3-Cyanopropyl, 2-Acetyloxyethyl, 2- oder
3-Acetyloxypropyl, 2-Isobutyryloxyethyl, 2- oder 3-Isobutyryloxy
propyl, Carboxylmethyl, 2-Carboxylethyl, 2- oder 3-Carboxyl
propyl, 2-Sulfatoethyl oder 2- oder 3-Sulfatopropyl.
Reste R¹ und R² sind weiterhin z. B. Fluor, Chlor, Brom, Methoxy
carbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl
oder Butoxycarbonyl.
Reste Ar sind z. B. Phenyl, 2-, 3- oder 4-Methylphenyl, 2-, 3-
oder 4-Ethylphenyl, 2-, 3- oder 4-Propylphenyl, 2-, 3- oder
4-Isopropylphenyl, 2-, 3- oder 4-Butylphenyl, 2,4-Dimethylphenyl,
2-, 3- oder 4-Methoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Ethoxyphenyl, 2-, 3-
oder 4-Isobutoxyphenyl, 2,4-Dimethoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Formy
laminophenyl, 2-, 3- oder 4-Acetylaminophenyl, 2-, 3- oder 4-Pro
pionylaminophenyl, 2-, 3- oder 4-Chlorphenyl, 2-, 3- oder
4-Carboxyphenyl oder 2-, 3- oder 4-Hydroxysulfonylphenyl.
Reste Z sind z. B. Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl oder
Cyclooctyl.
Reste R³ sind z. B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy,
Isobutoxy, sec-Butoxy, Formyloxy, Acetyloxy, Propionyloxy,
Butyryloxy oder Isobutyryloxy.
Der Rest Q steht für Hydroxy oder eine unter alkalischen Reak
tionsbedingungen abspaltbare Gruppe. Solche Gruppen sind z. B.
Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, OSO₃H, SSO₃H,
OP(O)(OH)₂, C₁-C₄-Alkylsulfonyloxy, Phenylsulfonyloxy, C₁-C₄-Al
kanoyloxy, C₁-C₄-Dialkylamino oder ein Rest der Formel
wobei W¹, W² und W³ gleich oder verschieden sind und unabhängig
voneinander jeweils die Bedeutung von C₁-C₄-Alkyl oder Benzyl
und An⊖ jeweils die Bedeutung eines Äquivalents eines Anions
besitzen. Als Anionen können dabei z. B. Fluorid, Chlorid, Bromid,
Iodid, Mono-, Di- oder Trichloracetat, Methylsulfonat, Phenyl
sulfonat oder 2- oder 4-Methylphenylsulfonat in Betracht kommen.
Reste Y¹ sind z. B. N-Phenyl-N-methylsulfamoyl, N-Phenyl-N-ethyl
sulfamoyl, N-Phenyl-N-propylsulfamoyl, N-Phenyl-N-butylsulfamoyl,
3-Methyl-, 3-Ethyl-, 3-Propyl-, 3-Butyl- oder 3-Phenyl-
1,2,4-oxadiazol-5-yl, Phenoxysulfonyl, 2-, 3- oder 4-Methyl
phenoxysulfonyl, Phenylsulfonyl, 2-, 3- oder 4-Methylphenyl
sulfonyl oder 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-Dimethyl
phenylsulfonyl.
Reste Y³ sind, wie weiterhin auch Reste Y¹, z. B. Dimethyl
sulfamoyl, Diethylsulfamoyl, Dipropylsulfamoyl, Dibutylsulfamoyl,
N-Methyl-N-ethylsulfamoyl, Bis(2-hydroxyethyl)-
sulfamoyl, Bis(carboxylmethyl)-sulfamoyl, Bis(2-carboxyethyl)-
sulfamoyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Propylsulfonyl, Iso
propylsulfonyl, Butylsulfonyl, 2-Hydroxyethylsulfonyl, 2-Chlor
ethylsulfonyl, 2-Sulfatoethylsulfonyl, Benzoyl-, 2-, 3- oder
4-Methylbenzoyl oder 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder
3,5-Dimethylbenzoyl.
Reste Y³ sind weiterhin z. B. Methylsulfamoyl, Ethylsulfamoyl,
Propylsulfamoyl, Isopropylsulfamoyl, Butylsulfamoyl, 2-Hydroxy
ethylsulfamoyl, Carboxymethylsulfamoyl, 2-Carboxyethylsulfamoyl,
Methylcarbamoyl, Ethylcarbamoyl, Propylcarbamoyl, Isopropyl
carbamoyl, Butylcarbamoyl, 2-Hydroxyethylcarbamoyl, Carboxy
methylcarbamoyl oder 2-Carboxyethylcarbamoyl.
Reste Y² sind z. B. Phenylsulfamoyl oder 2-, 3- oder 4-Methyl
phenylsulfamoyl.
Reste
gehorchen z. B. den Formeln
Da die Polyazofarbstoffe der Formel I mehrere Hydroxysulfonyl
gruppen enthalten, sind auch deren Salze von der Erfindung mit
umfaßt.
Als Salze kommen dabei Metall- oder Ammoniumsalze in Betracht.
Metallsalze sind insbesondere die Lithium-, Natrium- oder Kalium
salze. Unter Ammoniumsalzen im erfindungsgemäßen Sinne sind sol
che Salze zu versehen, die entweder unsubstituierte oder substi
tuierte Ammoniumkationen aufweisen. Substituierte Ammonium
kationen aufweisen. Substituierte Ammoniumkationen sind z. B.
Monoalkyl-, Dialkyl-, Trialkyl-, Tetraalkyl- oder Benzyltrialkyl
ammoniumkationen oder solche Kationen, die sich von stickstoff
haltigen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten Heterocyclen
ableiten, wie Pyrrolidinium-, Piperidinium-, Morpholinium- oder
Piperaziniumkationen oder deren N-monoalkyl- oder N,N-dialkylsub
stituierte Produkte. Unter Alkyl ist dabei im allgemeinen gerad
kettiges oder verzweigtes C₁-C₂₀-Alkyl zu verstehen, das durch ein
oder zwei Hydroxylgruppen substituiert und/oder durch ein bis
vier Sauerstoffatome in Etherfunktion unterbrochen sein kann.
Bevorzugt sind Polyazofarbstoffe der Formel Ia
in der Y¹, Y², Y³, Y⁴, X, R¹, R² und R³ jeweils die obengenannte
Bedeutung besitzen.
Weiterhin bevorzugt sind Polyazofarbstoffe der Formel Ib
in der Y¹, Y², Y³, Y⁴, X, R¹, R² und R³ jeweils die obengenannte
Bedeutung besitzen.
Weiterhin bevorzugt sind Polyazofarbstoffe der Formel I, in der R¹
und R² jeweils Wasserstoff bedeutet.
Weiterhin bevorzugt sind Polyazofarbstoffe der Formel I, in der R³
Hydroxy bedeutet.
Weiterhin bevorzugt sind Polyazofarbstoffe der Formel I, in der Y¹
Wasserstoff, Hydroxysulfonyl oder einen Rest der Formel
worin Ar jeweils die obengenannte Bedeutung besitzt, bedeutet.
Weiterhin bevorzugt sind Polyazofarbstoffe der Formel I, in der Y²
Wasserstoff, Hydroxysulfonyl, Nitro oder einen Rest der Formel
SO₂-N(Alk)₂, SO₂-C₂H₄-Q oder SO₂-CH=CH₂, worin Alk und Q jeweils
die obengenannte Bedeutung besitzen, bedeutet.
Weiterhin bevorzugt sind Polyazofarbstoffe der Formel I, in der Y³
Wasserstoff, Hydroxysulfonyl oder einen Rest der Formel SO₂-C₂H₄-Q
oder SO₂-CH=CH₂ oder Y³ und Y² zusammen einen Rest der For
mel L-NZ-CO bedeuten, wobei L, Q und Z jeweils die obengenannte
Bedeutung besitzen.
Weiterhin bevorzugt sind Polyazofarbstoffe der Formel I, in der Z
C₁-C₄-Alkyl, das gegebenenfalls durch Hydroxy substituiert ist,
oder Phenyl bedeutet.
Besonders bevorzugt sind Polyazofarbstoffe der Formel I, in der X
Wasserstoff bedeutet.
Besonders bevorzugt sind Polyazofarbstoffe der Formel I, in der R³
Hydroxy bedeutet.
Ganz besonders bevorzugt sind Polyazofarbstoffe der Formel I, in
der R¹ und R² jeweils Wasserstoff und R³ Hydroxy bedeuten.
Von besonderem technischen Interesse sind Polyazofarbstoffe, die
der Formel Ia
gehorchen, worin Y¹, Y², Y³ und Y⁴ jeweils die obengenannte
Bedeutung besitzen.
Die neuen Disazofarbstoffe der Formel I können nach an sich
bekannten Methoden erhalten werden.
Zur Herstellung der Farbstoffe I (mit n=O) kann man beispiels
weise zunächst ein Anilin der Formel II
in der Y¹, Y², Y³ und Y⁴ jeweils die obengenannte Bedeutung
besitzen, diazotieren und das resultierende Diazoniumsalz mit
1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,5- oder -3,6-disulfonsäure kuppeln.
Der resultierende Monoazofarbstoff der Formel III
in der Y¹, Y², Y³ und Y⁴ jeweils die obengenannte Bedeutung besit
zen, kann dann, ebenfalls auf an sich bekannte Weise, mit einem
Diazoniumsalz, das durch übliche Diazotierung einer Sulfonylver
bindung der Formel IVa
in der der R¹, R², R³ und X jeweils die obengenannte Bedeutung
besitzen, erhalten werden kann, gekuppelt werden, wobei Diazo
farbstoffe der Formel V
erhalten werden, in der R¹, R², R³, Y¹, Y², Y³, Y⁴ und X jeweils
die obengenannte Bedeutung besitzen.
In einer weiteren Reaktion kann man dann das Tetrazoniumsalz,
das durch übliche Tetrazotierung einer Sulfonylverbindung der
Formel IVb
in der R¹, R² und X jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen,
erhalten werden kann, zunächst mit dem Monoazofarbstoff III und
anschließend mit dem Disazofarbstoff V kuppeln, wobei die Poly
azofarbstoffe der Formel I resultieren.
Zur Herstellung der Farbstoffe I (mit n = 1) kann man beispiels
weise das Tetrazoniumsalz, das durch übliche Tetrazotierung einer
Sulfonylverbindung der Formel IVc
in der der R¹, R², R³ und X jeweils die obengenannte Bedeutung be
sitzen, erhalten werden kann, zunächst mit dem Monoazo
farbstoff III und anschließend mit einem Amin der Formel VI
in der R⁴ die obengenannte Bedeutung besitzt, kuppeln.
Der resultierende Polyazofarbstoff kann dann mit dem Produkt, das
man durch Umsetzung des aus der Sulfonylverbindung IVb resultie
renden Tetrazoniumsalzes mit dem Monoazofarbstoff III erhält, ge
kuppelt werden.
Die erfindungsgemäßen Polyazofarbstoffe der Formel I eignen sich
in vorteilhafter Weise zum Färben von natürlichen oder syntheti
schen Substraten, beispielsweise von Wolle, Leder, Polyamid oder
Papier (z. B. mittels Ink-Jet). Insbesondere sind sie zum Färben
von Leder geeignet.
Man erhält Färbungen in grünstichig bis rotstichig blauen Farb
tönen mit guten Migrations- und Naßechtheiten.
Die neuen Farbstoffe können sowohl alleine wie auch in Mischung
untereinander oder auch in Mischung mit anderen Farbstoffen, ins
besondere mit C.I. Acid Black 210, zur Anwendung gelangen.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
a) 32,8 g der Diazokomponente der Formel
wurden in 250 ml Wasser von 80°C mit Natronlauge bei einem
pH-Wert von 11 bis 11,5 gelöst. Dazu gab man 1,5 g eines
Dispergiermittels sowie 40 ml 23 gew.-%ige wäßrige Natrium
nitritlösung. Die entstehende Suspension wurde auf 300 ml
Wasser und 40 ml konz. Salzsäure ausgerührt und dann 4 h bei
40 bis 45°C nachgerührt. Danach zerstörte man überschüssige
salpetrige Säure.
b) 38,35 g 83,2 gew.-%ige wäßrige 1-Amino-8-hydronaphthalin-
3,5-disulfonsäure wurden in 150 ml Wasser mit Natronlauge
bei einem pH-Wert von 6,0 bis 6,5 gelöst. Dann tropfte man
diese Lösung innerhalb von 90 min in die unter a) beschrie
bene Suspension des Diazoniumsalzes und kuppelte bei 30 bis
40°C. Das Reaktionsgemisch rührte man über Nacht nach.
c) 26,5 g der Diazokomponente der Formel
wurden wie üblich mit 50 ml 18,5 gew.-%iger Salzsäure suspen
diert, das Gemisch mit Eis auf -2°C abgekühlt und dann bei 0
bis 5°C mit 31 ml 23 gew.-%iger wäßriger Natriumnitritlösung
tetrazotiert. Man rührte 1 h nach, zerstörte überschüssige
salpetrige Säure und ließ die Tetrazoniumsalzlösung innerhalb
von 1 h in das unter b) beschriebene Reaktionsgemisch so ein
laufen, daß der pH-Wert stets bei < 4 bis 7,5 gehalten wurde
(Zusatz von Natriumhydrogencarbonat). Es entstand ein blauer
Farbstoff der Formel
d) 18,4 g der Diazokomponente der Formel
wurden mit 35 ml konz. Salzsäure, Eis und 31 ml 23 gew.-%iger
wäßriger Natriumnitritlösung wie üblich diazotiert. Nach Zer
stören von überschüssigem Nitrit wurde die erhaltene Lösung
zu 31,9 g einer 10 gew.-%igen wäßrigen, frisch hergestellten
Suspension von 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-
disulfonsäure vom pH-Wert 0,8 bis 1,0 gegeben. Man ließ das
Gemisch über Nacht auskuppeln. Dann tetrazotierte man 26,4 g
der Tetrazokompomente der Formel
auf an sich bekannte Weise bei 0 bis 5°C mit Salzsäure und
Natriumnitrit. Die erhaltene Tetrazoniumsalzlösung ließ man
bei einem pH-Wert von < 5 bis maximal 9 in das oben unter d)
beschriebene Reaktionsgemisch laufen und kuppelte zum Diszo
farbstoffe der Formel
e) Das unter c) beschriebene blaue Kupplungsprodukt wurde mit
Natronlauge bei einem pH-Wert von 10,5 bis 11 gelöst. Dazu
ließ man bei einem pH-Wert von 10,5 bis 11 und bei 5 bis
10°C, die unter d) beschriebene Reaktionsmischung innerhalb
von 1 h zulaufen und hielt den pH-Wert bei 10,5 bis 11.
Nach dem Auskuppeln lag ein marineblauer Farbstoff der Formel
vor. Nach Ausfällen mit Kaliumchlorid bei einem pH-Wert von
1 bis 4, Absaugen und Trocknen erhielt man 175 g Farbstoff,
der noch ca. 65 g Natriumchlorid, Kaliumchlorid und ca.
2,5 Gew.-% Wasser enthielt. Der Farbstoff löst sich im Wasser
mit rotstichig blauem Farbton und färbt Wolle und Leder in
blauem bis marineblauem Ton mit sehr gutem Echtheitsniveau
an.
78,7 g des Farbstoffes der Formel
wurden in 250 ml Wasser suspendiert und mit Natronlauge auf einen
pH-Wert von 10,5 bis 11,0 gestellt. In dieses Gemisch wurden bei
20 bis 25°C innerhalb von 1,5 h 91,3 g des Diazoniumsalzes der
Formel
das nach an sich bekanntem Verfahren hergestellt wurde, in Form
einer wäßrigen Suspension, so eingetropft, daß der pH-Wert des
Reaktionsgemisches mit Soda im Bereich von 10,5 bis 11 gehalten
wurde. Das Gemisch wurde über Nacht bei 20 bis 25°C und einem pH-
Wert von 10,2 bis 11,0 nachgerührt. Dann erhitzte man auf 75°C und
fällte den Farbstoff der Formel
mit Salzsäure bei einem pH-Wert von < 5 bis 0,5 aus. Nach Absau
gen und Trocknen erhielt man 220 g eines schwarzen Pulvers, das
noch ca. 30 g Salz und 10 g Wasser enthielt.
Der Farbstoff löst sich in Wasser mit blauer Farbe und färbt
Wolle in naßechtem, rotstichig-blauem bis marineblauem Ton. Auf
Leder erhält man ebenfalls naßechte, kräftige rotstichige Blau
färbungen mit vorzüglicher Migrationsechtheit und guter Licht
echtheit.
Das Absorptionsspektrum einer wäßrig-essigsauren Lösung zeigt ein
Maximum bei 594 mm und ein Minimum bei 430 mm.
In analoger Weise werden die im folgenden aufgeführten Farbstoffe
erhalten.
29,9 g 4-Phenoxysulfonylanilin wurden über Nacht in 100 ml konz.
Salzsäure verrührt. Dann gab man 100 g Eis/Wasser sowie 2 g eines
sauer wirksamen Netzmittels hinzu und kühlte auf 0°C ab. Danach
tropfte man 37,5 ml 23 gew.-%ige wäßrige Natriumnitritlösung
hinzu und rührte 30 min bei 0 bis 5°C nach. Nun zerstörte man
überschüssige salpetrige Säure und ließ 46 g 83,2 gew.-%ige
1-Amino-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure-Mononatriumsalz,
welches frisch in Wasser bei einem pH-Wert von 6,5 gelöst wurde,
zulaufen. Dann hob man den pH-Wert des Reaktionsgemisches mit
Natriumbicarbonat und 2 an und rührte 90 min bei diesem pH-Wert
nach. Dann wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Der rote
Farbstoff der Formel
wurde mit der äquivalenten Menge des Tetrazoniumsalzes der Formel
wie üblich bei einem pH-Wert von 8,5 bis 10 gekuppelt. Das ent
standene blaue Diazoniumsalz der Formel
kuppelte man bei einem pH-Wert von 7,5 bis 10 mit m-Phenylendia
min zum Farbstoff der Formel
Das VIS-Spektrum dieses Farbstoffs (bei pH 4 in Wasser gelöst)
zeigt Absorptionsmaxima bei 475 und 597 nm und ein Minimum bei
ca. 568 nm.
Die in Beispiel 94 erhaltene Farbstofflösung wurde bei Raumtempe
ratur mit der äquivalenten Menge der Diazokomponente der Formel
versetzt (Herstellung analog Beispiel 94) und bei einem pH-Wert
von 10,3 bis 10,5 gekuppelt. Der entstandene Farbstoff wurde bei
einem pH-Wert von 6 gefällt und dann abgesaugt. Nach dem Trocknen
erhielt man 161 g des Farbstoffes der Formel
Das VIS-Spektrum (Bereich < 350 nm) weist ein Maximum bei 587 nm
auf (bei pH 4 und ebenso bei pH 10).
Der Farbstoff färbt Leder in dunklem blauen Ton und zieht tief in
das Ledergewebe ein, während der in Beispiel 94 genannte Farb
stoff auf Leder starke Schwarzfärbungen mit guten Echtheiten er
gibt.
Man verfuhr analog Beispiel 94, verwendete jedoch 29,6 g 4-Amino
diphenylsulfon. Daraus erhielt man zunächst den Farbstoff der
Formel
der Leder tiefschwarz anfärbt; λ max. (in H₂O) bei pH 4 : 595 nm.
Als man die Diazokomponete der Formel
mit diesem Farbstoff bei einem pH-Wert von 10 bis 10,8 kuppelte,
erhielt man den Polyazofarbstoff der Formel
Der Polyazofarbstoff enthielt noch eine geringe Menge des Farb
stoffes der Formel
Das Gemisch weist in Wasser, bei pH 4 gelöst, folgendes UV-VIS-
Spektrum auf:
λ max = 485 nm und 591 nm.
λ max = 485 nm und 591 nm.
Der Farbstoff färbt Leder in grauem Ton.
29,1 g der Diazokomponente der Formel
wurden analog Beispiel 94 diazotiert und mit 46 g 83 gew.-%igem
1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure-Mononatriumsalz ge
kuppelt. Der erhaltene rote Farbstoff der Formel
wurde mit 0,12 mol des Tetrazoniumsalzes der Formel
versetzt und bei einem pH-Wert von 7 bis 10 zum blauen Diazonium
salz der Formel
gekuppelt.
Dann gab man 12,7 g m-Phenylendiamin hinzu und kuppelte bei einem
pH-Wert von 9,5 zum Farbstoff der Formel
Die erhaltene grüne Farbstofflösung wurde mit 0,12 mol des
Diazoniumsalzes der Formel
deren Herstellung in Beispiel 96 beschrieben ist, versetzt und
bei einem pH-Wert von 10 bis 11 zum Farbstoff der Formel
gekuppelt.
Man erhielt einen blauschwarzen Farbstoff, der Leder in echtem
dunkelblauen Ton färbt.
In analoger Weise werden die in den folgenden Tabellen auf
geführten Farbstoffe erhalten.
Claims (10)
1. Polyazofarbstoffe der Formel I
in der
n 0 oder 1,
Y¹ Wasserstoff, Hydroxysulfonyl, Pyrrolidinylsulfonyl, Piperidinylsulfonyl, Morpholinylsulfonyl oder einen Rest der Formel SO₂-Alk, SO₂-Ar, SO₂-N(Alk)₂, SO₂-N(Alk)Ar, SO₂-OAr, SO₂-C₂H₄-Q, SO₂-CH=CH₂, SO₂-CH₂CH=CH₂, CO-Ar, Y² Nitro, einen Rest der Formel SO₂-NHAr oder den Rest Y¹,
Y³ Wasserstoff, Hydroxysulfonyl, Pyrrolidinylsulfonyl, Piperidinylsulfonyl, Morpholinylsulfonyl oder einen Rest der Formel SO₂-Alk, SO₂-N(Alk)₂, SO₂-NHAlk, SO₂-CH₂COOH, SO₂-C₂H₄-Q, SO₂-CH=CH₂, SO₂-CH₂CH=CH₂, CO-Ar oder CO-NHAlk oder Y³ und Y² zusammen einen Rest der Formel L-NZ-CO,
Y⁴ Wasserstoff oder Y⁴ und Y³ zusammen einen Rest der Formel L-NZ-CO,
X Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R¹ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, Halogen, Carboxyl, C₁-C₄-Alkoxy carbonyl oder Hydroxysulfonyl,
R² Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, Halogen, Carboxyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl oder R² und R¹ zusammen einen Rest der Formel L-NZ-CO,
R³ Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkanoyloxy oder Benzoyloxy und
R⁴ Wasserstoff, Amino oder Hydroxy bedeuten, wobei
Alk für C₁-C₈-Alkyl, das durch ein bis drei Sauerstoffatome in Etherfunktion oder durch ein Schwefelatom oder eine Sulfonylgruppe unterbrochen und durch Hydroxy, C₁-C₄-Alkanoyloxy, Benzoyloxy, Sulfato, Halogen, Cyano, Carboxyl oder Phenyl substituiert sein kann,
Ar für Phenyl, das durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen, Carboxyl, C₁-C₄-Alkanoylamino oder Hydroxysulfonyl substituiert sein kann,
L für Methylen oder Carbonyl,
Z für Wasserstoff, Naphthyl, C₅-C₈-Cycloalkyl oder einen Rest der Formel Alk oder Ar und
Q für Hydroxy oder eine unter alkalischen Reaktions bedingungen abspaltbare Gruppe stehen.
n 0 oder 1,
Y¹ Wasserstoff, Hydroxysulfonyl, Pyrrolidinylsulfonyl, Piperidinylsulfonyl, Morpholinylsulfonyl oder einen Rest der Formel SO₂-Alk, SO₂-Ar, SO₂-N(Alk)₂, SO₂-N(Alk)Ar, SO₂-OAr, SO₂-C₂H₄-Q, SO₂-CH=CH₂, SO₂-CH₂CH=CH₂, CO-Ar, Y² Nitro, einen Rest der Formel SO₂-NHAr oder den Rest Y¹,
Y³ Wasserstoff, Hydroxysulfonyl, Pyrrolidinylsulfonyl, Piperidinylsulfonyl, Morpholinylsulfonyl oder einen Rest der Formel SO₂-Alk, SO₂-N(Alk)₂, SO₂-NHAlk, SO₂-CH₂COOH, SO₂-C₂H₄-Q, SO₂-CH=CH₂, SO₂-CH₂CH=CH₂, CO-Ar oder CO-NHAlk oder Y³ und Y² zusammen einen Rest der Formel L-NZ-CO,
Y⁴ Wasserstoff oder Y⁴ und Y³ zusammen einen Rest der Formel L-NZ-CO,
X Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
R¹ Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, Halogen, Carboxyl, C₁-C₄-Alkoxy carbonyl oder Hydroxysulfonyl,
R² Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, Halogen, Carboxyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl oder R² und R¹ zusammen einen Rest der Formel L-NZ-CO,
R³ Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkanoyloxy oder Benzoyloxy und
R⁴ Wasserstoff, Amino oder Hydroxy bedeuten, wobei
Alk für C₁-C₈-Alkyl, das durch ein bis drei Sauerstoffatome in Etherfunktion oder durch ein Schwefelatom oder eine Sulfonylgruppe unterbrochen und durch Hydroxy, C₁-C₄-Alkanoyloxy, Benzoyloxy, Sulfato, Halogen, Cyano, Carboxyl oder Phenyl substituiert sein kann,
Ar für Phenyl, das durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Halogen, Carboxyl, C₁-C₄-Alkanoylamino oder Hydroxysulfonyl substituiert sein kann,
L für Methylen oder Carbonyl,
Z für Wasserstoff, Naphthyl, C₅-C₈-Cycloalkyl oder einen Rest der Formel Alk oder Ar und
Q für Hydroxy oder eine unter alkalischen Reaktions bedingungen abspaltbare Gruppe stehen.
2. Polyazofarbstoffe nach Anspruch 1, die der Formel Ia
gehorchen, in der der Y¹, Y², Y³, Y⁴, X, R¹, R² und R³ jeweils
die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen.
3. Polyazofarbstoffe nach Anspruch 1, die der Formel Ib
gehorchen, in der der Y¹, Y², Y³, Y⁴, X, R¹, R² und R³ jeweils
die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen.
4. Polyazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß R¹ und R² jeweils Wasserstoff bedeutet.
5. Polyazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß R³ Hydroxy bedeutet.
6. Polyazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß X Wasserstoff bedeutet.
7. Polyazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß Y¹ Wasserstoff, Hydroxysulfonyl oder einen Rest der
Formel
worin Ar jeweils die in Anspruch 1 genannte Bedeutung
besitzt, bedeutet.
8. Polyazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß Y² Wasserstoff, Hydroxysulfonyl, Nitro oder einen Rest
der Formel SO₂-N(Alk)₂, SO₂-C₂H₄-Q oder SO₂-CH=CH₂, worin Alk
und Q jeweils die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen,
bedeuten.
9. Polyazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß Y³ Wasserstoff, Hydroxysulfonyl oder einen Rest der
Formel SO₂-C₂H₄-Q oder SO₂-CH=CH₂ oder Y³ und Y² zusammen einen
Rest der Formel L-NZ-CO bedeuten, wobei L, Q und Z jeweils
die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen.
10. Verwendung der Polyazofarbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben
von natürlichen oder synthetischen Substraten.
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US09/091,360 US6011141A (en) | 1995-12-27 | 1996-12-16 | Acid polyazo dyes |
PCT/EP1996/005632 WO1997024405A1 (de) | 1995-12-27 | 1996-12-16 | Saure polyazofarbstoffe |
BR9612248A BR9612248A (pt) | 1995-12-27 | 1996-12-16 | Corante de poliazo e uso do mesmo |
EP96943964A EP0873376A1 (de) | 1995-12-27 | 1996-12-16 | Saure polyazofarbstoffe |
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- 1996-12-16 US US09/091,360 patent/US6011141A/en not_active Expired - Fee Related
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998000465A1 (de) * | 1996-07-01 | 1998-01-08 | Basf Aktiengesellschaft | Farbstoffmischungen, enthaltend polyazofarbstoffe und den farbstoff c.i. sulphur black 1 |
US5972050A (en) * | 1996-07-01 | 1999-10-26 | Basf Aktiengesellschaft | Dye mixtures containing polyazo dyes and CI Sulphur Black 1 dye |
Also Published As
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AR005172A1 (es) | 1999-04-14 |
BR9612248A (pt) | 1999-07-13 |
US6011141A (en) | 2000-01-04 |
EP0873376A1 (de) | 1998-10-28 |
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