BR9916691B1

BR9916691B1 - processo para preparação de partìculas de amido em um sistema de duas fases.

Info

Publication number: BR9916691B1
Application number: BRPI9916691-7A
Authority: BR
Inventors: Soest Jeroen Johannes Gerrardus Van; Frank H M Stappers; Schijndel Renee Josie Gide Van; Kornelis Fester Gottlieb; Herman Feil
Priority date: 1998-12-30
Filing date: 1999-12-29
Publication date: 2010-11-30
Also published as: ES2200586T3; CA2357032C; WO2000040617A1; CA2357032A1; NL1010926C2; EP1155041A1; KR100652533B1; CN1335857A; MXPA01006641A; BR9916691A; DE69908655D1; JP2002543220A; EP1155041B1; CN1226307C; AU3081700A; US6755915B1; JP4977292B2; JP2012111955A; KR20010108052A; ATE242272T1

Description

PROCESSO PARA PREPARAÇÃO DE PARTÍCULAS DE AMZfJO 3M UWSISTEMA DE DUAS FASES

A presente invenção se refere a um processo parapreparação de partículas de amido, onde as partículas deamido pequenas possuindo um tamanho de partícula de 50 nm aalguns mm podem ser obtidas de uma maneira simples.Especificamente, as partículas de amido pequenas possuindoum tamanho de partícula de 50 nm a 100 μιη, assimdenominadas nano ou micro-partículas, são altamentedesejáveis para uma ampla faixa de aplicações. Partículasde amido pequenas podem então ser usadas em farmácia,cosméticos, alimentos, tintas para parede, revestimentos,papéis, tintas para impressão e muitas outras aplicações.

Até agora, partículas pequenas deste tipo têm sidopreparadas usando polímeros como materiais de partida, pormeio de (várias) reticulação(ões) de emulsão ou evaporaçãode solvente, secagem por aspersão e outros processos(Jiugao, Y. e outros, Starch 4 6 (1994) 2 52; Arshady, R.,Pol. Eng. Sci., 29 (1989), 1747). Várias rotas sãodescritas nas patentes que se seguem; PCT/GB/01735,PCT/GB95/00686, PCT/GB92/01692, PCT/GB93/01421, EP0.213.303 BI. Na EP 0.213.303 Bl duas fases líquidasaquosas imiscíveis são usadas como material de partida. Nocaso da reticulação de emulsão, uma grande quantidade deenergia mecânica é necessária, sendo muito difícil separare purificar as partículas, o que conduz a custos deprodução altos (por exemplo, no PCT/GB93/01692). Aevaporação e secagem por aspersão são também técnicas carasque demandam o uso de grandes quantidades de solventes(geralmente orgânicos, voláteis). Um polímero ou amidodissolvido em água é sempre utilizado como material departida. No PCT/GB95/00686, uma combinação de polímerosolúvel em água e insolúvel em água é usada como materialde partida. Contudo, ambos são dissolvidos em doissolventes diferentes.

A presente invenção prove agora um processo parapreparação de partículas de amido usando um sistema de duasfases com amido como um terceiro componente principal. Oprocesso compreende, pelo menos, as etapas que se seguem:

a) preparação de uma primeira fase compreendendouma dispersão de amido em água;

b) preparação de uma dispersão ou emulsão daprimeira fase em uma segunda fase líquida, contanto que asegunda fase não seja aquosa;

c) reticulação do amido presente na primeira fase;

d) separação das partículas de amido assimformadas.

De acordo com a presente invenção, entende-se que oamido seja amido nativo, amido granular, frações ederivados de amido e matérias primas agrícolas, que sãoricas em amido (contendo pelo menos 8 0% de amidopeso/peso), tal como farinha de trigo. 0 amido podeoriginar-se de uma ampla variedade de fontes naturais, taiscomo, trigo, milho, óleo de milho, cera de milho, batatas,"quinoa", arroz, etc.

Preferivelmente, o amido é amido granular que podeser nativo ou modificado, por exemplo, modificado física,química ou enzimaticamente. 0 amido não precisa ser solúvelem água fria. Opcionalmente, o amido pode também sercompleta ou parcialmente gelatinizado ou fundido. Amistura de vários tipos de amido pode também ser usada. Porexemplo, amido parcialmente solúvel, (pré)-gelatinizado oumodificado pode ser adicionado ao amido nativo.

Amido parcial ou completamente fracionado, tal comoamido enriquecido em amilose ou ao contrário, enriquecidoem amilopectina, pode também ser usado. Os derivados quepodem ser usados são amido parcial ou completamentehidrolizado, tais como, maltodextrinas, onde a hidrólisede contexto pode estar sob a influência de hidrólise poraquecimento ou ácido, básica ou enzimática, amido oxidado(carbóxi, dialdeído, etc.), amido carboxilato, clorado ousulfatado, amido que foi tornado hidrófobo (ésteres, taiscomo, acetato, succinato, meio-ésteres, ésteres de fosfato)e amido fosfonado, éteres de amido (hidroxialquila) esemelhantes. Adicionalmente, amidos com combinações dasmodificações descritas acima, isto é, amido bifuijcional oumultifuncional podem também ser usados. Os derivados podemtambém ser granulares.

Outros carboidratos ou polímeros podem ser usadoscomo auxiliares. Estes auxiliares constituem no máximo 15%,preferivelmente 1-10% (peso/peso, com base nos sólidos deamido). Os auxiliares incluem, especificamente, outroscarboidratos, tais como, alginatos, pectinas ecarboximetilcelulose.

De acordo com um primeiro aspecto da presenteinvenção, a segunda fase é uma fase hidrófoba. A segundafase é dispersa ou emulsificada na primeira fase (amido-em-água) de tal modo que uma emulsão de óleo-em-água (O/W) éproduzida (etapa b)i)). A segunda emulsão O/W é entãoinvertida em uma emulsão de água-em-óleo (W/0) (etapab)ii)). Este processo é referido como "inversão de fase"neste pedido. Na emulsão W/0 a fase aquosa consiste daprimeira fase de água-em-amido. 0 amido pode ser granular,parcialmente gelatinizado ou dissolvido aqui. Seguindo aetapa de inversão de fase, as partículas de amido sãoreticuladas e então separadas.

A reação de reticulação já pode ter sido iniciadaantes ou durante a inversão de fase. Este processo pode serusado, especificamente, se as condições da reação dereticulação são tais que a reação de reticulação prosseguelentamente. A reticulação completa em geral, acontece apósa inversão de fase.

O amido ainda não deve ter sido completamentegelatinizado no início do processo. De acordo com umaconcretização preferida da invenção, a gelatinizaçãoadicional parcial ou completa do amido granular é efetuadadurante, antes ou após a inversão de fase. O amido podepermanecer parcialmente granular durante a reticulação. Agelatinização pode ser efetuada por meio de elevação datemperatura ou por adição de sais, tais como, hidróxidos oupor combinação dos mesmos.

É vantajoso se na etapa b) a razão de fasehidrófoba: água na emulsão O/W é da ordem de grandeza de80:20 a 20:80. Preferivelmente, a razão de fase hidrófoba:água na emulsão de O/W está entre 60:40 e 40:60 (V/V).

Todos os líquidos que não são miscíveis em água sãoapropriados para fase hidrófoba. Exemplos destes sãohidrocarbonetos (alcanos, cicloalcanos), éteres, ésteres,halogeno-hidrocarbonetos, di e triglicerídeos, gorduras,ceras e óleos. Exemplos de óleos ou gorduras são azeite dedendê, óleo de cereais, óleo de girassol e óleo parasalada. Vários líquidos apolares são octano, dodecano,tolueno, decalina, xileno e álcoois superiores, tais como,pentanol e octanol ou uma mistura dos mesmos. Óleo deparafina, hexano ou ciclohexano são preferivelmente usados.Preferivelmente, a viscosidade da fase hidrófoba estápróxima à viscosidade da fase amido/água. A miscibilidadeda fase água/amido com a fase hidrófoba preferivelmente deser tão baixa quanto possível.

Preferivelmente, a emulsão O/W é estabilizada com aajuda de um tensoativo. A inversão de fase, isto é,inversão de emulsão O/W para uma emulsão W/O (etapa b)ii)pode acontecer de várias formas. 1) Se é usado umtensoativo sensível a temperatura, a inversão de fase podeser induzida por elevação da temperatura. 2) A emulsão O/Wpode ser desestabilizada por adição de outro tensoativo.Este tensoativo estabiliza uma emulsão W/O. 3) A inversãode fase pode ser obtida por adição de um líquido hidrófobo.4) a inversão de fase pode também ser obtida com o auxílioda adição de sais.

A inversão de fase por meio de elevação da elevaçãode temperatura pode ser mencionada primeiro. A elevação datemperatura promove uma comutação das moléculas detensoativo na interface O/W em direção à fase óleo. Oresultado disto é que, a proteção que a extremidade polarprovê contra coalescência da fase hidrófoba também diminui.Em uma determinada temperatura, que depende, por exemplo,da fase hidrófoba, do tipo de tensoativo e tipo econcentrado de amido na fase aquosa, a proteção diminuiu atal ponto, que as gotículas de óleo coalescem e a emulsãoaltera ou inverte de O/W a W/0.

A temperatura de inversão de fase (PIT) depende dosistema de (água/amido)/óleo(fase hidrófoba)/tensoativo. 0tensoativo em questão deve preferivelmente possui umaafinidade igual para água e fase hidrófoba, por exemplo, umóleo. Isto é expresso em valor de HLB (equilíbriohidrófilo-lipófilo). Preferivelmente, são usadostensoativos que possuem um valor de HLB de 8 a 20 ou maispreferivelmente de 10 a 15. Quanto maior o valor de HLB,maior é a afinidade do tensoativo com a fase aquosa. Seeste valor torna-se muito alto, uma elevação muito maior natemperatura (ou a adição de tensoativo ou líquido hidrófoboou sal) é necessária, a fim de tornar a inversão de fasepossível ou não haverá mais qualquer inversão de fase.

Em princípio, uma grande variedade de tensoativosou emulsificantes pode ser usada, tal como, monoglicerídeosde ácido graxo, tais como, Dimodan, Acidan (monoglicerídeodestilado) e monoestearato de glicerol, ésteres de ácidocítrico, láctico e acético de ácidos graxos (Cetodan,Lactodan, Panodan, Promodan), ésteres de propileno glicolde ácidos graxos (Triodan), monolaurato de sorbitano,monopalmitato de sorbitano, estearato de cálcio,monoglicerídeos etoxilados e succinilados, ésteres deglicose e sacarose; também álcoois de ácido graxo (cetanol,palmitol, álcool estearila), ácidos graxos livres,lipídeos, fosfolipídeos, lecitinas, glicolipídeos eglicóis. Exemplos de muitos tensoativos apropriados sãoaqueles possuindo uma extremidade de polioxietileno polar.Tais tensoativos são especificamente, comercializados sob amarca registrada Tween. Tween-85 (trioleato depolioxietileno (20) sorbitano, HLB = 11 ± 1) é usado, depreferência.

Conforme afirmado acima: a temperatura na qualacontece a inversão de fase depende de vários fatores, taiscomo, o tipo e a uma menor extensão, da concentração dotensoativo. A PIT pode, por exemplo, ser abaixada por:

- aumento da concentração de sal na emulsão;

- redução da razão de água:óleo;

- adição de um álcool;

- elevação ou abaixamento do pH, dependendo do tipode tensoativo.

Preferivelmente, o sistema de água/óleo (fasehidrófoba)/tensoativo é escolhido tal que um aumento detemperatura de apenas 20°C, preferivelmente apenas 10°Cseja suficiente para efetuar a inversão de fase.Preferivelmente, a inversão de fase acontece entre 0 e80°C, mais preferivelmente em uma temperatura algo acima datemperatura ambiente (aproximadamente 25-40°C).

Um segundo processo para permitir que a inversão defase aconteça é a adição de um segundo tensoativo. Osegundo tensoativo difere do tensoativo usado paraestabilizar a emulsão de O/W. Se a emulsão de O/W tiversido estabilizada com Tween 80, pode ser adicionado, porexemplo Span 80.

Adicionalmente, uma alteração da emulsão de O/Wpara W/O é obtida por adição de um líquido hidrófobo ou umsal para a emulsão de O/W. A alteração ou inversão acontecepor mudança das frações de volume das fases de água e óleoou, respectivamente, alterando-se a tensão superficial dainterface. De fato, a adição de um líquido hidrófobo ou salà emulsão de O/W pode também ser considerada como abaixandoa temperatura de inversão de fase.

Uma vantagem do uso deste processo (inversão defase) é que a formação da emulsão de W/0 é um processoespontâneo, de modo que pouca energia mecânica é necessáriapara emulsificar o sistema. Isto também oferece vantagensquando o sistema é escalonado. Especialmente quando oprocesso da PIT é usado, a separação das partículas, emmuitos casos, é simples. Isto pode ser efetuado por meio doabaixamento da temperatura, tendo como resultado adesestabilização da emulsão de W/O. A separação pode tambémser obtida por adição de solventes apolares,preferivelmente um álcool apoiar, mais preferivelmenteciclohexano ou ciclooctanol.

Outra vantagem deste sistema é que o tamanho dapartícula pode se ajustado ao desejado, por controle dascondições de processo, tais como, por escolha apropriadados componentes do sistema.

Seguindo-se a inversão de fase, o amido que foidisperso ou opcional e parcialmente dissolvido na faseaquosa é reticulado. A reação de reticulação pode seriniciada antes, durante ou após a inversão de fase. Comoresultado desta reação, são produzidas partículas de amidoseparadas. Estas partículas podem então ser separadas.

A reticulação pode ser efetuada por meio de umagente de reticulação que é preferivelmente adicionado àfase de amido/água. Isto pode acontecer antes da inversãode fase, durante ou imediatamente após a inversão de fase,o que principalmente é determinado pela razão de reação.

Dependendo do agente de reticulação, a reticulação pode seriniciada por adição de um catalisador, tal como uma base,ácido ou sal.

A reticulação preferivelmente acontece entre 0 e80°C, preferivelmente entre 10 e 60°C. É óbvio que areticulação acontece em uma temperatura que está acima datemperatura de inversão de fase, preferivelmente em pelomenos 10°C e, mais preferivelmente pelo menos 20°C acima datemperatura de inversão de fase.

Preferivelmente 5 a 1000 mmol, mais preferivelmente20 - 500 mm do agente de reticulação são usados por unidadede mol de anidroglicose.

Agentes de reticulação que podem ser usados sãoreagentes bifuncionais ou multifuncionais mais comuns.Exemplos de agentes de reticulação são os agentes dereticulação comuns, tais como, epiclorohidrina, glixaol,trimetafosfato de trissódio, cloreto de fosforila ou umanidrido de um ácido dibásico ou carboxílico polibásico.Contudo, o uso de um fosfato, tal como, trimetafosfato detrissódio, como agente de reticulação, é especificamentepreferido. Nestes casos, o catalisador pode ser uma base,tal como, hidróxido de sódio.

São possíveis vários outros agentes de reticulaçãoquando os amidos modificados são usados. No caso dedialdeído-amido, o agente de reticulação pode ser, porexemplo, uma diamina ou diamido, tal como, uréia,tetrametilenodiamina ou hexametilenodiamina, onde um ácidopode ser usado como catalisador.

A reticulação pode também ser realizada usando umadiamina ou um diol no caso de, por exemplo,carboximetilamido ou dicarboxiamido. Entretanto, aqui areticulação pode também e vantajosamente, ser obtida porformação interna de éster, que pode ser catalisado por umíon metal multivalente, tal como, cálcio, magnésio,alumínio, zinco ou ferro, preferivelmente cálcio. Outromaterial de partida possível é . amido catiônico ouaminoalquila, pode ser reticulado no local usando um ácidodicarboxíIico ou um dialdeído.

Alguns outros agentes de reticulação são: epóxidosfuncionais, tais como, diepoxibutano, éter diglicidila eéteres alquileno bis-glicidila, diclorohidrina,dibromohidrina, anidrido adípico, glutaraldeído,aminoácidos e borax.

Em vários casos é também possível permitir queaconteça uma modificação química de amido, por exemplo, umareação de carboximetilação e cationização simultaneamentedurante a reação de reticulação.

De acordo com um segundo aspecto da presenteinvenção, a segunda fase consiste de um não-solvente paraamido que é prontamente (ou completamente) miscível comágua sobre uma faixa de concentração ampla. Em umadeterminada razão entre o não-solvente e água, o solventenão é mais completamente miscível e a separação de faseocorre e pequenas gotículas de uma fase aquosa de amidoestão presentes em uma fase não-solvente contínua.

De acordo com esta concretização, a presenteinvenção compreende um processo para a preparação departículas de amido em um sistema de duas fases, onde asegunda fase é um não-solvente miscível em água para amido,o processo compreendendo:

a) preparação de uma primeira fase compreendendodispersão de amido em água;

b) adição de uma segunda fase à primeira fase, talque ocorra a separação de fases;

c) reticulação do amido presente na primeira fase;

d) separação das partículas de amido assimformadas.

Qualquer líquido que seja miscível em água e noqual o amido não dissolva pode ser usado como um não-solvente para amido. Exemplos de tais não-solventes sãoacetona, metanol, etanol e isopropanol.

O etanol é preferivelmente usado. A quantidade deetanol, durante a reação, está preferivelmente entre 2 0 e75%, mais pref erivelmente entre 45 e 55% com relação àquantidade da primeira fase de amido-em-água. A condição éque um sistema separado em fases seja obtido. A quantidadedepende de outros componentes, tais como amido.

Preferivelmente, a preparação é realizada a 0-80°Cmais preferivelmente 10-60°C.

O processo de reticulação com este métodocorresponde àquele que foi descrito acima. Preferivelmente5 a 1000 mmol, mais preferivelmente 20-500 mmol do agentede reticulação são usados por unidade de mol deanidroglicose.

Com este processo o amido ainda não foicompletamente gelatinizado no início do processo. De acordocom uma concretização preferida da invenção, agelatinização parcial ou adicionalmente completa do amidogranular é efetuada durante, antes ou após a adição do não-solvente à primeira fase. O amido pode permanecerparcialmente granular durante a reticulação.O tamanho de partícula destas partículas sstá entre50 nm e 100 μπι. O tamanho de partícula depende, entreoutras coisas, do tipo de amido e agente de reticulação,além da concentração, tempo de reação e tipo de não-solvente. Este processo oferece a vantagem de que o tamanhode partícula pode ser ajustado por controle das condiçõesde processo incluindo os vários componentes.

Seguindo-se a reticulação, as partículas podem seseparada de uma maneira bem simples, por meio decentrifugação, filtração e secagem. Se necessário, um poucode não-solvente adicional é acrescentado paradesestabilizar o sistema. As partículas podem ser suadasimediatamente em aplicações de suspensão, após secagemparcial. As partículas podem se secas ao ar, opcionalmenteapós lavagem com água, etanol ou acetona, etc. ou usandotécnicas de secagem existentes, tais como, secagem porroletes, secagem por congelamento ou secagem por aspersão.

Outra vantagem deste processo para preparação departículas é que não há necessidade de tensoativo, ácido ousal para separar as partículas. Conseqüentemente, areutilização do não-solvente é também possível de umamaneira simples.

As partículas de amido podem ser usadas, entreoutros em papéis, têxteis, explosivos, espumas, adesivos,fundidos a quente, detergentes, hidrogéis, fertilizantes,alimentos, odores artificiais e aromatizantes, produtosfarmacêuticos e cosméticos, tecidos, aperfeiçoadores desujidade, pesticidas, revestimentos, revestimentosremovíveis por um tratamento brando, por exemplo por meiode enzimas ou água quente, tintas para pinturas, tintaspara impressão, toners, reações orgânicas, catalisadores,cerâmicas e agentes de diagnóstico. As quantidades a seremusadas são as quantidades costumeiras para uso em questão.

Exemplo 1

13 g de Paselli SA2 (Avebe) foram dispersos em 80 gde água contendo 10 g de NaCl. A dispersão foi adicionada a110 g de óleo de parafina contendo 7 g de Tween 85. Aemulsão de O/W foi trazida para 220C. 0,21 g de NaOH e 1,2ml epiclorohidrina (ECH) em 2 ml de água foram entãoadicionados e o total foi aquecido a 50°C. A temperatura deinversão de fase PIT2 (após a adição de alcalino e assimdurante reticulação) da emulsão era 25°C. O tempo de reaçãofoi de algumas horas.

Para iniciar a separação, 0,52 ml 37 % HCl e 50 mlde água foram adicionados. A temperatura foi trazida para21°C. Esta é a temperatura de inversão de fase apósneutralização da emulsão (PIT3). A temperatura de inversãode fase antes da adição de ácido, PIT2, é geralmente algosuperior a PIT3. Foi também possível centrifugar ou filtraras partículas fácil e rapidamente. Uma estimativa dotamanho de partícula (<600 nm) foi feita com o auxílio demicroscopia de luz. As partículas são esféricas.

Exemplo 2

60 g de Paselli SA2 (Avebe) foram dispersos em 400g de água contendo 45 g de NaCl. A dispersão foi adicionadaa 500 g de óleo de parafina contendo 35 g de Tween 85. Aemulsão de O/W foi trazida para 20°C. 0,21 g de NaOH e 1,2ml de epiclorohidrina (ECH) em 2 ml de água foramadicionados e o total foi aquecido a 50 °C. A PIT2 daemulsão de W/0 era 25°C. O tempo de reação foi de 16 horas.Para iniciar a separação, 5 g de HCl a 27% em 200ml de água foram adicionadas. A temperatura foi trazidapara 20°C. Foi também possível centrifugar ou filtrar aspartículas fácil e rapidamente. Uma estimativa do tamanhode partícula (<600 nm) foi feita com o auxílio demicroscopia de luz. As partículas são esféricas.

Exemplo 3

60 g de Paselli SA2 (Avebe) foram dispersos em 400g de água contendo 10 g de NaCl. A dispersão foi adicionadaa 500 g de óleo de parafina contendo 35 g de Tween 85. Aemulsão de O/W foi trazida para 20°C. A temperatura deinversão de fase PITl antes da reticulação desta emulsão éde 25 0C. 0,95 g de NaOH e 3 ml de água e 3 0 g detrimetafosfato de trisódio (TSTP) foram adicionados e ototal foi aquecido a 55°C. A inversão de fase aconteceu a25°C. O tempo de reação foi de 3,5 horas.

Para iniciar a separação, 2,4 g de HCl a 37% em2 00 ml de água foram adicionadas. A temperatura foireduzida abaixo de 25°C (isto é PIT3). As partículas foramseparadas por meio de aquecimento alternativo eresfriamento ao redor de uma temperatura de 20°C(temperatura de inversão de fase após neutralização, isto éPIT3). Uma estimativa do tamanho de partícula (<600 nm) foifeita com o auxílio de microscopia de luz.

Exemplo 4

200 g de Paselli SA2 (Avebe) foram dispersos em 1litro de água contendo 70 g de TSTP. A dispersão foiadicionada a 1000 ml de óleo de parafina contendo 40 g deTween 85. A emulsão de O/W foi trazida para 20°C. Ainversão de fase aconteceu a 25°C (PIT2; PITl é de 24 °C).2,5 g de NaOH em 10 ml de água foram adicionados e o totalfoi aquecido a 50°C. O tempo de reação foi de 16 horas.

Para iniciar a separação, 6,25 g de HCl a 37% em500 ml de água foram adicionados. A temperatura foireduzida abaixo de 22°C (PIT3) . As partículas foramseparadas por meio de aquecimento alternativo eresfriamento ao redor de uma temperatura de 22°C(temperatura de inversão de fase após neutralização, isto éPIT3). Uma estimativa do tamanho de partícula (<600 nm) foifeita com o auxílio de microscopia de luz. As partículassão esféricas.

Exemplo 5

6 g de Paselli SA2 foram dispersos em 40 g de águacontendo 3 g de NaCl. A dispersão foi adicionada a 55 g deóleo de parafina contendo 3,5 g de Tween 85. A emulsão deO/W foi trazida para 20°C. 0,314 g de NaOH em 2 ml de águafoi adicionado. 0,3 g GMAC (reagente catiônico) em 2 ml deágua foi então adicionado com 1 ml de ECH. 0 total foiaquecido a 50°C. 0 tempo de reação foi de 6 horas.

Para iniciar a separação, 0,79 g de HCl a 37% em20 ml de água foi adicionado. A temperatura foi reduzidaabaixo de 30°C. A PIT3 foi de 30°C. Uma estimativa dotamanho de partícula foi feita com o auxílio de microscopiade luz. Foi possível abaixar a PIT3 por adição de NaCl.

Exemplo 6

12 g de amido de batata nativo (PN) foram dispersosem água desmineralizada (60 0 ml) em um béquer de vidro comum agitador superior. Hidróxido de sódio (2 g em 25 ml águadesmineralizada) foi adicionado à dispersão de amido atéuma massa homogênea, espessa e gelatinosa ser obtida semgrumos. Etanol (EtOH, 450 ml) foi então introduzidolentamente na fase de amido/água até um sistema (branco,leitoso) de duas fases ser formado. Após uma situaçãoestável ter sido obtida, 4 g de TSTP foram adicionados. Areação foi realizada em temperatura ambiente por 24 horas.

Seguindo-se à reação, etanol (250 ml) foi adicionado até umsedimento de água contendo as partículas de amido e umacamada superior de EtOH-água ter sido formada. A camada deEtOH-água foi derramada. Opcionalmente é possívelcentrifugar primeiro (3 minutos a 3000 rpm) . Se necessárioa camada de amido é também lavada várias vezes com água atévirtualmente todo EtOH ter desaparecido. Microscopia de luzmostrou que o amido foi parcialmente gelatinizado econtinha grânulos residuais.

Exemplo 7

500 g de amido de batata nativo (PN) foramdispersos em água desmineralizada (25 1) em um béquer devidro com agitador superior. Hidróxido de sódio (333 g) foiadicionado à dispersão de amido até uma massa homogênea,espessa e gelatinosa ser obtida sem grumos. Etanol (EtOH,10,4 1) foi então adicionado lentamente à fase deamido/água até um sistema (branco, leitoso) de duas fasesser formado. Após uma situação estável ter sido obtida,366,7 g de TSTP foram adicionados. A reação foi realizadaem temperatura ambiente por 24 horas. A camada de EtOH-águafoi derramada tanto quanto possível após as partículasterem formado um sedimento. A camada de água/amido foi secapor aspersão usando um secador spray Niro Mobile Minor(posição 2 a 1500C). 0 tamanho de partícula determinadopela microscopia de elétron foi de aproximadamente 1-10 μηι.Exemplo 8

18 g de amido de milho de cera nativo (WCN) foramdispersos em água desmineralizada (600 ml) em um béquer devidro com agitador superior. Hidróxido de sódio (6 g em 25ml de água desmineralizada) foi adicionado à dispersão deamido até uma massa homogênea, espessa e gelatinosa serobtida sem grumos. Etanol (EtOH, 250 ml) foi entãoadicionado lentamente à fase de amido/água até um sistema(branco, leitoso) de duas fases ser formado. Após umasituação estável ter sido obtida, 4 g de TSTP foramadicionados. A reação foi reálizada em temperatura ambientepor 24 horas. Seguindo-se à reação, etanol (156 ml) foiadicionado até um sedimento de água contendo as partículasde amido e uma camada de EtOH-água ter sido formada. Umbanho ultra-sônico foi usado durante a adição. A camada deEtOH-água foi derramada. A centrifugação (3 minutos a 3000rpm) pode ser realizada, caso apropriado. Se necessário, acamada de amido é também lavada várias vezes com água atévirtualmente todo EtOH ter desaparecido.

Exemplo 9

Foram feitas partículas de Floc-gel e amido PaselliSA2 (Avebe) em uma maneira idêntica àquela dos Exemplos 6,7 e 8. Contudo, as quantidades de EtOH adicionadas paraseparação (quantidade secundária) foram de 23 0 e 255 ml,respectivamente.

Exemplo 10

100 g de amido catiônico (Avebe, DS=O,044) foramdispersos em aproximadamente 300 ml de água. 20 g de ECH e150 mg de H2SO4 foram adicionados à esta dispersão. Asuspensão de amido foi então mantida a 70°C por 4 horas, afim de obter acoplamento de ácido de ECH ao amido. 0 amidofoi gelatinizado na mesma hora. A solução de amido foientão resfriada para temperatura ambiente.

Aproximadamente 3 00 ml de etanol foram entãoadicionados; a separação de fase ocorreu nesta razão deágua/etanol, o que poderia ser visto pelo fato de que asolução tornou-se curva e também seria visto pormicroscopia de luz. À medida que a separação de faseocorreu, o pH foi elevado lentamente por adição de umasolução de 1 g de NaOH em 50 ml de uma mistura deágua/etanol a 1:1. A reação de reticulação foi desta formainiciada. Após 18 horas, etanol adicional foi acrescentado,após o que as partículas de amido reticuladas foramremovidas do etanol por centrifugação. As partículas foramlavadas e espessadas para fornecer uma suspensão contendoaproximadamente 30% de sólidos.

Claims

1. Processo para preparação de partículas de amidoem um sistema de duas fases, o processo caracterizado porcompreender as seguintes etapas:a) preparação de uma primeira fase compreendendo umadispersão de amido em água;b) i) dispersão ou emulsificação de uma segundafase que é uma fase hidrófoba na primeira fase, tal que, éobtida uma emulsão de óleo-em-água;ii) inversão da emulsão de óleo-em-água ememulsão de água-em-óleo;c) reticulação do amido presente na primeira fase;d) separação das partículas de amido assim formadas.em que o amido é completa ou parcialmentegelatinizado antes, durante e após a etapa b) ii).

2. Processo, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que na etapa b) i) a fasehidrófoba; a razão de água é 80:20 a 20:80.

3. Processo, de acordo com a reivindicação 2,caracterizado pelo fato de que a razão de água épreferivelmente 60:40 a 40:60.

4. Processo, de acordo com a reivindicação 1, 2 ou-3, caracterizado pelo fato de que a emulsão de óleo-em-águacontém um tensoativo.

5. Processo, de acordo com a reivindicação 4,caracterizado pelo fato de que o tensoativo possui um valorHLB de 8 a 20.

6. Processo, de acordo com a reivindicação 5,caracterizado pelo fato de que o tensoativo possui um valorHLB preferivelmente de 10 a 15.

7. Processo, de acordo com a reivindicação 4, 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que na etapa b) ii)compreende elevação da temperatura da emulsão de óleo-em-água até realização da inversão.

8. Processo, de acordo com a reivindicação 4, 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que a etapa b) ii) compreendea adição de um segundo tensoativo à emulsão de óleo-em-água, tal que é realizada a inversão em uma emulsão deágua-em-óleo.

9. Processo, de acordo com a reivindicação 4, 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que a etapa b) ii) compreendea adição de um líquido hidrófobo à emulsão de óleo-em-água,tal que, é realizada a inversão em uma emulsão de água-em-óleo.

10. Processo para preparação de partículas de amidoem um sistema de duas fases, o processo caracterizado porcompreender:a) preparação de uma primeira fase compreendendo umadispersão de amido em água;b) adição de uma segunda fase, que é um não-solventemiscível em água para amido, à primeira fase, tal queocorre a separação das fases;c) reticulação do amido presente na primeira fase; ed) separação das partículas de amido assim formadas.em que o não-solvente miscível em água para amido éetanol ou acetona.

11. Processo, de acordo com a reivindicação 10,caracterizado pelo fato de que o não-solvente miscível emágua para amido é preferivelmente etanol.

12. Processo, de acordo com a reivindicação 10 ou 11,caracterizado pelo fato de que o amido é completa ouparcialmente gelatinizado antes, durante ou após a etapa b)ou c).

13. Processo, de acordo com uma das reivindicações 1,-2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 ou 12, caracterizado pelofato de que o amido consiste de amido parcialmentemodificado.

14. Processo, de acordo com uma das reivindicações 1,-2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 ou 13, caracterizadopelo fato de que o teor de amido na primeira fase é 1 a 50%(m/m).

15. Processo, de acordo com uma das reivindicações-14, caracterizado pelo fato de que o teor de amido naprimeira fase é preferivelmente 5 a 25 % (m/m).

16. Processo, de acordo com uma das reivindicações 1,-2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 ou 15,caracterizado pelo fato de que a reticulação é realizadacom a ajuda de um agente de reticulação, que épreferivelmente trimetafosfato trissódico ouepiclorohidrina.