JPH01297429A - 含水ゲル微粒子高含有分散液の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は含水ゲル微粒子を高含有する油中水滴型分散液
の製造方法である。

［従来の技術］ 含水ゲルとは、水溶性ポリマーが水を包含したままゲル
となっているものであり、例えば、寒天ゲル、アルギン
酸ゲル、ゼラチンゲル、ポリビニルアルコールゲルなど
が知られている。

含水ゲルは塊状のままでも保冷材、蓄熱材、あるいは芳
香剤や消臭剤の担体、あるいは、微生物を担持させたバ
イオリアクターなどと幾多の用途をもっている。

ことに、酵素や細胞などを固定化する担体として利用す
る場合や、塗料などに配合して塗膜の透湿性などを調節
する目的に使用する場合は、最少粒径１μｍ、最大粒径
２０００μｍ程度の微粒子状の含水ゲルが好ましい。

また、担体は識別などの目的で着色しなりする必要があ
り、塗膜も着色する必要があるので、できるだけ無色で
透明性のすぐれた含水ゲル微粒子が好ましい。

このような目的に使用する場合、含水ゲル微粒子の単離
体を用いるが、貯蔵中にブロッキングして塊状になった
り、潰れて変形したりするので、分散液状のまま、単離
することなく使用できることが好ましい、そのためには
、分散媒はできるだけ少ない方がよいので、含水ゲル微
粒子の含有量は４１重量％以上、９０重量％程度の高含
有量であることが好ましい。

特開昭６０−２０９３４号公報には、ゼラチン球状ゲル
の製造法が開示されている。この方法はゼラチンと水溶
性の架橋剤との混合水溶液を、水に不溶性のエチルセル
ロースを水と相溶しない非極性有機溶剤に溶解させた溶
剤溶液中に、分散させたのち、架橋反応させて含水ゼラ
チンの球状ゲル分散液を作る方法であるが、含水ゼラチ
ン球状ゲルの含有率は、実施例を見れば明らかなように
、４例とも約１７重量％であり、４１重量％以上、９０
重量％の含有率の球状ゲル分散液については言及されて
おらず、事実、４１重量％以上の高含有率にすると、分
散系がきわめて不安定になる。

また、粒子径についても、実施例から明らかなように、
１００μｌ〜１０００μｌのものしかえられず、１００
μ１未満、ことに数μｌのものは作ることができない。

そのうえ、ゼラチンは腐敗しやすく、また、ゼラチンは
茶褐色を呈するため、無色透明の粒子を必要とする用途
には適用できないという欠点があつた。

特開昭６２−４５６３７号公報には、多孔質ポリビニル
アルコール含水ゲル微小球が記載されている。

この方法は、水と混和しない分散剤中に、ポリビニルア
ルコール水溶液を撹拌下で注入し、水滴状態を保ったま
まポリビニルアルコール水溶液を氷点以下の低温にて凍
結させたのち、０〜１０℃の低温にて高分子相を結晶化
させる方法であるが、高分子の結晶のし易さが重要な要
件なので、ポリビニルアルコールのケン化度は９５モル
％以上でなければならないどう制限がある。

また、凍結させる時間は１昼夜程度を必要とし、フリー
ザー中でその時間中撹拌を続けなければならない。

また、結晶化には１０時間程度を必要とし、製造にきわ
めて長時間を必要とする。

また、分散液中の含水ゲル微小球の含有率については言
及されていないが、４１ｉ１！量％以上にすると撹拌中
に融着して大味となってしまう欠点がある。

［本発明が解決しようとする課題］ 本発明が解決すべき課題は、粒子径が１〜２０ｏＯμｌ
で、含水率９９〜６０重量％の含水ゲル微粒子を、水と
相溶しない溶剤１００重量重量中に７０〜９００重量部
を含有させた、約４１重量％〜　９０重量％の高含有分
散液を安定に製造することである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは課題解決のため種々研究を行った。

その結果、特定の水性ゲル形成性ポリマーを、油溶性分
散安定剤を用いて水に不相溶の溶剤中に分散させ、油中
水滴型分散液の状態で該水性ゲル形成性ポリマーの架橋
剤で処理することにより、えられた含水ゲル微粒子中の
ポリマー含有率が１〜４０重量％、すなわち、含水率が
９９〜６０重量％という高含有率であり、この含水ゲル
微粒子７０〜９００重量部を水と不相溶性の溶剤１００
重量部中に含有させることができるので、約４１〜９０
重量％という高含有率とすることができる。

このことは水下相溶性溶剤の量を１０ｆｆｉ量％よで減
らすことができるということである。

また、含水ゲル微粒子の粒径を１〜２０００μｌという
広範囲に設定することができるのである。しかも、えら
れた含水ゲル微粒子は乾燥後無色透明となる。

えられた含水ゲル微粒子高含有分散液は、長期間保存し
てら含水ゲル微粒子が凝集したりすることがなく非常に
安定である。

すなわち本発明は、アセトアセチル化ポリビニルアルコ
ール、アセ１〜アセチル化セルロース誘導体、ポリビニ
ルアルコール、インブチレン／無水マレイン酸共重合体
、又はその誘導体から選んだ水性ゲル形成性ポリマーの
１〜４０重量％水溶液７０〜９００重量部を、油溶性分
散安定剤を用いて水と相溶しない溶剤１００重量部中に
、粒子径１〜２０００μｌの微粒子状は分散した油中水
滴型分散液を、該水性ゲル形成性ポリマーの架橋剤を用
いて架橋処理することにより、微粒子中のポリマーを架
橋して、微粒子状のポリマーの水溶液をゲル化させるこ
とを特徴とする、含水ゲル微粒子高含有分散液の製造方
法である。

［構成の説明と作用］ 本発明で使用する水性ゲル形成性ポリマーとしては、ア
セトアセチル化ポリビニルアルコールがあるが、そのア
セトアセチル化度は１．０〜１５モル％、ケン化度は７
０〜１００モル％、重合度は２００〜３０００程度のも
のが適当である。

ス、アセ１ヘアセチル化セルロース誘導体もあるが、そ
のアセトアセチル化度は１，５〜１５モル％が適当であ
り、セルロース誘導体としては、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロースなどが適当である。

ポリビニルアルコールも使用できるが、ケン化度７０〜
１００モル％、重合度２００〜３０００ものが適当であ
る。

また、インブチレン／無水マレイン酸共重合体又はその
誘導体、例えばインブチレン／無水マレイン酸共重合体
のイミド化物が好適に用いられる。

これ以外の水性ゲル形成性ポリマーは、含水率９９重量
％という高保水性のゲルかえられなかったり、含水ゲル
微粒子を４１重量％以上含有する油中水滴型分散液を形
成することができなかったりするので使用できない。

本発明で使用する油溶性分散安定剤としては、油溶性の
界面活性剤と、油溶性の特定の高分子化合物が適してい
る。

油溶性の界面活性剤としては、ＨＬ、　Ｂで限定するこ
とができ、たとえば、ソルビタンモノオレエート、ソル
ビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルエステル、ポリエチレンとボ
リグロビレンとのブロックポリマー、脂肪酸重縮合物と
ポリ多価アルコールとのブロックポリマーなどの界面活
・ｉ刑のうち、ＨＬ　Ｂが１〜１３のものが油溶性であ
り、好適である。

また、油溶性の特定の高分子化合物としては、プロピオ
ニル基含有率４８〜５０重量％のセルロースアセテート
グロピオネート、ブチリル基含有率３８〜５５重量％の
セルロースアセテートブチレート、エトキシル基含有率
４４〜５０重量％のエチルセルロース、分子量１６００
〜２３００のスチレン／無水マレイン酸共重合体などの
高分子化合物のうち、油溶性のものが好適である。

これらの高分子化合物は、アルキル基の置換度や、無水
マレイン酸の共重合量によっては油に不溶性のものがあ
るが、それらは本発明には使用できない。

油溶性分散安定剤の使用量はできるだけ少ない方がよい
が、水と相溶しない溶剤１００重量部に対して１〜５０
重量部が適当である。

本発明で使用する水と相溶しない溶剤としては、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロルベン
ゼン、ジクロルベンゼン、ブロムベンゼン、ジブロムベ
ンゼンのごとき芳香族炭化水素化合物、ｎ−ヘキサン、
ヘプタン、デカンなどの脂肪族炭化水素、および、メチ
レンクロライド、四塩化炭素、１．２−ジクロルエタン
、１，１．２−トリクロルエタン、ペンタクロルエタン
、１．２−ジクロルプロパン、１．２−ジクロルブタン
、１，２−ジブロムエタンのごときハロゲン化アルキル
、および、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロへ
ブタン、メチルシクロヘキサン、シクロオクタン、デカ
リンのごとき脂環式炭化水素、および、ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフレタート、セチルトリブナルシトレ
ート、ジイソブチルアジペートのごとき可塑剤、および
、流動パラフィン、マシン油のごとき鉱物油、オリーブ
油、ヤシ油、綿実油、アマニ油などの植物油、およびシ
リコン油などで代表される油が好適である。

本発明で使用する水性ゲル形成性ポリマーの架橋剤とし
ては、ポリマーの種類によってそれぞれ異なるので、そ
の組合せは次のようである。

（ａ）アセｌルアセチル化ポリビニルアルコール、およ
びアセトアセチル化セルロース誘導体に対しては、 アルデヒド基含有化合物、たとえば、ホルムアルデヒド
、アセトアルデヒド、グルタルアルデヒド、クロトンア
ルデヒド、ベンズアルデヒドなどのモノアルデヒド類、
グリオキザール、マロンジアルデヒド、ゲルタンジアル
デヒド、テレフタルジアルデヒドなどのジアルデヒド類
、アクロレイン共重合アクリル樹脂など、および、アミ
ノ基含有化合物、たとえば、分子量が１００〜１００　
、０００のポリエチレンイミン、ジエチレントリアミン
、トリエチレンテトラミンなどの研状脂肪族ポリアミン
、メンセンジアミン、インフォロンジアミンなどの環状
脂肪族ポリアミンおよびこれらの誘導体または変性物、
メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン
などの芳香族ポリアミンおよびこれらの変性物、脂肪族
ポリアミドアミン、およびＮ−β（アミノエチル）、γ
−アミノグロビルトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシランなどのアミノシラン化合物など
、および、 ヒドラジド基含有化合物、たとえば、ジヒドラジド化合
物、ジヒドラジド化合物のギ酸、シュウ酸などの有機塩
、ジヒドラジド化合物のメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、アリルなどの一置換体、１．１−ジメチル、１，
１−ジエチル、４−ｎ−ブチル−メチルなどの非対称二
置換体、並びに１．２−ジメチル、１，２−ジエチル、
１，２−ジイソプロピルなどの対称二置換体、ことに、
カルボジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸
ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒ
ドラジド、セパチン酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒ
ドラジド、グリコリック酸ジヒドラジド、ポリアクリル
酸ヒドラジドなど、および、紫外線、エックス線などの
電磁波との組合せがある。

（ｂ）ポリビニルアルコールに対しては、硼砂、グリオ
キザール、グルタルアルデヒドなどとの組合せが好適で
ある。

（Ｃ）インブチレン／フレイん酸共重合体又はその誘導
体に対しては、前記したアミノ基含有化合物又はジアル
デヒド基含有化合物との組合せが好適である。

本発明の方法を用いて含水ゲル微粒子高含有分散液を製
造するには、油溶性分散安定削を、水と相溶しない溶剤
に溶解した溶剤溶液を調製する。

別に、水性ゲル形成性ポリマー水溶液に該ポリマーの架
橋剤を配合した水溶液を調製し、この水溶液と前記の溶
剤溶液を混合し、撹拌して分散すると、設定した適宜な
時間、例えば数分あるいは数時間で、架橋反応が起こり
、含水ゲル微粒子含有分散液がえられる。

この場合、水性ゲル成形性ポリマー水溶液に架Ｖ＃刑を
加えただけで、瞬時にゲル化を起こすような架橋剤は使
用できない、ゲル化まで５分〜２４時間位のものが好ま
しい。

前記の製造方法のほかに、油中水滴型乳化剤含有溶剤に
、水性ゲル形成性ポリマーの水溶液を添加して、撹拌分
散し、ついで架橋剤水溶液を加えて架橋反応させて、含
水ゲル微粒子含有分散液がえられる。

この方法によれば、５分以内、とくに瞬時にゲル化する
架橋剤ら使用できる。

水性ゲル形成性ポリマー水溶液又は架橋剤含有水性ゲル
成形性ポリマー水溶液を、乳化剤含有溶剤溶液中に分散
させるには、溶剤溶液中に水溶液全量を一度に加えて撹
拌すればよいが、溶剤溶２ａを撹拌しながら水溶液を滴
下１．でもよい。

この時、−殻内に知られている撹拌機が用いられる。ホ
モジナイザーのごとき乳化機を使用すれば、微粒子とな
り、撹拌翼の回転によるものは比較的大きな微粒子とな
り、撹拌速度が速ければ微粒子は小さく、遅ければ大き
くなる。

粒子径をコントロールするには、前記のほか多くの要因
があり、これらを組合せることにより目的を達すること
ができる。例えば油溶性分散安定剤の種類、Ｉ（Ｌ　Ｂ
、使用量、ポリマー水溶液の粘度、溶剤の種類などの組
合せによりコントロールできる。しかしながら、撹拌速
度によるコントロールか最も簡単である。

本発明の方法でえられる含水ゲル微粒子の粒径は１〜２
０００μｍである。１μｍ以下のものは現在ある撹拌機
で（することは困難である。又２０００μｍ以上は均一
な粒径に作ること困難である。

含水ゲル微粒子の粒径が小さければ小さいほど、全微粒
子の表面積の合計が大きくなるために、高含有させると
凝集しゃすくなり安定な分散液を作ることが難しいが、
本発明によると、粒径が１〜１００μｌというきわめて
微粒子の含水ゲルを高含有した安定な分散液をうろこと
ができる。

本発明の方法によると、含水ゲル微粒子中の含水率を９
９２ｉ量％にすることができ、しかも含水ゲル微粒子か
ら水が離水することがない。

水が分離する条件としては、ポリマーの濃度が低くずぎ
るは場合、およびポリマー濃度が十分でも架橋が強ずぎ
る場合とされているが、本発明の構成によると、ポリマ
ー濃度が１重量％でも水が分離しない。

このように離水することがないので、含水ゲル微粒子を
９０重量％と高含有する安定な油中水滴型分散液がえら
れるのである。

本発明においてポリマー濃度の他の限界を４０重量％、
すなわち含水率６０重量％とじたのは、含水率６０重量
％未満の含水ゲル微粒子は後述する各種用途に使用する
場合余りメリットが見出せないからである。

本発明によれば、含水ゲル微粒子を高含有する分散液か
えられるので、含水ゲル微粒子を分散液から分離するこ
となく、分散液のまま工業的に利用できる。

また、粉霧乾燥により粉末化することもできる。

また、分離を必要とする場合にも高含有率のためきわめ
て有利である。

微粒子中には目的に応じて顔料、染料などの着色剤、香
料、防腐剤、消臭剤、酵素、微生物など含有させること
ができる。

本発明の含水ゲル微粒子高含有分散液の用途としては、
通気性又は呼吸性塗膜形成用添加剤、結露防止性付与剤
、帯電防止性付与剤、親水性付与剤、粘性改良剤、化粧
品用添加剤、酵素固定用担体、軽量骨材用添加剤、ゲル
クロマトグラフラフ用基材、ペーパーコーティング剤、
繊維仕上材用などのｆｆｌにきわめて好適である。

（実施例） 次に実施例と比較例をあげて本発明を説明する。

実施例１゜ Ａ液；キシレン９５重量部に、エトキシル基含有率４５
重量％のエチルセルロース５重量部を溶解して油溶性分
散安定剤含有溶剤溶液（Ａ液）を調製した。

Ｂ液；別にアセトアセチル化しドロキシエチルセルロー
ス（アセトアセチル化度４．１モル％）の２重量％水溶
液８０重量部と、水酸化ナトリウムの０．２重量％水溶
液３重量部と、グリオキザールの４０重量％水溶液２重
量部と、水１５重量部とを均一に混合して架橋剤含有水
性ゲル成形性ポリマー水溶液（Ｂ液）を調製した。

Ｂ液には架橋剤が配合されているので、貯蔵中に経時的
にゲル化が進行し、Ａ液中に乳化しなくなる。これを可
使時間というが、このＢ液の可使時間は約２時間であっ
た。Ｂ液を約５時間放置すると充分な強度の無色透明の
含水ゲルとなった。

前記で調製したＢ液７０重量部をＢ液の可使時間内に前
記で調製したＡ液３０重量部と混合し、室温で２００ｒ
ｐＩＩ、３時間撹拌して乳化とゲル化反応を行なった。

えられた油中水滴型分散液を２４時間室温に放置してゲ
ル化を完了した。

含水ゲル微粒子の粒子径１００〜１０００ｒｐｌ、含水
率約９７６６重量％の含水ゲル微粒子を約７０重量％含
有した粘度１　、９００ｃＰの安定な含水ゲル微粒子高
含有分散液をえた。

この分子ｌｚｍは、室温下で３ケ月放置しても分離や凝
集物の発生はなく安定であった。

実施例２ Ａ液、　ＳＯＩνＥＳＳＯ１５０（エクソン化学社製芳
香族炭化水素の登録商標）９０重量部に、ＨＬＢ５の脂
肪酸重縮金物とポリ多価アルコールのブロックポリマー
１０重量部を溶解して油溶性分散安定剤含有溶剤溶液（
Ａ液）を調製した。

Ｂ液；別にゲン化度８６モル％、重合度５００のポリビ
ニルアルコールの２５重量％水溶液８０重量部と、クエ
ン酸１．５重量部と、グルタルアルデヒドの２０重量％
水溶液１重量部と、水１７．５重量部とを均一に混合し
て、架橋剤含有水性ゲル形成性ポリマー水溶液（Ｂ液）
を調製した。

このＢ液の可使時間は約２時間で、ゲル化時間は約５時
間であった。

前記で調製しなり液８５重量部を、Ｂ液の可使時間内に
前記で調製したＡ液１５重量部と混合し、室温で２００
ｒｌ）１１．３時間撹拌して乳化とゲル化反応を行なっ
た。

えられた油中水滴型分散液を２４時間室温に放置してゲ
ル化を完了した。

含水ゲル微粒子の粒子径２０〜５０μ積、含水率約７８
．３重量％の含水ゲル微粒子を約８５重量％含有した粘
度３．０ＯＯｃＰの安定な含水ゲルｌａ粒子高含有分散
液をえた。

この分散液は室温下で３ケ月放置しても分離や凝集物の
発生はなく安定であった。

実施例３〜６ 実施例１に準じて、第１表に示すＡ液とＢ液を調製し、
実施例と全く同様にして両液を混合撹拌して乳化とゲル
化反応を行ない、含水ゲルｖＩ！、粒子高含有分散液を
えた。

えられた分散液の物性は第１表の通りであった。

実施例７゜ Ａ液ニジクロヘキサン７０重量部に、ＨＬＢ５の脂肪酸
ｆｆｉ縮金物とポリ多価アルコールのプロ・ｙクボリマ
−１０重量部と、Ｉ−Ｉ　Ｌ　Ｂ　１０．８のポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル２０重量部とを溶
解して油溶性分散安定剤含有溶剤溶液（Ａ液）を調製し
た。

Ｂ−１液：別に、アセトアセチル化ポリビニルアルコー
ル（アセトアセチル化度５．５モル％、ゲン化度９９モ
ル％、重合度１，１００　）の１０重量％水溶液８７重
量部に水１３重量部を加えて、水性ゲル形成性ポリマー
水溶液（Ｂ−１）を調製した。

Ｂ−２液；別にポリエチレンイミン１０重量部を水９０
重量部に溶解して架橋射水溶液（Ｂ−２液）を調製した
。

Ｂ−１液６４．４重量部を撹拌しながら、これにＢ−２
液５．６重量部を添加すると、約３分で十分な強度を有
する含水ゲルを形成した。この含水ゲルは無色透明であ
った。

前記で調製したＡ液３０重量部と、前記で調製したＢ−
１液６４．４重量部を混合し、室温で２００ｒｐｌ、３
０分間撹拌して乳化を行ない、撹拌を続けながら、前記
で調製しなり一２液５，６重量部を加えて５分間ゲル化
反応を行なった。

えちれた油中水滴型分散液を２時間室温に放置してゲル
化を完了した。

含水ゲル微粒子の粒子径１０〜３０μｌ、含水率約９１
．２重量％の含水ゲル微粒子を約７０重量％含有した粘
度１５００ｃＰの安定な含水ゲル微粒子高含有分散液を
えた。

この分散液は、室温下で３ケ月放置しても分離や′ａ集
物の発生はなく、安定であった。

実施例８ Ａ液；テキサノール７０重量部に、ＨＬＢ５の脂肪酸重
縮金物とポリ多価アルコールのブロックポリマー１０重
量部と、ＨＬ　１３１０．８のポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル２０重量部とを溶解して油溶性分
散安定剤含有溶剤溶液（Ａ液）を調製しな６ Ｂ−１ｉ；別に、アセトアセチル化ポリビニルアルコー
ル（アセトアセチル化度５゜５モル％、ゲン化度９９モ
ル％、重合度１，１００）の１０重１％水溶液８２重量
部に、水酸化ナトリウムの０．２重量％水溶液３重量部
と水１５重量部を加えて、水性ゲル形成性ポリマー水溶
液（Ｂ−１液）を調製した。

Ｂ−２液：別に、グルタルアルデヒド２０重量部を水８
０重量部に溶解して架橋剤水溶液（Ｂ−２液）を調製し
た。

Ｂ　−１ｉ７８．５重量部を撹拌しながら、これに、Ｂ
−２液１．５重量部を添加すると、約２時間で充分な強
度を有する含水ゲルを形成した。この含水ゲルは無色透
明であった。

前記で調製したＡ液２０重量部と、Ｂ−１液１８．５重
量部を混合し、室温で２００ｒｕ、３０分間撹拌して乳
化を行ない、撹拌を続けながら、前記で調製したＢ−２
液１．５重量部を加えて３時間かけてゲル化反応を行な
った。

えられた油中水滴型分散液を２４時間室温に放置してゲ
ル化を完了し、含水率的９１．６重量％、粒子径１〜１
０μｍの含水ゲル微粒子を約８０重量％含有した粘度２
２００ｃＰめ安定な含水ゲル微粒子高含有分散液をえた
。

この分散液は、室温下で３ｉ月放置しても分離や凝集物
の発生はなく安定であった。

比較例１（水溶性溶剤使用） 実施例１においてＡ液中のキシレンをエタノールに代え
た以外は、実施例１と全く同様にしたところ、均一溶液
となり全体がゲル化して了った。

比較例２（ＨＬＢ１３を超える分散剤使用）実施例１に
おいてＡ液中の分散剤エチルセルロース５重量部の代り
に、ＨＬ　Ｂ　１４．５のポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル１０重量部を用い、キシレン９５重量
部を９０重量部に変えた以外は、実施例１と全く同様に
しな。

ＨＬＢが大きすぎるため、油中水滴型分散液とならず、
全体がゲル化した。

比較例３（架橋剤不使用） 実施例３において、Ｂ液中に架橋剤を添加しなかった以
外は、実施例３と全く同様にしたところ、ゲル化しなか
った。撹拌をやめると相分離してしまった。

比較例４（ゼラチン使用） Ａ液；シクロヘキサンとトルエンとの重量比３：１の混
合液９Ｓｆｆｉ量部に、エトキシル基含有率４５重量％
のエチルセルロース５重量部を溶解して、油溶性分散安
定剤含有溶剤溶液（Ａ液）を調製した。

Ｂ−１液；別にゼラチンの３０重量％水溶液を調製した
。

Ｂ−２液：別に、グルタルアルデヒドの５０重量％水溶
液を調製した。

Ｂ−１液６３．７重量部にＢ−２液６．３重量部を添加
すると、約５分間で茶褐色の含水ゲルが生成し２　た　
。

前記で調製したＡ液３０重量部と、Ｂ−１液６３．７重
風部を混合し、室温で２００ｒｐｌ、３０分撹拌して乳
化を行ない、Ｂ−２液６．３重量部を加えて、ゲル化反
応を行なったところ、塊状にゲル化し含水ゲル微粒子高
含有分散液はえられなかった。

手続補正書（自発） 昭和６３年８月５日 特許庁長官吉　１）文　毅　　殿 １、事件の表示 昭和６３年特許願第１２５００４号 ２、発明の名称　含水ゲル微粒子高含有分散液の製造方
法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都港区赤坂４丁目ＩＯ番３３号名称　ヘキス
ト合成株式会社 ４　、代理人〒１０７（電話５８２−７２１１）住所　
東京都港区赤坂４丁目１３番５号「明細書の発明の詳細
な説明の間」 ６、補正の内容　（誤記の補正であり内容に変更はあり
ません） （１）明細書第８頁第１２行の「メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロースｊ記載を、［メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、」と補正する。

（２）明細書第２１頁第１５行のｒ（Ｂ−１）Ｊ記載を
ｒ（Ｂ−１液）と補正する。

（３）明細書第２７頁第１表を別紙の通り補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、アセトア
   セチル化セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、イ
   ソブチレン／無水マレイン酸共重合体、又はその誘導体
   から選んだ水性ゲル形成性ポリマーの１〜４０重量％水
   溶液７０〜９００重量部を、油溶性分散安定剤を用いて
   水と相溶しない溶剤１００重量部中に、粒子径１〜２０
   ００μｍの微粒子状に分散した油中水滴型分散液を、該
   水性ゲル形成性ポリマーの架橋剤を用いて架橋処理する
   ことにより、微粒子中のポリマーを架橋して、微粒子状
   のポリマーの水溶液をゲル化させることを特徴とする含
   水ゲル微粒子高含有分散液の製造方法。 ２、水性ゲル形成性ポリマー水溶液中に、あらかじめ該
   水性ゲル形成性ポリマーの架橋剤を配合し、この水溶液
   を水と相溶しない溶剤中に微粒子状に分散して架橋反応
   を行なわせることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の含水ゲル微粒子高含有分散液の製造方法。 ３、水性ゲル形成性ポリマー水溶液の油中水滴型分散液
   中に、該水性ゲル形成性ポリマーの架橋剤を添加して架
   橋処理することを特徴とする、特許請求の範囲第１項記
   載の含水ゲル微粒子高含有分散液の製造方法。 ４、含水ゲル微粒子の粒径が１〜１００μｍである特許
   請求の範囲第１項、第２項および第３項記載の含水ゲル
   微粒子高含有分散液の製造方法。