KR20030072406A - 아조 염료 - Google Patents

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KR20030072406A
KR20030072406A KR10-2003-7010509A KR20037010509A KR20030072406A KR 20030072406 A KR20030072406 A KR 20030072406A KR 20037010509 A KR20037010509 A KR 20037010509A KR 20030072406 A KR20030072406 A KR 20030072406A
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클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드
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Abstract

본 발명은 하기 화학식 I의 화합물, 이들의 제조 방법 및 이들의 용도에 관한 것이다:
화학식 I
상기 식에서,
모든 치환기는 특허청구범위 제 1 항에 정의된 바와 같은 의미를 갖는다.

Description

아조 염료{AZO DYESTUFFS}
다양한 아조 또는 폴리아조 염료, 및 이들의 제조 방법이 이미 널리 공지되어 있다. 이러한 다양한 화합물은 대단히 많다. 폴리아조 염료 및 그의 출발 생성물에 관한 최근의 특허 및 특허 출원은 미국 특허 제 6,015,885 호 및 WO 97/24405 호가 있다.
아조 또는 폴리아조 화합물은 셀룰로스, 면직물, 케라틴 섬유(예를 들어, 모발) 또는 가죽과 같은 모든 종류의 섬유 물질, 특히 종이 또는 종이 제품, 또는 삼, 아마, 사이잘삼, 황마, 코이어 또는 밀짚과 같은 그 밖의 인피 섬유를 염색하거나 날염하는데 사용될 수 있다.
본 발명은 신규한 아조 또는 폴리아조 염료, 이들의 제조 방법, 이들의 용도, 및 신규한 아미노 화합물에 관한 것이다.
본 발명은 하기 화학식 I의 화합물, 이들의 염 및 이들의 혼합물에 관한 것이다:
상기 식에서,
A 각각은 독립적으로 -NH- 또는 -O-이고,
B는 다가 기 또는 원자이고,
n' 및 n"은 자연수이며, n' 및 n"의 합은 2 이상이고,
m은 0 이상의 자연수이고,
CC는 하기 화학식 a의 잔기, 하기 화학식 b의 잔기 또는 하기 화학식 c1 또는 c2의 잔기이다:
[상기 식에서,
R1은 H; C1-4알킬; 또는 하이드록시, 할로겐, 시아노 또는 C1-4알콕시에 의해 일치환된 C1-4알킬이고,
X1및 X2는 서로 독립적으로 할로겐; 지방족, 지환족, 방향족 또는 헤테로사이클릭 아미노기(여기서, 상기 아미노기는 양성자성 질소 원자 또는 4급 암모늄기를 포함하고, 지방족, 지환족, 방향족 또는 헤테로사이클릭 모노(C1-4알킬)-아미노기(여기서, C1-4알킬기는 비치환되거나, 할로겐, C1-4알콕시, C1-4알킬, 페닐 또는 하이드록시에 의해 일치환됨)임); 지방족, 지환족, 방향족 또는 헤테로사이클릭 디(C1-4알킬)-아미노기(여기서, C1-4알킬기는 독립적으로 비치환되거나, 할로겐, C1-4알킬, C1-4알콕시, 페닐 또는 하이드록시에 의해 일치환됨); C5-6사이클로알킬아미노기(여기서, 사이클로알킬기는 비치환되거나, 1 또는 2개의 C1-2알킬기에 의해 치환됨); 페닐아미노기(여기서, 페닐 고리는 비치환되거나, 할로겐, C1-4알킬, C1-4알콕시, 하이드록시 및 페녹시로부터 선택된 1 또는 2개의 기에 의해 치환됨); N, O 또는 S 이외에 1 또는 2개의 헤테로 원자를 함유하는 5-원 또는 6-원 고리(여기서, 헤테로사이클릭 고리는 비치환되거나, 1 또는 2개의 C1-4알킬기에 의해 치환됨); 또는
;
로부터 독립적으로 선택되는 Z기이고,
p는 0, 또는 정수 1, 2 또는 3이고,
R9각각은 독립적으로 수소; 비치환된 C1-4알킬; 또는 하이드록시, 할로겐, 시아노 또는 C1-4알콕시에 의해 일치환된 C1-4알킬이고,
R2및 R3각각은 독립적으로 수소; 비치환된 C1-6알킬; 하이드록시, 아미노 또는 시아노에 의해 일치환된 C2-6알킬; 페닐; 또는 페닐-C1-4알킬(여기서, 후자의 2개의 기의 페닐 고리는 비치환되거나, 염소, C1-4알킬, C1-4알콕시, 비치환된 C5-6사이클로알킬, 및 1 내지 3개의 C1-4알킬기 또는 피리디늄 고리에 의해 치환된 C5-6사이클로알킬로부터 선택된 1 내지 3개의 기에 의해 치환됨)이거나,
R2및 R3은 이들이 부착된 질소 원자와 함께 1 내지 3개의 헤테로 원자(N 이외에 1 또는 2개의 추가의 N, O 또는 S)를 함유하는 5-원 또는 6-원 고리를 형성하고(여기서, 헤테로사이클릭 고리는 비치환되거나, 1 또는 2개의 C1-4알킬기에 의해 치환됨),
R4및 R5각각은 독립적으로 수소를 제외한 R2및 R3의 의미 중 하나를 갖고,
R6은 R4및 R5가 R2및 R3의 사이클릭 의미 중 하나를 갖는 경우에 R6이 벤질이 아닌 것을 제외하고는 C1-4알킬 또는 벤질이거나,
R4, R5및 R6은 이들이 부착된 질소 원자와 함께 비치환되거나 1 또는 2개의 메틸기에 의해 치환된 피리디늄 고리를 형성하고,
Q1은 C2-8알킬렌; 1 또는 2개의 하이드록시기에 의해 치환된 C3-6알킬렌; C1-6알킬렌-1,3- 또는 -1,4-페닐렌; 또는 -*NHCOCH2(여기서,*는 -NR9에 결합된 원자를 나타냄)이고,
Q2는 C2-8알킬렌; 1 또는 2개의 하이드록시기에 의해 치환된 C3-6알킬렌; C1-6알킬렌-1,3- 또는 -1,4-페닐렌; 또는 1,3- 또는 -1,4-페닐렌이고,
Q3은 C2-8알킬렌이고,
R7은 수소; 비치환된 C1-6알킬; 또는 하이드록시, 시아노, 염소 또는 페닐에 의해 일치환된 C1-6알킬이고,
R8은 비치환된 C1-6알킬; 또는 하이드록시, 시아노 또는 염소에 의해 일치환된 C1-6알킬이고,
Anθ은 비발색단 음이온이고,
Y는 직접 결합, -CO- 또는 -CO-NH-*(여기서, 별표는 벤젠 고리와의 결합을 의미함)이고,
o는 0 또는 1이다.]
[상기 식에서,
D는 염기성 기 -NR1-Q4-NR2R3또는 양이온성 기 -NR1-Q4-N+R4R5R6(여기서, R1, R2, R3, R4, R5및 R6은 상기에서와 동일한 의미를 가짐)이고,
Q4는 -O-, -S- 또는 -N(R1)-에 의해 차단될 수 있는 C2-6알킬렌; 1 또는 2개의 하이드록시기에 의해 치환된 C2-3알킬렌; 또는 -*NHCOCH2-(여기서,*는 -NR1-라디칼에 결합된 원자를 나타냄)이다.]
[상기 식에서,
R10각각은 서로 독립적으로 H; C1-4알킬; C5-6사이클로알킬; 페닐; 벤질; 또는 페닐에틸이고,
R10' 각각은 서로 독립적으로 H, -OH 또는 C1-4알킬이고,
T1각각은 서로 독립적으로 H, -CN, -COOR15, CONR16R17, SO2NR16R17,
이고,
G는 H, -R11NHR12또는 -R11NR13R14이고,
R11은 C1-6알킬렌 또는 C2-6알케닐렌을 의미하고,
R12및 R13은 서로 독립적으로 H; 비치환된 C1-6알킬; OH, CN 또는 할로겐에 의해 치환된 C2-6알킬; 페닐-C1-3알킬(여기서, 페닐 라디칼은 염소, C1-4알킬 또는 C1-4알콕시를 포함하는 치환기의 군으로부터 선택된 치환기에 의해 1 내지 3회 선택적으로 치환됨); 비치환된 C5-6사이클로알킬; 또는 C1-4알킬기에 의해 1 내지 3회 치환된 C5-6사이클로알킬이고,
R14는 임의의 R12또는 R13의 의미 또는 수소를 의미하고,
R15는 C1-6알킬 라디칼 또는 페닐-C1-3알킬 라디칼을 의미하고,
R16및 R17은 서로 독립적으로 H 또는 C1-4알킬 라디칼을 의미하고,
R18은 서로 독립적으로 H, C1-4알킬 라디칼, -NR16R17-(CH2)2-4-NR16R17또는 -CONR16R17을 의미하고,
R19는 C1-4알킬 라디칼 또는 하이드록시-C1-4알킬 라디칼을 의미하고,
R20은 -S- 또는 -O-를 의미하고,
R21은 수소 또는 C1-4알킬 라디칼을 의미하고,
An-는 비발색단 음이온이고,
단, (i) n', n" 및 m의 합은 B의 원자가 이하이고, (ii) n' 및 n"의 합이 2인 경우에 m은 1 이상이고, (iii) n' 및 n"의 합이 3이고 A가 NH인 경우에 m은 1 이상이다.]
화학식 I의 화합물에서, 음이온 An-는 기초 염료 화학에서 통상적인 것과 같은 임의의 비발색단 음이온일 수 있다. 적합한 음이온으로는 클로라이드, 브로마이드, 설페이트, 비설페이트, 메틸설페이트, 아미노설포네이트, 퍼클로레이트, 벤젠설포네이트, 옥살레이트, 말레에이트, 아세테이트, 프로피오네이트, 락테이트, 숙시네이트, 타르트레이트, 말레이트, 메탄설포네이트 및 벤조에이트뿐만 아니라 착체 음이온, 예를 들어 붕산, 시트르산, 글리콜산, 디글리콜산 및 아디프산의 음이온 및 염화아연 이중 염, 또는 오르토 붕산과 1개 이상의 시스 디올기가 존재하는 폴리알콜의 부가 생성물을 들 수 있다. 이들 음이온은 산 또는 염과의 반응(예를 들어, 수산화물 또는 중탄산염을 통한)에서 또는 독일 특허 제 2,001,748 호 또는 제 2,002,816 호에 따라 이온 교환 수지에 의해 서로 교환될 수 있다.
바람직한 화합물에서, CC는 하기 화학식 c2 또는 a1을 갖는다.
화학식 c2
[상기 식에서,
R10은 H, -CH3또는 -CH2CH3을 의미하고,
T1은 H, -CN, -CONH2, -CONHCH3,을 의미하고,
R10'은 H, -CH3또는 -OH를 의미하고,
G는 H 또는 -(CH2)2-4NR13R14(여기서, R13및 R14는 서로 독립적으로 H, -CH3또는 -CH2CH3을 의미함)를 의미한다.]
[상기 식에서,
R1각각은 서로 독립적으로 H, -CH3, -CH2CH3또는 치환된 C1-4알킬이고,
X1및 X2는 서로 독립적으로 할로겐 또는 -NR2R3(여기서, R2및 R3은 서로 독립적으로 H, C1-4알킬, C2-4알킬렌-NH2또는 C2-4알킬렌-OH임)이고,
Y는 직접 결합,또는(여기서, 별표는 벤젠 고리와의 결합을 의미함)을 의미하고,
o는 0 또는 1이다.]
o가 0인 경우, NR1-트리아진기는 바람직하게는 6 또는 7 위치에서 나프톨기에 부착된다.
o가 1인 경우, NR1-트리아진기는 바람직하게는 4' 및 3' 위치에서 벤젠 고리 및 6 또는 7 위치에서 나프톨기에 부착된다.
화학식 I에 따른 추가로 바람직한 화합물에서, B는 탄소 원자의 수가 1 내지 25인 선형 또는 분지형 알킬렌기이다.
화학식 I에 따른 추가로 바람직한 화합물에서, B는 O, N 및 S의 군으로부터 선택되는 1종 이상의 헤테로원자, 바람직하게는 O 및/또는 S에 의해 차단되는, 2 내지 40개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌기를 의미한다.
더욱 바람직한 화합물에서, B는 B'기 C[(CH2)0-4]1-4이다.
더욱 더 바람직한 화합물에서, B는 [-(CH2)1-4-O-(CH2)1-4]4C, [-(CH2)1-3-O-(CH2)1-3-O-(CH2)1-3]4C, [-(CH2)1-2-O-(CH2)1-2-O-(CH2)1-2-O-(CH2)1-2]4C 또는 [(-CH2)1-4]2N(CH2)1-4N[(-CH2)1-4]2이다.
화학식 I에 따른 특히 바람직한 화합물은 하기 화학식 Ia를 갖는다:
상기 식에서,
CC는 화학식 a1 또는 c2의 잔기이고,
n"는 1, 2, 3 또는 4이고,
단, n"가 1인 경우, B"는 C(CH2OH)3이고, n"가 2인 경우, B"는 C(CH2OH)2이고, n"가 3인 경우, B"는 C(CH2OH)이고, n"가 4인 경우, B"는 C, [-(CH2)1-4-O-(CH2)1-4]4C, [-(CH2)1-3-O-(CH2)1-3-O-(CH2)1-3]4C, [-(CH2)1-2-O-(CH2)1-2-O-(CH2)1-2-O-(CH2)1-2]4C 또는 [(-CH2)1-4]2N(CH2)1-4N[(-CH2)1-4]2이다.
본 발명의 추가의 실시태양은 1종 이상의 화학식 I의 화합물을 포함하는 화합물의 혼합물에 관한 것이다.
바람직한 혼합물은 B"가 C(CH2OH)3이고 n"이 1인 1종 이상의 화학식 Ia의 화합물, B"가 C(CH2OH)2이고 n"이 2인 1종 이상의 화학식 Ia의 화합물, B"가 C(CH2OH)이고 n"이 3인 1종 이상의 화학식 Ia의 화합물, 및 B"가 C이고 n"이 4인 화학식 Ia의 1종 이상의 화합물을 포함한다.
추가로 바람직한 혼합물은 1종 이상의 화학식 I(바람직하게는, 화학식 Ia)의 화합물, 또는 이들 화합물과 특허 제 GB 2190392A 호의 실시예 1 내지 137의 1종 이상의 화합물 및/또는 1종 이상의 C.I. 베이직 레드 및/또는 1종 이상의 C.I. 베이직 브라운 및/또는 1종 이상의 C.I. 베이직 블루 및/또는 1종 이상의 C.I. 베이직 바이올렛의 혼합물을 포함한다.
이들 바람직한 혼합물은 1종 이상의 화학식 I(바람직하게는, 화학식 Ia)에 따른 화합물 2 내지 98부(중량 기준), 또는 성분 1로서 이들 화합물과 성분 2로서 총 100부가 되게 하는 양(예를 들어, 98 내지 2부)의 특허 제 GB 2190392A 호의 실시예 1 내지 137의 1종 이상의 화합물 및/또는 1종 이상의 C.I. 베이직 레드 및/또는 1종 이상의 C.I. 베이직 브라운 및/또는 1종 이상의 C.I. 베이직 블루 및/또는 1종 이상의 C.I. 베이직 바이올렛을 포함한다. 상기 혼합물은 2.0/98.0, 2.5/97.5, 12.5/87.5, 22.5/77.5, 32.5/67.5, 42.5/57.5, 50.0/50.0, 57.5/42.5, 67.5/32.5, 77.5/22.5, 80.0/20.0, 87.5/12.5, 90.0/10.0, 95.0/5.0, 97.5/2.5 또는 98.0/2.0의 비(중량 기준)(성분 1/성분 2)로 성분 1 및 성분 2를 포함할 수 있다.
더욱 바람직한 혼합물은 성분 1 10 내지 50부와 성분 2 90 내지 50부의 혼합물을 포함한다.
특히 바람직한 혼합물은 성분 1 15 내지 30부와 성분 2 85 내지 70부의 혼합물을 포함한다.
특히 바람직한 혼합물은 1종 이상의 화학식 Ia의 화합물과 1종 이상의 C.I.베이직 브라운 23 및/또는 C.I. 베이직 레드 12 및/또는 C.I. 베이직 블루 1 및/또는 C.I. 베이직 레드 14 및/또는 C.I. 베이직 바이올렛 10 및/또는 C.I. 베이직 블루 26을 포함한다.
본 발명의 추가의 실시태양은 하기 화학식 II에 따른 신규한 아미노 화합물 및 이들의 염 및/또는 이들의 혼합물에 관한 것이다:
상기 식에서,
B는 탄소 원자의 수가 1 내지 25인 선형 또는 분지형 알킬렌기, 또는 O, N 및 S,의 군으로부터 선택되는 1종 이상의 헤테로원자, 바람직하게는 O 및/또는 S에 의해 차단되는, 2 내지 40개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌기를 의미하고,
A는 독립적으로 -NH- 또는 -O-를 의미하고,
m 및 n은 자연수이고,
단, (i) n 및 m의 합은 B의 원자가 이하이고, (ii) n이 2인 경우에 m은 1 이상이고, (iii) n이 3이고 A가 NH인 경우에 m은 1 이상이다.
화학식 II의 특히 바람직한 화합물에서, B는 B'기 C[(CH2)0-4]1-4이다.
화학식 II의 추가의 특히 바람직한 화합물에서, B는 [-(CH2)1-4-O-(CH2)1-4]4C, [-(CH2)1-3-O-(CH2)1-3-O-(CH2)1-3]4C, [-(CH2)1-2-O-(CH2)1-2-O-(CH2)1-2-O-(CH2)1-2]4C 또는 [(-CH2)1-4]2N(CH2)1-4N[(-CH2)1-4]2이다.
본 발명의 추가의 양태는 하기 화학식 III의 화합물을 하기 화학식 IVa의 화합물 및/또는 하기 화학식 IVb의 화합물과 반응시키는, 화학식 II에 따른 신규한 화합물의 합성이다:
B(CH2OH)m+n
B(CH2NH2)n(CH2OH)m
상기 식에서,
B, m 및 n은 화학식 II에 따른 화합물에 대해 상기에서 정의된 바와 같다.
바람직하게는, 통상적인 극성 용매에서 반응이 일어난다. 이러한 용매로는, 예를 들어 1-메틸-2-피롤리디논 또는 N,N-디메틸-아세트아미드가 있다.
이 반응을 위한 온도는 바람직하게는 40 내지 70℃이다.
화학식 III의 화합물과 화학식 IVa의 화합물 및/또는 화학식 IVb의 화합물 사이의 몰비의 변경 및/또는 반응 조건의 변경에 의해, n 및 m의 값을 변경할 수 있다.
화학식 III, IVa 및 IVb의 화합물은 공지되어 있거나, 당해 기술분야의 숙련자에게 익숙한 방법으로 제조될 수 있다.
화학식 II에 따른 화합물은 화학식 I의 화합물의 제조에서 출발 화합물로서 사용될 수 있다.
아조 화합물(화학식 I)의 제조를 위한 본 발명의 방법은 화학식 II에 따른 화합물의 디아조늄 염 또는 이러한 디아조늄 염의 혼합물을 적합한 커플링 성분 또는 적합한 커플링 성분의 혼합물과 반응시키는 것을 포함한다.
적합한 커플링 성분 또는 적합한 커플링 성분의 혼합물로서, 임의의 적합한 커플링 성분 또는 적합한 커플링 성분의 혼합물이 선택될 수 있다. 예를 들어, 임의의 접합한 벤젠, 나프탈렌 또는 헤테로사이클릭 화합물이 선택될 수 있다. 적합한 커플링 성분의 예는, 예를 들어 독일 특허 제 3625576 호, 독일 특허 제 2915323 호, 영국 특허 제 2303634 호 및 미국 특허 제 5,929,215 호에 나열되어 있다. 바람직한 커플링 성분은 선택적으로 치환된 피리돈기 또는 트리아진기를 포함한다.
더욱 바람직한 적합한 커플링 성분은 화학식 CC(여기서, 모든 치환기는 상기에서 정의된 바와 같은 의미를 가짐)의 잔기를 포함한다. 더욱 더 바람직한 적합한 커플링 성분은 화학식 c2 또는 a1을 포함한다.
디아조화 및 커플링은 일반적으로 공지된 공정에 의해 수행된다.
디아조화는, 예를 들어 산 수성 매질중의 아질산나트륨을 사용하여 수행될 수 있다. 디아조화는 또한 기타 디아조화제, 예를 들어 니트로황산을 사용하여 수행될 수도 있다. 추가의 산, 예를 들어 인산, 황산, 아세트산, 프로피온산, 염산 또는 이들 산의 혼합물, 예를 들어 인산과 아세트산의 혼합물이 디아조화 동안에 반응 매질에 존재할 수도 있다. 디아조화는 편리하게는 -10 내지 30℃, 바람직하게는 -10 내지 20℃의 온도 범위에서 수행된다.
화학식 II의 디아조화된 화합물과 적합한 커플링 성분, 더욱 구체적으로는 화학식 CC의 잔기를 포함하는 커플링 성분, 더욱 더 구체적으로는 화학식 c2 또는 a1의 잔기를 포함하는 커플링 성분의 커플링은 공지된 방법으로, 예를 들어 산, 수성 또는 수성 유기 매질에서, 바람직하게는 -10 내지 30℃, 더욱 바람직하게는 10℃ 미만의 온도 범위에서 수행된다. 사용되는 산은, 예를 들어 염산, 아세트산, 황산 또는 인산이다. 디아조화 및 커플링은, 예를 들어 동일한 반응 매질에서 수행될 수 있다.
고체 형태 또는 수성 형태로서의, 또는 니트로실황산으로서의 아질산알칼리 금속, 예를 들어 아질산나트륨이 니트로화제로 사용될 수 있다.
친전자성 이온 AN2 +를 형성하기 위해 전형적으로 저온에서 과량의 아질산 등, 예를 들어 니트로실황산과의 반응을 통해 디아조늄 이온을 제조하는 것은 문헌, 예를 들어 [Advanced Organic Chemistry, Fieser & Fieser, pages 736-740] 또는 [Organische Chemie, K. Peter C. Vollhardt, pages 1154-1157, first edition(1. Auflage) 1998]에 개시되어 있다.
화학식 c2 또는 a1의 잔기를 포함하는 커플링 성분은 공지되어 있거나 당해 기술분야의 숙련자에게 익숙한 방법으로 용이하게 제조될 수 있다.
유리 염기성 기를 함유하는 화학식 I의 화합물(또는 착체)은 상기에서 언급된 무기 산 또는 유기 산 중 어느 하나와 반응시킴으로써 수용성 염으로 완전히 또는 부분적으로 전환될 수 있다.
화학식 I에 따른 아조 염료 및 이들 염료의 혼합물은 모든 종류의 섬유 물질을 염색하거나 날염하는 데 사용될 수 있다.
화학식 I에 따른 아조 화합물 및 이들의 혼합물, 특히 화학식 c2 또는 a1의 잔기를 포함하는 커플링 성분을 포함하는 화학식 I에 따른 아조 화합물 및 이들의 혼합물은 특히 양이온성 염색가능한 기재, 예를 들어 양모, 모발, 비단, 가죽, 산 개질 나일론 물질, 폴리아크릴로니트릴 물질, 염기성 염색가능한 물질, 개질 폴리에스테르 물질, 천연 및 재생 셀룰로스 물질(예를 들어, 면직물, 삼, 아마, 사이잘삼, 황마, 코이어 또는 밀짚) 및 비스코스를 염색하고 날염하기 위한 염료로서 사용되며, 이들 기재에 대해 상기 화합물은 양호한 친화력을 갖는다.
화학식 I에 따른 아조 염료 및 이들 염료의 혼합물, 특히 화학식 c2 또는 a1의 잔기를 포함하는 커플링 성분을 포함하는 화학식 I에 따른 아조 염료 및 이들 염료의 혼합물의 바람직한 용도는 모든 종류의 종이, 특히 표백된 리그닌 무함유 종이, 사이징(sizing)되지 않은 리그닌 무함유 종이 및 사이징된 리그닌 무함유 종이뿐만 아니라 목재 함유 종이 또는 리그닌 함유 종이를 염색하는데 있다.
화학식 I에 따른 아조 염료 및 이들 염료의 혼합물, 특히 화학식 c2 또는 a1의 커플링 성분을 포함하는 화학식 I에 따른 아조 염료 및 이들 염료의 혼합물의 더욱 바람직한 용도는 목재 함유 종이 또는 리그닌 함유 종이를 염색하는데 있다.
본 발명의 신규한 염료는 광범위한 상이한 공정에 의해 종이 물질에 적용될 수 있는데, 예를 들어 펄프 염색으로, 사이징 압착(size press)으로, 및 잉크젯 방법에 의해 수성 잉크로부터 적용될 수 있다.
화학식 I의 염료의 농축 수용액은 염료의 합성에서 수득된 염료 현탁액을 편리하게는 막 분리법에 의해 여과하고, 적당한 경우에 탈이온화를 수행하고, 우레아, ε-카프로락탐 또는 폴리에틸렌 글리콜과 같은 보조제를 첨가하여 용액을 안정화시킴으로써 제조될 수 있다. 그러나, 단리된 염료를 염산에 현탁하고, 염료 현탁액을 한번 더 여과하고, 필터 케이크와 수산화리튬 또는 적합한 아민, 전형적으로는 알카놀아민, 및 필요한 양의 물을 혼합할 수도 있다. 마지막으로, 수산화리튬, 암모니아 또는 알카놀아민의 존재하에 커플링을 수행하고, 합성 용액을 탈이온화시킬 수도 있다.
날염 공정을 위한 잉크의 제조에서는, 적합한 유기 용매 또는 이들의 혼합물, 예를 들어 알콜, 에테르, 에스테르, 니트릴, 카본산아미드, 사이클릭 아미드, 우레아, 설폰 및 산화설폰이 사용된다.
또한, 완충액, 점도 개량제, 표면 장력 개량제, 고정 촉진제, 살생물제, 부식 억제제, 균염제, 건조제, 습윤제, 잉크 투과 첨가제, 광안정제, UV 흡수제, 형광 증백제, 응고 감소제, 이온성 또는 비이온성 계면활성제 및 전도성 염과 같은 추가적인 보조제가 잉크 조성물에 첨가될 수 있다.
잉크 조성물의 개개의 성분의 비율은 화학식 I의 염료 및/또는 그의 염, 또는 화학식 I의 다양한 염료의 혼합물 1 내지 35부, 물, 또는 물과 유기 용매, 무수 유기 용매 또는 저융점을 갖는 고체의 혼합물을 비롯한 매질 65 내지 99부, 및 선택적으로 1종 이상의 첨가제 0 내지 5부이다. 본 발명에 따른 조성물의 모든 부의 총합은 100부이다.
본 발명의 추가의 실시태양은 화학식 I의 화합물 또는 이들의 혼합물로 날염되거나 염색된 물질이다.
본 발명의 추가의 실시태양은 화학식 I(바람직하게는, 화학식 Ia)에 따른 화합물 및/또는 1종 이상의 화학식 I(바람직하게는, 화학식 Ia)에 따른 화합물을 포함하는 혼합물, 또는 이들 화합물과 특허 제 GB 2190392A 호의 실시예 1 내지 137의 1종 이상의 화합물 및/또는 1종 이상의 C.I. 베이직 레드 및/또는 1종 이상의 C.I. 베이직 브라운 및/또는 1종 이상의 C.I. 베이직 블루 및/또는 1종 이상의 C.I. 베이직 바이올렛의 혼합물을 포함하는 잉크젯, 및 이러한 화합물 및/또는 이러한 혼합물을 사용하여 잉크젯 잉크를 제조하는 방법이다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위해 추가로 제공된다. 하기 실시예에서, 달리 언급하지 않는 한, 모든 부 및 모든 백분율은 중량 기준이고, 주어진 온도는 섭씨 단위이다.
가교된 안트라닐산 에스테르의 합성
실시예 1
이사토산 무수물 65.3부를 1-메틸-2-피롤리돈 50부중의 펜타에리트라이트 13.6부와 탄산칼륨 1.0부의 혼합물에 50℃에서 천천히 첨가한다. 현탁액을 2시간 동안 교반하고, 이어서 물 500부로 희석한다. 얻어진 슬러리를 여과하고, 수집된 고체를 물로 세척하고, 진공하에 60℃에서 건조시켜 하기 화학식 V를 갖는 백색 분말을 수득한다:
실시예 1은 단리없이 염료 합성에 사용될 수도 있다.
실시예 2
이사토산 무수물 49부를 N,N-디메틸-아세트아미드 50부중의 펜타에리트라이트 13.6부와 탄산칼륨 1.0부의 혼합물에 50℃에서 천천히 첨가한다. 현탁액을 2시간 동안 교반하고, 물 500부로 희석한다. 얻어진 슬러리를 여과하고, 수득된 고체를 물로 완전히 세척하고, 진공하에 60℃에서 건조시켜 하기 화학식 VIa, VIb, VIc및 V를 갖는 화합물을 함유하는 혼합물인 백색 분말을 수득한다:
화학식 V
하기 화학식 IIa의 추가의 화합물은 실시예 1 및 2에 나타나 있는 방법과 유사하게 제조될 수 있다.
실시예 3 내지 7
실시예 B n
3 (-CH2-O-CH2)4C 4
4 (-CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2)4C 4
5 -(CH2CH2-O-CH2)4C 4
6 (-CH2CH2)2NCH2CH2N(CH2CH2-)2 4
7 3
아조 염료의 합성
실시예 8
실시예 1의 아미노 화합물 60부를 물 50부, 30% HCl 120부 및 아세트산 60부의 혼합물에 용해시키고, 아질산나트륨의 4N 용액 28부를 사용하여 0 내지 5℃에서 디아조화시킨다. 황산중의 6-하이드록시-4-메틸-1-(3'-메틸아미노)-프로필피리돈-(2)의 20% 용액 392부를 디아조 용액에 첨가한다. 30% 수산화나트륨 용액 20부 및 얼음 150부를 첨가함으로써 10 내지 20℃의 온도에서 pH 값을 2로 조정한다. 1시간 동안 교반한 후, 30% 수산화나트륨을 사용하여 pH 값을 10으로 조정하고, 침전된 염료를 여과 제거한다. 하기 화학식 VII의 염료가 수득된다:
염료는 희석된 산, 특히 포름산, 락트산, 아세트산 및 메톡시아세트산과 같은 유기산에서 매우 가용성이다. 상기 용액은 종이를 선명한 황색 음영으로 염색한다. 수득된 염료는 (물, 알콜, 우유, 비눗물, 염화나트륨 용액, 소변 등에 대한) 우수한 습윤 견뢰도를 나타낸다.
하기 화학식 Ib의 추가의 염료는 실시예 8에 나타나 있는 방법과 유사하게 제조될 수 있다:
실시예 9 내지 34
실시예 35
얼음 200부, 30% HCl 90부, 아세트산 80부 및 N,N-디메틸아세트아미드 30부의 혼합물에 실시예 2의 아미노 화합물 50부를 첨가하고, 아질산나트륨의 4N 용액 21부를 사용하여 디아조화시킨다. 얼음 100부를 첨가함으로써 온도를 0 내지 5℃로 유지한다. 디아조 용액에 6-하이드록시-4-메틸-피리도닐-(3)-3'-메틸피리디늄 클로라이드의 약 20% 수용액 378부를 첨가한다. 수산화나트륨의 30% 용액 15부를 첨가함으로써 10 내지 20℃의 온도에서 pH 값을 3으로 조정한다. 1시간 동안 교반한 후, 수산화나트륨의 30% 용액을 사용하여 pH 값을 10으로 조정하고, 침전된 염료를 여과 제거하고, 탄산나트륨의 10% 용액으로 세척하고, 진공하에 60℃로 건조시켜 하기 화학식 VIIIa, VIIIb, VIIIc 및 VIIId를 갖는 화합물을 함유하는 혼합물인 황색 분말을 수득한다:
이들 염료의 혼합물은 희석된 산, 특히 포름산, 락트산, 아세트산 및 메톡시아세트산과 같은 유기산에서 매우 가용성이다. 상기 용액은 종이를 선명한 황색 음영으로 염색한다. 수득된 염료는 (물, 알콜, 우유, 비눗물, 염화나트륨 용액, 소변 등에 대한) 우수한 습윤 견뢰도를 나타낸다.
하기 화학식 IXa, IXb, IXc 및 IXd의 염료의 추가의 혼합물은 실시예 35에 나타나 있는 방법과 유사하게 제조될 수 있다:
실시예 36 내지 54
실시예 55
실시예 35의 화합물 12.5부와 C.I. 베이직 브라운 23 87.5부를 혼합한다. 이 염료 조성물은 분쇄된 셀룰로스에 첨가하기에 유용하고, 이로부터 제조된 종이에 갈색 색조를 제공할 것이다.
부는 100인 염료의 총량에 관한 것이다. 또한, 추가의 보조제, 예를 들어 완충액, 점도 개량제, 표면 장력 개량제, 살생물제, 광안정제, UV 흡수제, 형광 증백제 및 이온성 또는 비이온성 계면활성제가 이 염료 조성물에 첨가될 수 있다.
염료의 추가의 혼합물은 실시예 55에 나타나 있는 방법과 유사하게 제조될 수 있다.
실시예 56 내지 67
실시예 성분 1 성분 2 염료 I의 중량% 염료 II의 중량%
56 실시예 26의 화합물 C.I. 베이직 브라운 23 27.5 72.5
59 실시예 28의 화합물 C.I. 베이직 레드 12 40 60
60 실시예 34의 화합물 C.I. 베이직 블루 1 37.5 62.5
61 실시예 35의 화합물 C.I. 베이직 브라운 23 22.5 77.5
62 실시예 35의 화합물 C.I. 베이직 레드 14 97.5 2.5
63 실시예 35의 화합물 C.I. 베이직 바이올렛 10 90 10
64 실시예 35의 화합물 C.I. 베이직 레드 12 80 20
65 실시예 35의 화합물 C.I. 베이직 블루 26 22.5 77.5
66 실시예 35의 화합물 C.I. 베이직 블루 1 95 5
67 실시예 39의 화합물 C.I. 베이직 레드 12 50 50
이하, 사용예는 본 발명을 예시하기 위해 제공된다. 사용예에서 달리 언급하지 않는 한, 부는 중량%이고, 온도는 섭씨로 기록된다.
사용예 A
홀랜더(hollander)를 사용하여 물 2,000부내로 화학적 아황산염 표백 침엽수 셀룰로스 70부 및 화학적 아황산염 표백 자작나무 셀룰로스 30부를 분쇄한다. 실시예 8로부터의 염료 0.2부를 점재시킨다. 20분 동안 혼합한 후, 이 물질로부터 종이를 제조한다. 이렇게 수득된 흡수성 종이는 황색 색상을 갖는다. 폐수는 무색이다.
사용예 B
실시예 35의 염료 용액 0.5부를 홀랜더에서 물 2,000부와 함께 분쇄된 아황산염 표백 셀룰로스 100부에 붓는다. 15분 동안 혼합한 후에 사이징한다. 이 물질로부터 제조된 종이는 황색 색조를 갖는다.
사용예 C
사이징되지 않은 종이의 흡습성 웹을 하기 조성의 염료 용액을 통해 40 내지 50℃에서 발취한다.
실시예 8의 염료 0.5부
전분 0.5부
물 99.0부
과량의 염료 용액을 2개의 롤에 의해 압착해 낸다. 건조 종이 웹은 황색 색상을 갖는다.
사용예 A 내지 C의 방법은 표 2a 내지 2f 및 표 3a 내지 3d의 염료를 사용하여 염색하기에도 적합하다.
사용예 D
폐지(목질) 15㎏, 표백 쇄목펄프 25㎏ 및 황산염 미표백 펄프 10㎏을 펄프 제조기에서 빻아서 3% 수성 펄프 현탁액을 형성하였다. 펄프 현탁액을 염색배트(vat)에서 2%까지 희석하였다. 이어서, 이 현탁액을 총 건조 섬유에 대해 계산된 카올린 5% 및 실시예 8의 염료의 5% 아세트산 용액 1.25㎏과 교반에 의해 연속해서 혼합하였다. 20분 후, 혼합 배트중의 펄프를 수지 사이징 분산액 1%(완전 건조 섬유를 기준으로 함)와 혼합한다. 균질한 펄프 현탁액을 헤드박스(headbox)의 바로 상류의 초지기(paper machine)상에서 명반을 사용하여 pH 5로 조정하였다.
초지기를 사용하여 기계 가공된 80g/㎡의 황색 봉투 종이를 제조하였다.
사용예 E
60% 쇄목펄프 및 40% 아황산염 미표백 펄프로 이루어진 건조 원료를 충분한 물과 함께 빻고, 이어서 고형분이 2.5%를 겨우 초과하도록 홀랜드에서 40SR 여수도로 분쇄고, 물을 사용하여 고밀도 펄프를 위해 고형분이 정확히 2.5%가 되게 조정한다.
고밀도 펄프 200부를 실시예 8의 염료의 0.25% 수용액 0.5부와 혼합하고, 약 5분 동안 교반하고, 건조 원료를 기준으로 하여 수지 사이즈 2% 및 명반 4%와 혼합하고, 균질화될 때까지 수분 동안 다시 교반한다. 상기 물질을 물 500부를 사용하여 700부피부가 되도록 희석하고, 공지된 방법을 사용하여 시트 형성기상에서 배수법에 의해 종이 시트를 제조하였다. 이들 종이 시트는 짙은 황색 색상을 갖는다.
사용예 D 및 E의 방법은 표 2a 내지 2f 및 표 3a 내지 3d의 염료를 사용하여 염색하기에도 적합하다.
사용예 F
폐지(목질) 15㎏, 표백 쇄목펄프 25㎏ 및 황산염 미표백 펄프 10㎏을 펄프제조기에서 빻아서 3% 수성 펄프 현탁액을 형성하였다. 펄프 현탁액을 염색 배트에서 2%까지 희석하였다. 이어서, 이 현탁액을 총 건조 섬유에 대해 계산된 카올린 5% 및 실시예 59의 염료 조성물의 5% 아세트산 용액 1.25㎏과 교반에 의해 연속해서 혼합하였다. 20분 후, 혼합 배트중의 펄프를 수지 사이징 분산액 1%(완전 건조 섬유를 기준으로 함)와 혼합한다. 균질한 펄프 현탁액을 헤드박스의 바로 상류의 초지기상에서 명반을 사용하여 pH 5로 조정하였다.
초지기를 사용하여 기계 가공된 80g/㎡의 갈색 봉투 종이를 제조하였다.
사용예 G
잉크젯 날염을 위한 잉크 조성물은 하기와 같이 이루어진다.
실시예 22의 염료 6부
글리세롤 20부
물 74부
이 잉크 조성물은 종이, 종이 기재, 직조 섬유 물질, 플라스틱 필름 및 플라스틱 슬라이드를 날염하는데 사용된다.

Claims (20)

  1. 하기 화학식 I의 화합물, 이들의 염 및 이들의 혼합물.
    화학식 I
    상기 식에서,
    A 각각은 독립적으로 -NH- 또는 -O-이고,
    B는 다가 기 또는 원자이고,
    n' 및 n"은 자연수이며, n' 및 n"의 합은 2 이상이고,
    m은 0 이상의 자연수이고,
    CC는 하기 화학식 a의 잔기, 하기 화학식 b의 잔기 또는 하기 화학식 c1 또는 c2의 잔기이다:
    화학식 a
    [상기 식에서,
    R1은 H; C1-4알킬; 또는 하이드록시, 할로겐, 시아노 또는 C1-4알콕시에 의해 일치환된 C1-4알킬이고,
    X1및 X2는 서로 독립적으로 할로겐; 지방족, 지환족, 방향족 또는 헤테로사이클릭 아미노기(여기서, 상기 아미노기는 양성자성 질소 원자 또는 4급 암모늄기를 포함하고, 지방족, 지환족, 방향족 또는 헤테로사이클릭 모노(C1-4알킬)-아미노기(여기서, C1-4알킬기는 비치환되거나, 할로겐, C1-4알콕시, C1-4알킬, 페닐 또는 하이드록시에 의해 일치환됨)임); 지방족, 지환족, 방향족 또는 헤테로사이클릭 디(C1-4알킬)-아미노기(여기서, C1-4알킬기는 독립적으로 비치환되거나, 할로겐, C1-4알킬, C1-4알콕시, 페닐 또는 하이드록시에 의해 일치환됨); C5-6사이클로알킬아미노기(여기서, 사이클로알킬기는 비치환되거나, 1 또는 2개의 C1-2알킬기에 의해 치환됨); 페닐아미노기(여기서, 페닐 고리는 비치환되거나, 할로겐, C1-4알킬, C1-4알콕시, 하이드록시 및페녹시로부터 선택된 1 또는 2개의 기에 의해 치환됨); N, O 또는 S 이외에 1 또는 2개의 헤테로 원자를 함유하는 5-원 또는 6-원 고리(여기서, 헤테로사이클릭 고리는 비치환되거나, 1 또는 2개의 C1-4알킬기에 의해 치환됨); 또는
    ;
    로부터 독립적으로 선택되는 Z기이고,
    p는 0, 또는 정수 1, 2 또는 3이고,
    R9각각은 독립적으로 수소; 비치환된 C1-4알킬; 또는 하이드록시, 할로겐, 시아노 또는 C1-4알콕시에 의해 일치환된 C1-4알킬이고,
    R2및 R3각각은 독립적으로 수소; 비치환된 C1-6알킬; 하이드록시, 아미노 또는 시아노에 의해 일치환된 C2-6알킬; 페닐; 또는 페닐-C1-4알킬(여기서, 후자의 2개의 기의 페닐 고리는 비치환되거나, 염소, C1-4알킬, C1-4알콕시, 비치환된 C5-6사이클로알킬, 및 1 내지 3개의 C1-4알킬기 또는 피리디늄 고리에 의해 치환된 C5-6사이클로알킬로부터 선택된 1 내지 3개의 기에 의해 치환됨)이거나,
    R2및 R3은 이들이 부착된 질소 원자와 함께 1 내지 3개의 헤테로 원자(N 이외에 1 또는 2개의 추가의 N, O 또는 S)를 함유하는 5-원 또는 6-원 고리를 형성하고(여기서, 헤테로사이클릭 고리는 비치환되거나, 1 또는 2개의 C1-4알킬기에 의해 치환됨),
    R4및 R5각각은 독립적으로 수소를 제외한 R2및 R3의 의미 중 하나를 갖고,
    R6은 R4및 R5가 R2및 R3의 사이클릭 의미 중 하나를 갖는 경우에 R6이 벤질이 아닌 것을 제외하고는 C1-4알킬 또는 벤질이거나,
    R4, R5및 R6은 이들이 부착된 질소 원자와 함께 비치환되거나 1 또는 2개의 메틸기에 의해 치환된 피리디늄 고리를 형성하고,
    Q1은 C2-8알킬렌; 1 또는 2개의 하이드록시기에 의해 치환된 C3-6알킬렌; C1-6알킬렌-1,3- 또는 -1,4-페닐렌; 또는 -*NHCOCH2(여기서,*는 -NR9에 결합된 원자를 나타냄)이고,
    Q2는 C2-8알킬렌; 1 또는 2개의 하이드록시기에 의해 치환된 C3-6알킬렌; C1-6알킬렌-1,3- 또는 -1,4-페닐렌; 또는 1,3- 또는 -1,4-페닐렌이고,
    Q3은 C2-8알킬렌이고,
    R7은 수소; 비치환된 C1-6알킬; 또는 하이드록시, 시아노, 염소 또는 페닐에 의해 일치환된 C1-6알킬이고,
    R8은 비치환된 C1-6알킬; 또는 하이드록시, 시아노 또는 염소에 의해 일치환된 C1-6알킬이고,
    Anθ은 비발색단 음이온이고,
    Y는 직접 결합, -CO- 또는 -CO-NH-*(여기서, 별표는 벤젠 고리와의 결합을 의미함)이고,
    o는 0 또는 1이다.]
    화학식 b
    [상기 식에서,
    D는 염기성 기 -NR1-Q4-NR2R3또는 양이온성 기 -NR1-Q4-N+R4R5R6(여기서, R1, R2, R3, R4, R5및 R6은 상기에서와 동일한 의미를 가짐)이고,
    Q4는 -O-, -S- 또는 -N(R1)-에 의해 차단될 수 있는 C2-6알킬렌; 1 또는 2개의 하이드록시기에 의해 치환된 C2-3알킬렌; 또는 -*NHCOCH2-(여기서,*는 -NR1-라디칼에 결합된 원자를 나타냄)이다.]
    화학식 c1
    화학식 c2
    [상기 식에서,
    R10각각은 서로 독립적으로 H; C1-4알킬; C5-6사이클로알킬; 페닐; 벤질; 또는 페닐에틸이고,
    R10' 각각은 서로 독립적으로 H, -OH 또는 C1-4알킬이고,
    T1각각은 서로 독립적으로 H, -CN, -COOR15, CONR16R17, SO2NR16R17,이고,
    G는 H, -R11NHR12또는 -R11NR13R14이고,
    R11은 C1-6알킬렌 또는 C2-6알케닐렌을 의미하고,
    R12및 R13은 서로 독립적으로 H; 비치환된 C1-6알킬; OH, CN 또는 할로겐에 의해 치환된 C2-6알킬; 페닐-C1-3알킬(여기서, 페닐 라디칼은 염소, C1-4알킬 또는 C1-4알콕시를 포함하는 치환기의 군으로부터 선택된 치환기에 의해 1 내지 3회 선택적으로 치환됨); 비치환된 C5-6사이클로알킬; 또는 C1-4알킬기에 의해 1 내지 3회 치환된 C5-6사이클로알킬이고,
    R14는 임의의 R12또는 R13의 의미 또는 수소를 의미하고,
    R15는 C1-6알킬 라디칼 또는 페닐-C1-3알킬 라디칼을 의미하고,
    R16및 R17은 서로 독립적으로 H 또는 C1-4알킬 라디칼을 의미하고,
    R18은 서로 독립적으로 H, C1-4알킬 라디칼, -NR16R17-(CH2)2-4-NR16R17또는 -CONR16R17을 의미하고,
    R19는 C1-4알킬 라디칼 또는 하이드록시-C1-4알킬 라디칼을 의미하고,
    R20은 -S- 또는 -O-를 의미하고,
    R21은 수소 또는 C1-4알킬 라디칼을 의미하고,
    An-는 비발색단 음이온이고,
    단, (i) n', n" 및 m의 합은 B의 원자가 이하이고, (ii) n' 및 n"의 합이 2인 경우에 m은 1 이상이고, (iii) n' 및 n"의 합이 3이고 A가 NH인 경우에 m은 1 이상이다.]
  2. 제 1 항에 있어서,
    B가 선형 또는 분지형 알킬렌기인 것을 특징으로 하는 화합물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    B가 1 내지 25개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌기인 것을 특징으로 하는 화합물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    B가 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 헤테로원자에 의해 차단되는, 2 내지 40개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌기인 것을 특징으로 하는 화합물.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    B가 B'기 C[(CH2)0-4]1-4인 것을 특징으로 하는 화합물.
  6. 제 1 항 또는 제 4 항에 있어서,
    B가 -[-(CH2)1-4-O-(CH2)1-4]4C, [-(CH2)1-3-O-(CH2)1-3-O-(CH2)1-3]4C, [-(CH2)1-2-O-(CH2)1-2-O-(CH2)1-2-O-(CH2)1-2]4C 또는 [(-CH2)1-4]2N(CH2)1-4N[(-CH2)1-4]2인 것을 특징으로 하는 화합물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    A가 -O-를 의미하는 것을 특징으로 하는 화합물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    CC가 하기 화학식 c2 또는 a1을 갖는 것을 특징으로 하는 화합물:
    화학식 c2
    [상기 식에서,
    R10은 H, -CH3또는 -CH2CH3을 의미하고,
    T1은 H, -CN, -CONH2, -CONHCH3,을 의미하고,
    R10'은 H, -CH3또는 -OH를 의미하고,
    G는 H 또는 -(CH2)2-4NR13R14(여기서, R13및 R14는 서로 독립적으로 H, -CH3또는 -CH2CH3을 의미함)를 의미한다.]
    화학식 a1
    [상기 식에서,
    R1각각은 서로 독립적으로 H, -CH3, -CH2CH3또는 치환된 C1-4알킬이고,
    X1및 X2는 서로 독립적으로 할로겐 또는 -NR2R3(여기서, R2및 R3은 서로 독립적으로 H, C1-4알킬, C2-4알킬렌-NH2또는 C2-4알킬렌-OH임)이고,
    Y는 직접 결합,또는(여기서, 별표는 벤젠 고리와의 결합을 의미함)을 의미하고,
    o는 0 또는 1이다.]
  9. 1종 이상의 화학식 I의 화합물을 포함하는 화합물의 혼합물.
  10. 제 9 항에 있어서,
    1종 이상의 화학식 I에 따른 화합물, 및 특허 제 GB 2190392A 호의 실시예 1 내지 137의 1종 이상의 화합물 및/또는 1종 이상의 C.I. 베이직 레드 및/또는 1종 이상의 C.I. 베이직 브라운 및/또는 1종 이상의 C.I. 베이직 블루 및/또는 1종 이상의 C.I. 베이직 바이올렛을 포함하는 혼합물.
  11. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서,
    성분 1로서 1종 이상의 화학식 I의 화합물 2 내지 98부(중량 기준), 및 성분 2로서 총 100부가 되게 하는 양의 특허 제 GB 2190392A 호의 실시예 1 내지 137의 1종 이상의 화합물 및/또는 1종 이상의 C.I. 베이직 브라운 23 및/또는 C.I. 베이직 레드 12 및/또는 C.I. 베이직 블루 1 및/또는 C.I. 베이직 레드 14 및/또는 C.I. 베이직 바이올렛 10 및/또는 C.I. 베이직 블루 26을 포함하는 혼합물.
  12. 섬유 물질을 염색 또는 날염하거나 종이를 염색 또는 날염하기 위한, 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 화합물 및/또는 혼합물의 용도.
  13. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 화합물 및/또는 혼합물로 염색 또는 날염된 물질.
  14. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 1종 이상의 화합물 및/또는 제 9 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 혼합물을 포함하는 잉크젯 잉크.
  15. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 1종 이상의 화합물 및/또는 제 9 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 혼합물을 사용하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 잉크의 제조 방법.
  16. 하기 화학식 II에 따른 화합물의 디아조늄 염 또는 상기 디아조늄 염의 혼합물을 제 1 항에 정의된 바와 같은 화학식 CC의 잔기를 포함하는 적합한 커플링 성분 또는 화학식 CC의 잔기를 포함하는 적합한 커플링 성분의 혼합물과 반응시키는 것을 포함하는 화학식 I의 아조 화합물의 제조 방법:
    화학식 II
    상기 식에서,
    B는 제 1 항에서 정의된 바와 같은 의미를 갖는다.
  17. 하기 화학식 II에 따른 화합물 및 이들의 염 및/또는 이들의 혼합물:
    화합물 II
    상기 식에서,
    B는 탄소 원자의 수가 1 내지 25인 선형 또는 분지형 알킬렌기, 또는 O, N 및 S의 군으로부터 선택되는 1종 이상의 헤테로원자, 바람직하게는 O 및/또는 S에 의해 차단되는, 2 내지 40개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌기를 의미하고,
    A는 독립적으로 -NH- 또는 -O-를 의미하고,
    m 및 n은 자연수이고,
    단, (i) n 및 m의 합은 B의 원자가 이하이고, (ii) n이 2인 경우에 m은 1 이상이고, (iii) n이 3이고 A가 NH인 경우에 m은 1 이상이다.
  18. 제 17 항에 있어서,
    B가 B'기 C[(CH2)0-4]1-4인 것을 특징으로 하는 화합물.
  19. 제 17 항에 있어서,
    B가 -[-(CH2)1-4-O-(CH2)1-4]4C, [-(CH2)1-3-O-(CH2)1-3-O-(CH2)1-3]4C, [-(CH2)1-2-O-(CH2)1-2-O-(CH2)1-2-O-(CH2)1-2]4C 또는 [(-CH2)1-4]2N(CH2)1-4N[(-CH2)1-4]2인 것을 특징으로 하는 화합물.
  20. 제 17 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서,
    A가 -O-을 의미하는 것을 특징으로 하는 화합물.
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