BR112020022427A2

BR112020022427A2 - filme polimérico transparente com compensação de descoloração

Info

Publication number: BR112020022427A2
Application number: BR112020022427-8A
Authority: BR
Inventors: Jochen Münster; Adrian Wyss
Original assignee: Klöckner Pentaplast Gmbh
Priority date: 2018-05-29
Filing date: 2019-05-22
Publication date: 2021-02-09
Also published as: EP3802675A1; DE102018112817A1; US11584112B2; US11858241B2; JP2021526175A; US20240083151A1; KR20210016399A; WO2019228888A1; UY38246A; TW202010630A; AR115437A1; US20210237412A1; US20230065311A1; CN112218911A; SG11202011732YA

Abstract

A presente invenção refere-se a um filme de camada única ou de multicamadas composto de um ou mais materiais poliméricos que tem valores de cores de CIE a* e b*, de modo que -7 = a* = 0, -15 = b* = 0 e uma transmissão óptica T de modo que 60 % = T = 95 %.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "FILME POLIMÉRICO TRANSPARENTE COM COMPENSAÇÃO DE DES- COLORAÇÃO".

[001] A presente invenção refere-se a um filme transparente de camada única ou de múltiplas camadas composto de um ou mais ma- teriais poliméricos.

[002] Filmes coloridos transparentes compostos de materiais po- liméricos são conhecidos na técnica anterior.

[003] EP 0239100 A2 (US 4.740.400 A) descreve um filme de multicamadas transparente, termoencolhível, tendo pelo menos uma camada que compreende um copolímero de cloreto de vinilideno- cloreto de vinila e pelo menos uma camada que compreende um polí- mero termoplástico, onde o filme de multicamadas contém pigmento violeta dioxazina e tem uma tonalidade de cor violeta.

[004] JP 3 140 252 B2 refere-se a embalagens para alimentos com uma região transparente, levemente violeta, composta por um fil- me polimérico de multicamadas com barreira de gás, compreendendo uma camada de PVdC, EVOH ou PET.

[005] Filmes compostos de vários materiais poliméricos contendo cloro, por exemplo, polímero de cloreto de vinila (VCP) e cloreto de polivinilideno (PVdC), alteram-se na irradiação de longo prazo com luz ultravioleta. Aqui, de maneira semelhante à decomposição térmica, o cloreto de hidrogênio é liberado por reações de eliminação, levando à formação de sequências de polieno conjugadas na estrutura do polí- mero, de modo que, quando houver um número suficientemente gran- de de ligações duplas conjugadas, a absorção na faixa visível de luz ocorre, resultando em uma coloração do polímero perceptível ao olho humano. Um aumento da dose de UV provoca, em particular, uma descoloração inicialmente amarelada e cada vez mais acastanhada do polímero como resultado do aumento nas unidades de ligação dupla conjugada (sequências). Uma vez que os processos de decomposição térmica e / ou induzida por UV de VCP e PVdC seguem um mecanis- mo semelhante de desidrocloração, muitos dos materiais usados para estabilização térmica de VCP e PVdC também podem ser usados para estabilização contra radiação UV. As substâncias de absorção de UV, como absorvedores de UV orgânicos, derivados de ácido salicílico, ácido resorcílico, benzofenona (por exemplo, 2,2'- dihidroxibenzofenona), benzotriazol ou nanopartículas minerais são diferentes destes. Na técnica anterior, as nanopartículas minerais são preferidas, uma vez que os absorvedores orgânicos frequentemente exibem seletividade em suas propriedades de filtragem de UV e tam- bém têm uma baixa estabilidade a longo prazo. Um absorvedor de UV em combinação com um estabilizador térmico ou de UV é geralmente empregado para proteção. Absorventes inorgânicos, como nanopartí- culas minerais, também espalham a luz visível com comprimentos de onda na faixa de 380 a 780 nm e causam considerável turvação do filme.

[006] Os estabilizadores e absorvedores de UV conhecidos na técnica anterior frequentemente não são adequados para várias apli- cações devido às leis alimentares, regulamentos para a segurança farmacológica do produto ou devido ao comprometimento da aparên- cia visual.

[007] Consequentemente, os filmes destinados a tais aplicações não podem ser fornecidos com estabilizadores de UV e absorvedores de UV e em irradiação prolongada com luz UV estão sujeitos à de- composição que, embora não prejudique a função da embalagem, é claramente perceptível à medida que amarelece e dá ao consumidor a impressão de baixa vida útil e qualidade do produto.

[008] É um objetivo da presente invenção aliviar o problema aci- ma e fornecer uma película transparente com compensação de desco-

loração.

[009] Este objetivo é alcançado por um filme transparente de ca- mada única ou multicamadas, composto de um ou mais materiais po- liméricos com valores de cor CIE a* e b* tais que - 7 ≤ a* ≤ 0, -15 ≤ b* ≤ 0 e uma transmissão óptica T tal que 60% ≤ T ≤ 95%.

[0010] Além disso, o objetivo da invenção é alcançado por um fil- me transparente de camada única ou multicamadas, composto por um ou mais materiais poliméricos tendo uma transmissão óptica T tal que 60% ≤ T ≤ 95%, onde o filme contém um ou mais corantes principais que absorvem luz com comprimentos de onda na faixa de 520 a 600 nm.

[0011] Modalidades vantajosas dos filmes descritos acima são ca- racterizadas pelo fato de:

[0012] - -7 ≤ a * ≤ -5, -6 ≤ a * ≤ -4, -5 ≤ a * ≤ -3, -4 ≤ a * ≤ -2,

[0013] -3 ≤ a * ≤ -1 ou -2 ≤ a * ≤ 0;

[0014] - -7 ≤ a * ≤ -6, -6 ≤ a * ≤ -5, -5 ≤ a * ≤ -4, -4 ≤ a * ≤ -3,

[0015] -3 ≤ a * ≤ -2, -3 ≤ a * ≤ -2 ou -1 ≤ a * ≤ 0;

[0016] - -15 ≤ b * ≤ -11, -13 ≤ b * ≤ -9, -11 ≤ b * ≤ -7, -9 ≤ b * ≤ -5, - 7 ≤ b * ≤ -3, -5 ≤ b * ≤ -1 ou -3 ≤ b * ≤ 0;

[0017] - -15 ≤ b * ≤ -14, -14 ≤ b * ≤ -13, -13 ≤ b * ≤ -12,

[0018] -12 ≤ b * ≤ -11, -11 ≤ b * ≤ -10, -10 ≤ b * ≤ -9,

[0019] -9 ≤ b * ≤ -8, -8 ≤ b * ≤ -7, -7 ≤ b * ≤ -6, -6 ≤ b * ≤ -5,

[0020] -5 ≤ b * ≤ -4, -4 ≤ b * ≤ -3, -3 ≤ b * ≤ -2, -2 ≤ b * ≤ -1 ou

[0021] -1 ≤ b * ≤ 0;

[0022] - um desvio padrão do valor CIE a* no filme total é ≤ 2;

[0023] - um desvio padrão do valor CIE a* no filme total é ≤ 1;

[0024] - um desvio padrão do valor CIE a* no filme total é ≤ 0,5;

[0025] - um desvio padrão do valor CIE b* no filme total é ≤ 2;

[0026] - um desvio padrão do valor CIE b * no filme total é ≤ 1;

[0027] - um desvio padrão do valor CIE b* no filme total é ≤ 0,5;

[0028] - o filme tem uma transmissão óptica T tal que 65% ≤ T ≤ 95%, 70% ≤ T ≤ 95%, 75% ≤ T ≤ 95%, 80% ≤ T ≤ 95%, 85% ≤ T ≤ 95% ou 90% ≤ T ≤ 95%;

[0029] - o filme tem uma transmissão óptica T tal que 60% ≤ T ≤ 92%;

[0030] - o filme tem uma transmissão óptica T tal que 65% ≤ T ≤ 92%, 70% ≤ T ≤ 92%, 75% ≤ T ≤ 92%, 80% ≤ T ≤ 92%, 85% ≤ T ≤ 92% ou 90% ≤ T ≤ 92%;

[0031] - o filme tem uma transmissão óptica T tal que 60% ≤ T ≤ 85%;

[0032] - o filme tem uma transmissão óptica T tal que 65% ≤ T ≤ 85%, 70% ≤ T ≤ 85%, 75% ≤ T ≤ 85%, 80% ≤ T ≤ 85%, 85% ≤ T ≤ 85% ou 90% ≤ T ≤ 85%;

[0033] - o filme tem largura de 0,1 a 6 m;

[0034] - o filme tem uma largura de 0,1 a 0,4 m, de 0,2 a 0,6 m, de 0,4 a 0,8 m, de 0,6 a 1,0 m, de 0,8 a 1,2 m, de 1 a 3 m, de 2 a 4 m, de 3 a 5 m ou de 4 a 6 m;

[0035] - o filme tem um comprimento de 2 a 10 000 m;

[0036] - o filme tem um comprimento de 10 a 100 m, de 50 a 200 m, de 100 a 500 m, de 300 a 700 m, de 500 a 900 m, de 700 a 1100 m, de 1000 a 3000 m, de 2000 a 4000 m, de 3000 a 5000 m ou de 4000 a 10 000 m;

[0037] - o filme tem uma espessura de 60 a 1400 µm;

[0038] - o filme tem uma espessura de 60 a 140 µm, de 100 a 180 µm, de 140 a 220 µm, de 180 a 300 µm, de 200 a 400 µm, de 300 a 500 µm, de 400 a 600 µm, de 500 a 700 µm, de 600 a 800 µm, de 700 a 900 µm, de 800 a 1000 µm, de 900 a 1100 µm, de 1000 a 1200 µm ou de 1100 a 1400 µm;

[0039] - o filme é termoformável;

[0040] - o filme não é orientado;

[0041] - o filme não está esticado;

[0042] - o filme compreende uma ou mais camadas que, indepen- dentemente uma da outra, consistem em um material polimérico com uma proporção em peso de 60 a 99% em peso de polímero de cloreto de vinila (VCP), com base no peso total da camada;

[0043] - o filme compreende uma ou mais camadas que consistem em um material polimérico tendo uma proporção em peso de 60 a 99% em peso de polímero de cloreto de vinila (VCP), com base no peso total da camada;

[0044] - o filme compreende uma ou mais camadas que, indepen- dentemente umas das outras, consistem em um material polimérico tendo uma proporção em peso de 60 a 99% em peso de cloreto de po- livinilideno (PVdC), com base no peso total da camada;

[0045] - o filme compreende uma ou mais camadas que, indepen- dentemente umas das outras, consistem em um material polimérico com uma proporção em peso de 60 a 99% em peso de cloreto de poli- vinilideno (PVdC), com base no peso total da camada, e as uma ou mais camadas têm um peso total por área unitária de 40 a 360 g · m-2;

[0046] - o filme compreende uma ou mais camadas que, indepen- dentemente umas das outras, consistem em um material polimérico com uma proporção em peso de 60 a 99% em peso de cloreto de poli- vinilideno (PVdC), com base no peso total da camada, e as uma ou mais camadas têm um peso total por unidade de área de 40 a 80 g · m-2, de 60 a 100 g · m -2, de 80 a 120 g · m -2, de 100 a 140 g · m -2, de 120 a 160 g · m-2, de 140 a 180 g · m-2, de 160 a 200 g · m-2, de 180 a 220 g · m-2, de 200 a 240 g · m-2, de 220 a 260 g · m-2, de 240 a 280 g · m-2, de 260 a 300 g · m-2, de 280 a 320 g · m-2, de 300 a 340 g · m-2 ou de 320 a 360 g · m-2;

[0047] - o filme compreende uma ou mais camadas que, indepen- dentemente umas das outras, consistem em um material polimérico tendo uma proporção em peso de 60 a 99% em peso de policlorotriflu- oroetileno (PCTFE), com base no peso total da camada;

[0048] - o filme compreende uma ou mais camadas que, indepen- dentemente umas das outras, consistem em um material polimérico tendo uma proporção em peso de 60 a 99% em peso de polietileno (PE), com base no peso total da camada;

[0049] - o filme compreende uma ou mais camadas que, indepen- dentemente umas das outras, consistem em um material polimérico com uma proporção em peso de 60 a 99% em peso de poliéster, com base no peso total da camada;

[0050] - o filme compreende uma ou mais camadas que, indepen- dentemente umas das outras, consistem de um material polimérico com uma proporção em peso de 60 a 99% em peso de polipropileno (PP), com base no peso total da camada;

[0051] - o filme compreende uma ou mais camadas que, indepen- dentemente umas das outras, consistem em um material polimérico tendo uma proporção em peso de 60 a 99% em peso de copolímero de ciclo-olefina (COC), com base no peso total da camada;

[0052] - o filme compreende uma ou mais camadas que, indepen- dentemente umas das outras, consistem em um material polimérico com uma proporção em peso de 60 a 99% em peso de copolímero de álcool etileno vinílico (EVOH), com base no peso total da camada;

[0053] - o filme compreende três camadas adjacentes que possu- em a sequência PE / EVOH / PE, em cada caso consistindo de um material polimérico tendo uma proporção em peso de 60 a 99% em peso de polietileno (PE), de 60 a 99% em peso de copolímero de álco- ol etileno vinílico (EVOH) ou de 60 a 99% em peso de polietileno (PE), com base no peso total da respectiva camada;

[0054] - o filme compreende duas, três, quatro, cinco, seis, sete, oito, nove, dez ou mais camadas, em que pelo menos duas das cama-

das consistem em materiais poliméricos diferentes;

[0055] - o filme compreende dois, três, quatro, cinco, seis, sete, oito, nove, dez ou mais camadas e uma ou mais camadas de ligação, em que uma camada de ligação está em cada caso disposta entre du- as camadas do filme;

[0056] - um ou mais corantes principais absorvem, independente- mente uns dos outros, luz com comprimentos de onda na faixa de 520 a 540 nm, de 530 a 550 nm, de 540 a 570 nm, de 550 a 570 nm, de 560 a 580 nm, de 570 a 590 nm ou de 580 a 600 nm;

[0057] - um ou mais corantes principais têm uma absorção inte- grada de 20 a 100% para luz com comprimentos de onda na faixa de 520 a 600 nm, em cada caso com base na absorção integrada dos mesmos para luz com comprimentos de onda na faixa de 380 a 780 nm;

[0058] - um ou mais corantes principais têm uma absorção inte- grada para luz com comprimentos de onda na faixa de 520 a 600 nm de 30 a 100%, de 40 a 100%, de 50 a 100%, de 60 a 100%, de 70 a 100%, de 80 a 100% ou de 90 a 100%, em cada caso com base na absorção integrada dos mesmos para luz com comprimentos de onda na faixa de 380 a 780 nm;

[0059] - um ou mais corantes principais têm αs de absorção espe- cífica na faixa de comprimento de onda de 520 a 600 nm de 20 a 100%;

[0060] - um ou mais corantes principais têm αs de absorção espe- cífica na faixa de comprimento de onda de 520 a 600 nm de 30 a 100%, de 40 a 100%, de 50 a 100%, de 60 a 100%, de 70 a 100 %, de 80 a 100% ou de 90 a 100%;

[0061] - um ou mais corantes principais têm uma absorção inte- grada para luz com comprimentos de onda na faixa de 520 a 600 nm, que é um fator de 2 a 300 maior do que a absorção integrada dos mesmos para luz com comprimentos de onda na faixa de 420 a 500 nm;

[0062] - um ou mais corantes principais têm uma absorção inte- grada para a luz com comprimentos de onda na faixa de 520 a 600 nm, que é um fator de 2 a 10, de 5 a 20, de 10 a 30, de 20 a 40, de 30 a 50, de 40 a 60, de 50 a 70, de 60 a 80, de 70 a 90, de 80 a 100, de 90 a 110 ou de 100 a 300, maior do que a absorção integrada destes para luz com comprimentos de onda na faixa de 420 a 500 nm;

[0063] - um ou mais dos materiais poliméricos contêm, indepen- dentemente uns dos outros, um ou mais corantes suplementares que absorvem luz com comprimentos de onda na faixa de 520 a 600 nm;

[0064] - um ou mais corantes suplementares absorvem, indepen- dentemente uns dos outros, luz com comprimentos de onda na faixa de 520 a 540 nm, de 530 a 550 nm, de 540 a 570 nm, de 550 a 570 nm, de 560 a 580 nm, de 570 a 590 nm ou de 580 a 600 nm;

[0065] - o um ou mais corantes suplementares têm uma absorção integrada para luz tendo comprimentos de onda na faixa de 520 a 600 nm de 20 a 100%, em cada caso com base na absorção integrada dos mesmos para luz tendo comprimentos de onda na faixa de 380 a 780 nm;

[0066] - um ou mais corantes suplementares têm uma absorção integrada de luz com comprimentos de onda na faixa de 520 a 600 nm de 30 a 100%, de 40 a 100%, de 50 a 100%, de 60 a 100%, de 70 a 100%, de 80 a 100% ou de 90 a 100%, em cada caso com base na absorção integrada dos mesmos para luz com comprimentos de onda na faixa de 380 a 780 nm;

[0067] - um ou mais corantes suplementares têm αs de absorção específica na faixa de comprimento de onda de 520 a 600 nm de 20 a 100%;

[0068] - um ou mais corantes suplementares têm αs de absorção específica na faixa de comprimento de onda de 520 a 600 nm de 30 a 100%, de 40 a 100%, de 50 a 100%, de 60 a 100%, de 70 a 100 %, de 80 a 100% ou de 90 a 100%;

[0069] - um ou mais corantes suplementares têm uma absorção integrada para luz com comprimentos de onda na faixa de 520 a 600 nm, que é um fator de 2 a 300 maior do que a absorção integrada dos mesmos para luz com comprimentos de onda na faixa de 620 a 700 nm ;

[0070] - um ou mais corantes suplementares têm uma absorção integrada de luz com comprimentos de onda na faixa de 520 a 600 nm, que é um fator de 2 a 10, de 5 a 20, de 10 a 30, de 20 a 40, de 30 a 50, de 40 a 60, de 50 a 70, de 60 a 80, de 70 a 90, de 80 a 100, de 90 a 110 ou de 100 a 300, maior do que a absorção integrada destes para luz com comprimentos de onda na faixa de 620 a 700 nm;

[0071] - um ou mais dos materiais poliméricos contêm, indepen- dentemente uns dos outros, um ou mais corantes principais e um ou mais corantes suplementares;

[0072] - a razão da absorção integrada de um ou mais corantes principais na faixa de comprimento de onda de 520 a 600 nm para a absorção integrada de um ou mais corantes suplementares na faixa de comprimento de onda de 520 a 600 nm está na faixa de 4: 1 a 1: 1;

[0073] - a razão da absorção integrada de um ou mais corantes principais na faixa de comprimento de onda de 520 a 600 nm para a absorção integrada de um ou mais corantes suplementares na faixa de comprimento de onda de 520 a 600 nm está na faixa de 4: 1 a 2: 1 ou de 3: 1 a 1: 1;

[0074] - um ou mais corantes principais estão, independentemente uns dos outros, presentes em uma ou mais das camadas;

[0075] - um ou mais corantes principais estão, independentemente uns dos outros, presentes em uma ou mais das camadas de ligação;

[0076] - um ou mais corantes principais estão, independentemente uns dos outros, presentes em uma ou mais das camadas e em uma ou mais das camadas de ligação;

[0077] - um ou mais corantes suplementares estão, independen- temente uns dos outros, presentes em uma ou mais das camadas;

[0078] - um ou mais corantes suplementares estão, independen- temente uns dos outros, presentes em uma ou mais das camadas de ligação;

[0079] -um ou mais corantes suplementares estão, independente- mente uns dos outros, presentes em uma ou mais das camadas e em uma ou mais das camadas de ligação; e / ou

[0080] - um ou mais corantes principais e suplementares são sele- cionados do grupo que consiste em epolight® 5819, epolight® 5821, epolight® 5822, epolight® 5391, epolight® 5396, FDG-006®, FDG- 007®, FDR-001 ®, Heliogen® Blau, Nilblau, Hostaprint® Red HF2B 34, Solvent Blue 97, Novoperm® Red HF4B, Eosina Y, Cu ftalocianina, Rodamina Blau, Rodamina Rot, Indigocarmin, Acid Blue 3, Acid Blue

25.

[0081] A invenção ainda proporciona corpos moldados, por exem- plo, filmes de blister ou invólucros, que foram produzidos a partir de um filme como descrito acima por meio de termoformação.

[0082] A invenção proporciona ainda uma embalagem de blister que compreende uma parte de blister ou um filme de blister que foi formado a partir de um filme, como descrito acima.

[0083] A invenção proporciona ainda a utilização de um filme, con- forme descrito acima, para a produção de uma parte de blister ou um filme de blister para uma embalagem de blister.

[0084] A invenção fornece ainda um processo para a produção de um filme transparente de camada única ou multicamadas, composto de um ou mais materiais poliméricos em uma ou mais instalações de filme, que compreende as etapas de: (a) fornecimento de um ou mais materiais poliméricos; (b) fornecimento de um ou mais corantes; (c) mistura de um ou mais corantes com um ou mais dos materiais poliméricos em proporções predeterminadas; (d) plastificação de um ou mais materiais poliméricos em um ou mais aparelhos de gelificação; e (e) modelagem de um ou mais materiais poliméricos para dar um filme por meio de extrusão, coextrusão, calandragem, revesti- mento, revestimento por extrusão e / ou laminação; caracterizado pelo fato de

[0085] um ou mais corantes serem adicionados em tais propor- ções que o filme tem valores de cor CIE a* e b* tais que -7 ≤ a* ≤ 0,

[0086] -15 ≤ b* ≤ 0 e uma transmissão óptica T tal que 60% ≤ T ≤ 95%.

[0087] Modalidades vantajosas do processo da invenção são ca- racterizadas pelo fato de:

[0088] - um ou mais corantes serem adicionados em tais propor- ções que o filme tem um valor de cor CIE a* tal que -7 ≤ a* ≤ -5,

[0089] -6 ≤ a* ≤ -4, -5 ≤ a* ≤ -3, -4 ≤ a* ≤ -2, -3 ≤ a* ≤ -1 ou

[0090] -2 ≤ a* ≤ 0;

[0091] - um ou mais corantes serem adicionados em tais propor- ções que o filme tem um valor de cor CIE a* tal que -7 ≤ a* ≤ -6,

[0092] -6 ≤ a* ≤ -5, -5 ≤ a* ≤ -4, -4 ≤ a* ≤ -3, -3 ≤ a* ≤ -2,

[0093] -3 ≤ a* ≤ -2 ou -1 ≤ a* ≤ 0;

[0094] - um ou mais corantes serem adicionados em tais propor- ções que o filme tem um valor de cor CIE b* tal que -15 ≤ b* ≤ -11,

[0095] -13 ≤ b* ≤ -9, -11 ≤ b* ≤ -7, -9 ≤ b* ≤ -5, -7 ≤ b* ≤ -3,

[0096] -5 ≤ b* ≤ -1 ou -3 ≤ b* ≤ 0;

[0097] - um ou mais corantes serem adicionados em tais propor-

ções que o filme tem um valor de cor CIE b * tal que -15 ≤ b * ≤ -14,

[0098] -14 ≤ b * ≤ -13, -13 ≤ b * ≤ -12, -12 ≤ b * ≤ -11,

[0099] -11 ≤ b * ≤ -10, -10 ≤ b * ≤ -9, -9 ≤ b * ≤ -8, -8 ≤ b * ≤ -7,

[00100] -7 ≤ b * ≤ -6, -6 ≤ b * ≤ -5, -5 ≤ b * ≤ -4, -4 ≤ b * ≤ -3,

[00101] -3 ≤ b * ≤ -2, -2 ≤ b * ≤ -1 ou -1 ≤ b * ≤ 0;

[00102] - um ou mais corantes estarem presentes em um ou mais aditivos corantes;

[00103] - um ou mais corantes serem misturados com um ou mais materiais poliméricos em um ou mais aparelhos de gelificação;

[00104] - um ou mais aditivos de coloração serem misturados com o um ou mais materiais poliméricos em um ou mais aparelhos de geli- ficação;

[00105] - a instalação de filme estar equipada com um ou mais dis- positivos de medição reguláveis para um ou mais corantes:

[00106] - a instalação de filme estar equipada com um ou mais dis- positivos de medição reguláveis para um ou mais aditivos de colora- ção;

[00107] - a instalação de filmes estar equipada com um ou mais dispositivos para medir a cor do filme;

[00108] - pelo menos um dispositivo para medir a cor do filme compreender uma câmera digital colorida;

[00109] - pelo menos um dispositivo para medir a cor do filme ser configurado como um espectrofotômetro e compreender um compo- nente óptico dispersivo de comprimento de onda, como uma grade ou um prisma;

[00110] - pelo menos um dispositivo para medir a cor do filme ser projetado e configurado para detectar a transmissão de luz através do filme;

[00111] - pelo menos um dispositivo para medir a cor do filme ser projetado e configurado para detectar a transmissão de luz através do filme como uma função do comprimento de onda;

[00112] - a instalação de filmes estar equipada com um ou mais sensores de transmissão para medir a transmissão óptica do filme;

[00113] - a instalação de filmes estar equipada com um ou mais es- pectrofotômetros para medir a transmissão óptica do filme;

[00114] - a instalação de filmes estar equipada com um controle pa- ra a medição de um ou mais corantes;

[00115] - a instalação de filmes estar equipada com um controle pa- ra a medição de um ou mais aditivos de coloração;

[00116] - a transmissão espectral do filme ser medida e transmitida como sinal de entrada para o controle eletrônico;

[00117] - o sinal de entrada da transmissão espectral do filme ser avaliado digitalmente no controle eletrônico por meio de um programa de software, convertido em sinais de controle e transmitido para um ou mais dispositivos de medição para um ou mais corantes;

[00118] - o sinal de entrada da transmissão espectral do filme ser avaliado digitalmente no controle eletrônico por meio de um programa de software, convertido em sinais de controle e transmitido para um ou mais dispositivos de medição para um ou mais aditivos de coloração;

[00119] - a transmissão óptica do filme ser medida e transmitida como sinal de entrada para o controle eletrônico;

[00120] - o sinal de entrada da transmissão óptica do filme é avalia- do digitalmente no controle eletrônico por meio de um programa de software, convertido em sinais de controle e transmitido para um ou mais dispositivos de medição para um ou mais corantes; e / ou

[00121] - o sinal de entrada da transmissão óptica do filme ser ava- liado digitalmente no controle eletrônico por meio de um programa de software, convertido em sinais de controle e transmitido para um ou mais dispositivos de medição para um ou mais aditivos de coloração.

[00122] A invenção refere-se ainda a um filme que pode ser produ-

zido por um processo tendo uma ou mais das características descritas acima.

[00123] Os filmes, de acordo com a invenção, têm uma alta trans- parência e são apenas ligeiramente - na melhor das hipóteses quase imperceptível - de cor azul claro. Mesmo após irradiação prolongada com a luz solar, que causa uma descoloração amarelo-laranja nos fil- mes convencionais, nenhum amarelecimento é perceptível nos filmes de acordo com a invenção.

[00124] Para os fins da presente invenção, o termo "filme" refere-se a peças individuais de um filme com dimensões de 0,1 a 1 m e tam- bém tramas de filme produzidas industrialmente com comprimentos de várias centenas a alguns milhares de metros.

[00125] Para os fins da presente invenção, o termo "policlorotrifluo- roetileno (PCTFE)" refere-se a homopolímeros compostos por unida- des de clorotrifluoroetileno e copolímeros contendo unidades de cloro- trifluoroetileno e, por exemplo, unidades de fluoreto de vinilideno.

[00126] Para os fins da presente invenção, o termo "polietileno (PE)" refere-se a homopolímeros compostos por unidades de eteno do tipo PE-HD (HDPE), PE-LD (LDPE), PE-LLD (LLDPE), PE-HMW ou PE-UHMW e também misturas dos tipos acima.

[00127] Para os fins da presente invenção, o termo "polipropileno (PP)" refere-se a homopolímeros compostos de unidades de propeno, copolímeros compostos de unidades de propeno e eteno e também misturas dos homopolímeros e copolímeros acima.

[00128] Para os fins da presente invenção, o termo "copolímero de ciclo-olefina (COC)" refere-se a copolímeros compostos de ciclo- olefinas, como norborneno, com alc-1-enos, como eteno.

[00129] Para os fins da presente invenção, o termo "copolímero de etileno-álcool vinílico (EVOH)" refere-se a copolímeros dos monôme- ros eteno e álcool vinílico.

[00130] Para os fins da presente invenção, o termo "cloreto de poli- vinilideno (PVdC)" refere-se a homopolímeros de cloreto de vinilideno e copolímeros de cloreto de vinilideno e um ou mais comonômeros. É dada preferência ao uso de copolímeros de PVdC que consistem em cloreto de vinilideno e um ou mais comonômeros selecionados do gru- po que consiste em cloreto de vinila, acrilatos, acrilatos de alquila, me- tacrilatos de alquila e acrilonitrila.

[00131] Para os fins da presente invenção, o termo "polímeros de cloreto de vinila (VCP)" refere-se a homopolímeros de cloreto de vinila, copolímeros de cloreto de vinila e também misturas dos polímeros acima. Em particular, o termo "polímero de cloreto de vinila" abrange

[00132] - cloretos de polivinila (PVC) produzidos por homopolimeri- zação de cloreto de vinila,

[00133] - copolímeros de cloreto de vinila que são formados por co- polimerização de cloreto de vinila com um ou mais comonômeros, tais como etileno, propileno ou acetato de vinila; e

[00134] - misturas dos homopolímeros e copolímeros anteriores.

[00135] Para os fins da presente invenção, o termo "poliéster" refe- re-se a homopoliésteres ou copoliésteres semicristalinos ou amorfos. Como poliéster semicristalino ou amorfo, é dada preferência ao uso de tereftalato de polietileno modificado com glicol (PETG) ou tereftalato de polietileno modificado com ácido. Em particular, as unidades de gli- col são substituídas por unidades de 1,4-ciclohexanodimetanol no tere- ftalato de polietileno modificado com glicol amorfo (PETG). Tal terefta- lato de polietileno modificado com 1,4-ciclohexano-dimetanol está co- mercialmente disponível na Eastman Chemical Company (Tennessee, EUA) sob o nome de produto Eastar Copolyester 6763.

[00136] Em uma outra modalidade vantajosa da invenção, é usado um poliéster semicristalino ou amorfo com uma meia-vida de cristaliza- ção de pelo menos 5 minutos. Esse copoliéster é descrito, por exem-

plo, na patente EP 1 066 339 B1 da Eastman Chemical Company. Es- te copoliéster é feito de (i) componentes da metade diácido e (ii) com- ponentes da metade diol. Os componentes da fração diácido (i) com- preendem pelo menos 80% molar de um componente da fração diáci- do selecionado dentre ácido tereftálico, ácido naftalenodicarboxílico, ácido 1,4 ciclohexanodicarboxílico, ácido isoftálico e misturas dos mesmos, com base em todos os componentes da fração diácido pre- sentes no copoliéster ( = 100% molar). Os componentes da fração diol (ii) compreendem de 80 a 100% molar de um componente da fração diol selecionado dentre dióis com 2 a 10 átomos de carbono e suas misturas e de 0 a 20% molar de um diol modificado selecionado a par- tir de 1,3 propanodiol, 1,4 butanodiol, 1,5 pentanodiol, 1,6 hexanodiol, 1,8 octanodiol, 2,2,4 trimetil 1,3 pentanodiol, propilenoglicol, 2,2,4,4 tetrametil 1,3 ciclobutanodiol, com base em todas as porções diol pre- sentes no copoliéster (= 100% molar). Copoliésteres amorfos ou semi- cristalinos com uma meia-vida de cristalização de pelo menos 5 minu- tos são bem adequados para processos de calandragem convencio- nais. Filmes homogêneos e virtualmente livres de defeitos podem ser produzidos a partir de um material polimérico contendo uma proporção substancial, geralmente mais de 50% em peso, de copoliéster semi- cristalino ou amorfo com uma meia-vida de cristalização de pelo me- nos 5 minutos por calandragem.

[00137] Poliésteres amorfos ou semicristalinos com uma meia-vida de cristalização de pelo menos 5 minutos estão disponíveis comerci- almente em inter alia, Eastman Chemical Company sob o nome de produto Cadence Copolyester. Esses copoliésteres são usados como componente principal para a produção de filmes de poliéster, com a proporção dos mesmos com base no peso total do filme de poliéster sendo geralmente de mais de 40 a 70% em peso.

[00138] A meia-vida de cristalização dos copoliésteres usados para o filme é determinada por meio de um calorímetro de varredura dife- rencial (DSC). A calorimetria de varredura diferencial (DSC) é um mé- todo padrão para medir as propriedades térmicas, em particular as temperaturas de transição de fase, de sólidos. Para os fins da presen- te invenção, a meia-vida de cristalização é determinada aquecendo 15 mg do copoliéster a ser medido a 290° C, subsequentemente resfrian- do-o na presença de hélio a uma taxa de 320° C por minuto a uma temperatura predeterminada na faixa de 180 a 210° C e detectar o tempo para atingir a temperatura de cristalização isotérmica ou o pico de cristalização da curva de DSC. A meia-vida de cristalização é de- terminada a partir da curva de cristalização em relação ao tempo. A meia-vida de cristalização corresponde ao tempo necessário à tempe- ratura predeterminada na faixa de 180 a 210° C após a fase inicial de cristalização, a fim de obter 50% da cristalinidade máxima alcançável na amostra.

[00139] Em modalidades vantajosas da película de acordo com a invenção, duas ou mais camadas são, independentemente umas das outras, unidas uma à outra pelo mesmo ou por diferentes agentes de ligação. Como agentes de ligação, é dada preferência ao uso de poliu- retanos ou acrilatos que contenham grupos de hidrólise, com ou sem reticulação por poli-isocianatos. Em alguns processos de produção, por exemplo, coextrusão, é em alguns casos possível juntar camadas de diferentes polímeros diretamente, ou seja, sem agentes de ligação.

[00140] Para os fins da presente invenção, o termo "corante" refere- se a compostos, em particular moléculas orgânicas, que absorvem se- letivamente luz com comprimentos de onda em uma região prescrita do espectro visível de 380 a 780 nm.

[00141] Para os fins da presente invenção, o termo "aditivo de colo- ração" refere-se a materiais viscosos ou sólidos, por exemplo, solu- ções, dispersões, pigmentos e lotes principais, que compreendem um ou mais materiais transportadores orgânicos e / ou poliméricos e um ou mais corantes dissolvidos ou dispersos nos mesmos.

[00142] Para os fins da presente invenção, o termo "coeficiente de absorção" refere-se ao coeficiente de atenuação linear de um material para radiação eletromagnética na faixa de comprimento de onda da luz visível de 380 a 780 nm (https://de.wikipedia.org/ wiki / Absorptions- koeffizient). O coeficiente de absorção é, de acordo com a terminologia usual, abreviado pela letra grega "α". De acordo com a lei de Lambert- Beer, a intensidade I (z) da luz com uma intensidade inicial I0 diminui exponencialmente com o comprimento do caminho z após passar por um absorvedor com um coeficiente de absorção α de acordo com a equação I (z) = I0 · e - α · z. O produto α · z ou α · d do coeficiente de ab- sorção α e o comprimento do caminho z ou a espessura d de um corpo através do qual a luz passa, em particular um filme, é referido como "densidade óptica" ou denotado pelo símbolo "E" (cf. https://de.wikipedia.org/wiki/Extinktion_(Optik)).

[00143] Para os fins da presente invenção, os termos "absorção integrada" e "densidade óptica integrada" referem-se às integrais do coeficiente de absorção α e, respectivamente, a densidade óptica E de um material, em particular um corante, ao longo de um comprimento de onda prescrito intervalo [λa, λb] do espectro visível. A razão da "ab- sorção integrada" ou da "densidade óptica integrada" em uma faixa de comprimento de onda prescrita [λa, λb] e a "absorção integrada" ou "densidade óptica integrada" ao longo de toda a faixa de comprimento de onda visível de 380 a 780 nm é referida para como "αs de absorção específica", onde e 380 nm ≤ λa <λb ≤ 780 nm. A " absorção específica αs" serve para atribuir um corante quantitativamente a uma faixa de comprimento de onda [λa, λb] tendo uma absorção dominante e para os fins da presente invenção substitui a designação qualitativa habitual por meio de uma cor complementar à faixa de comprimento de onda [λa, λb] (https://de.wikipedia.org/wiki/ Komplementärfarbe).

[00144] Para os fins da presente invenção, os valores de cor a* e b* de um filme são medidos em remissão com o auxílio de um espectro- fotômetro de acordo com DIN EN ISO 11664-1: 2011-07, DIN EN ISO 11664-2: 2011-07 e DIN EN ISO 11664-3: 2013-08 usando luz padrão CIE D65, campo de visão de 10° e curvas de sensibilidade ou tristímu- lus x ̅, y ̅, z ̅ do sistema de valência padrão CIE de 1931. Para a medi- ção de cor, o filme é disposto em uma placa de dispersão calibrada, de reflexão difusa padrão branco feita de Spectralon®. Nessa disposição de medição, a luz emitida pela fonte de luz passa duas vezes pelo fil- me antes de entrar no espectrofotômetro.

[00145] Para os fins da presente invenção, o termo "transmissão óptica" refere-se à transmitância total calculada ao longo da faixa de comprimento de onda visível: onde T (λ) é a transmitância total do filme no comprimento de onda λ. A transmitância total T (λ) em função do comprimento de onda λ é de- terminada de acordo com DIN EN ISO 13468-2: 2006-07 usando um espectrofotômetro para detectar a luz transmitida (por exemplo, um espectrofotômetro Shimadzu UV-3600 Plus). Para medir a transmitân- cia total T (λ), um feixe colimado de luz incidente com uma intensidade I0 (λ) é direcionado em uma direção perpendicular sobre a superfície do filme. O feixe de luz incidente é parcialmente refletido nas duas su- perfícies do filme. A soma das intensidades refletidas, que no caso de filmes de polímero é tipicamente de cerca de 8% a 10%, é referida como IR (λ). Enquanto o feixe de luz incidente está passando pelo fil- me, a intensidade é adicionalmente diminuída devido à absorção IA, à dispersão direta IFS e retroespalhamento IBS. Em modalidades nas quais a superfície do filme é rugosa, a luz transmitida é espalhada em um alto grau. Por conseguinte, a transmitância total medida T (λ) pode ser descrita pela seguinte equação T (λ) = c · [I0 (λ) - IR (λ) - IBS (λ)] / I0 (λ) onde c é um fator que é determinado por calibração cuidadosa do ins- trumento, e. medindo a transmitância total T (λ) sem filme. A transmis- são óptica, ou seja, a transmitância total média , é obtida pela média de T (λ) ao longo da faixa de comprimento de onda visível de 380 a 780 nm, de acordo com a relação .

[00146] Para os fins da presente invenção, o teor de um corante em um filme é, por razões práticas, não especificado em unidades com base na quantidade de [% em peso] ou [% molar], mas, em vez disso, como sua densidade óptica E (λ) = α (λ) · d, onde d é a espessura do filme. A densidade óptica E (λ) caracteriza o efeito de um corante in- dependentemente da natureza e espessura d do respectivo filme. O relato da densidade óptica E (λ) aproxima-se da prática industrial, em que a proporção de um aditivo de coloração contendo corante é defini- da com o auxílio de medições de cor.

[00147] Na indústria de processamento de polímeros, aditivos de coloração, em vez de corantes puros, são usados virtualmente, sem exceção. Os aditivos de coloração compreendem um ou mais corantes dissolvidos ou dispersos em um veículo orgânico ou polimérico. Assim, os aditivos de coloração são classificados como solução, dispersão, pigmento ou lote mestre. A proporção de um corante em um aditivo de coloração em unidades de [% em peso] ou [% molar] geralmente não é quantificada pelos produtores dos aditivos de coloração e está sujeita a alterações. Por esta razão, a proporção de um aditivo corante em um material polimérico é na prática industrial determinada empiricamente pela medição da cor de um artigo, extrudado ou filme produzido.

[00148] A determinação empírica da proporção de um corante ou aditivo de coloração também é necessário porque numerosos corantes estão sujeitos a degradação apreciável em temperatura elevada no processo de produção.

[00149] A densidade óptica E (λ) relatada na presente invenção po- de ser facilmente medida por meio do logaritmo natural da razão da transmissão espectral TF (λ) de um filme contendo o corante ou um aditivo de coloração compreendendo o corante e a transmissão espec- tral T0 (λ) de um filme com uma espessura de d produzido da mesma forma sem o corante ou sem o aditivo de coloração, de acordo com a relação .

[00150] Na medição e relatório da densidade óptica E (λ), a influên- cia dos materiais de veículos orgânicos ou poliméricos presentes nos aditivos corantes pode ser desconsiderada porque

[00151] - o material de veículo tem um coeficiente de absorção ca- da vez menor (α ~ 0) na faixa de comprimento de onda visível de 380 a 780 nm; e

[00152] - a proporção do aditivo de coloração e, portanto, do mate- rial de veículo no material polimérico é geralmente inferior a 2% em peso.

[00153] Além disso, deve-se levar em conta que os filmes poliméri- cos e outros artigos são produzidos industrialmente por meio de pro- cessos contínuos, como extrusão, coextrusão, calandragem, revesti- mento, revestimento por extrusão e / ou laminação, com um ou mais materiais poliméricos, geralmente na forma de pelotas, e também adi-

tivos de coloração sólidos ou viscosos sendo alimentados continua- mente em um aparelho de gelificação, por exemplo, um amassador ou extrusor. A quantidade de aditivo corante introduzido é regulada com o auxílio de medição de cor on-line e um controle eletrônico. Apenas a medição contínua de cor em combinação com a dosagem regulamen- tada dos aditivos de coloração torna possível aderir a tolerâncias de cor de acordo com ISO / CIE 11664-6 de, por exemplo, ΔE00 ≤ 2 ou ΔE00 ≤ 1 (https: // de.wikipedia.org / wiki / Delta_E) em filmes produzi- dos industrialmente com um comprimento de até 10.000 m por rolo.

[00154] Pelas razões acima, não é praticável nem vantajoso indicar o teor de corante dos filmes de acordo com a invenção em unidades baseadas na quantidade de [% em peso] ou [% molar]. Em vez disso, a densidade óptica E (λ) = α (λ) · d é relatada para os fins da presente invenção. A menos que especificado de outra forma, a densidade ópti- ca E (λ) de um aditivo de coloração ou de um corante relatado no con- texto da presente invenção é baseada em uma medição em um filme de três camadas que consiste em uma primeira camada de cloreto de polivinila (PVC) tendo uma espessura de 250 µm, uma segunda ca- mada de cloreto de polivinilideno (PVdC) tendo um peso por unidade de área de 120 g · m-2 (correspondendo a uma espessura de 71 µm) e uma terceira camada de polietileno (PE) tendo uma espessura de 30 µm.

[00155] A fim de obter uma densidade óptica E (λ) de um corante ou aditivo de coloração conforme especificado na presente invenção ou divergindo dela em qualquer filme, um especialista na técnica de tecnologia de polímero medirá a transmissão espectral de dois ou mais filmes tendo

[00156] - a mesma espessura com e sem uma proporção prescrita do aditivo de coloração; ou

[00157] - a mesma proporção do aditivo de coloração e espessuras diferentes;

[00158] onde os filmes de outra forma consistem em materiais poli- méricos idênticos.

[00159] Por exemplo, uma pessoa versada na técnica fará dois fil- mes F1 e F2 compostos de PVC ou PET com a mesma espessura d, onde o primeiro filme F1 não contém nenhum aditivo de coloração e o segundo filme F2 contém uma proporção predeterminada de um aditivo de coloração, mede a transmissão espectral T1 (λ ) e T2 (λ), respecti- vamente, e calcula a densidade óptica E (λ) do corante ou aditivo de coloração de acordo com a relação

[00160] Com o conhecimento da espessura d, o coeficiente de ab- sorção α (λ) pode então ser calculado de acordo com E (λ) = α (λ) · d. O coeficiente de absorção α (λ) é, por sua vez, diretamente proporcio- nal à proporção do corante ou aditivo de coloração. Um especialista na técnica tem, portanto, os parâmetros necessários para definir a pro- porção do aditivo de coloração em um filme tendo qualquer composi- ção e espessura de tal forma que o filme tenha uma densidade óptica predeterminada E (λ).

[00161] Como uma alternativa, uma pessoa versada na técnica irá, por exemplo, fazer um filme composto de PVC ou PET com uma pro- porção predeterminada de um aditivo de coloração selecionado e me- dir a espessura d do mesmo e também a transmissão espectral e den- sidade óptica E (1 × d; λ), ..., E (n × d; λ) de pilhas de filme simples e múltiplas com uma espessura de 1 × d, ..., n × d onde n = 2, 3, ... e determinar o coeficiente de absorção α (λ ) por regressão linear da densidade óptica E (j × d; λ) em função da espessura j × d, onde 1 ≤ j ≤ n.

[00162] É dada preferência ao uso, por exemplo, de policarbonato

(PC) ou polimetilmetacrilato (PMMA) como material polimérico para os filmes F1 e F2. Na faixa de comprimento de onda visível de 380 a 780 nm, PC e PMMA têm uma transmissão praticamente constante, ou se- ja, uma absorção desprezível, para espessuras de camada de até 10 mm e servem como matriz "invisível" para o corante ou aditivo de colo- ração contendo o corante.

[00163] Além de temperaturas divergentes no processo de produ- ção e degradação mais ou menos severa de um corante associado a ele, os valores determinados pelo método acima para a densidade óp- tica E (λ) e o coeficiente de absorção α (λ) podem ser facilmente transportados por meio de um fator de correção apropriadamente se- lecionado para a espessura e / ou a proporção para um filme de qual- quer composição e espessura.

[00164] No desenvolvimento dos filmes de acordo com a invenção, verificou-se ser extremamente difícil encontrar corantes ou combina- ções de corantes por meio dos quais valores de cor CIE a* e b* tais que -7 ≤ a* ≤ 0, -15 ≤ b* ≤ 0 e, ao mesmo tempo, uma alta transparên- cia pode ser alcançada. Os corantes por meio dos quais b* pode ser reduzido a valores na faixa de -15 ≤ b* ≤ 0 também trazem principal- mente uma redução considerável em a* para valores de a* <-15 e, por- tanto, uma coloração esverdeada do filme que pode dar a um obser- vador a impressão de, por exemplo, um crescimento do tipo algas. A fim de aumentar a * para valores na faixa de -7 ≤ a* ≤ 0, é, portanto, geralmente necessário empregar um corante adicional que reduz a transparência e / ou, por exemplo, causa uma indesejável descolora- ção violeta. Para descobrir os corantes adequados e suas combina- ções, os inventores desenvolveram um método ou modelo matemático que é explicado brevemente a seguir.

[00165] A forma ou perfil da densidade óptica E (λ) ou do coeficien- te de absorção α (λ) em função do comprimento de onda λ é crítico para o efeito de cor de um corante. Os inventores desenvolveram um método empírico por meio do qual a mudança nos valores de cor Δa* e Δb* pode ser calculada para uma boa aproximação com o auxílio da densidade óptica E (λ). O método de cálculo é apresentado resumida- mente a seguir:

[00166] Onde i hi µi σi 1 -17,66 447,59 18,63 2 50,7 532,38 28,16 3 -32,65 608,57 26,28 e i ki νi τi α2 1 38,35 451,59 20,33 - 2 -76,42 521,23 57,98 2,44

[00167] A curva das funções dependentes do comprimento de onda Fa (λ) e Fb (λ) é mostrada na Figura 6 e 7 e corresponde a uma se- quência de três curvas gaussianas simétricas ou uma sequência de uma curva gaussiana simétrica e uma curva gaussiana assimétrica com sinais alternantes.

[00168] Além disso, deve-se notar que os polímeros de base usa-

dos na produção de filme industrial, por exemplo, polímero de cloreto de vinila (VCP), cloreto de polivinilideno (PVdC), poliéster, policlorotri- fluoroetileno (PCTFE), polietileno (PE), polipropileno (PP), copolímero de ciclo-olefina (COC) e copolímero de etileno-álcool vinílico (EVOH), têm um coeficiente de absorção pequeno e essencialmente indepen- dente do comprimento de onda na faixa de comprimento de onda visí- vel de 380 a 780 nm. O método de cálculo empírico para a mudança de cor Δa* e Δb* desenvolvido pelos inventores agora torna possível verificar o efeito de um aditivo de coloração ou corante com densidade óptica E (λ) e adaptá-lo aos valores alvo.

[00169] Os corantes usados para os fins da presente invenção es- tão listados na Tabela 1. A fórmula química empírica e a fórmula estru- tural de cada corante são indicadas quando conhecidas. Em vários casos, os fornecedores ou fabricantes de um corante não divulgam a estrutura química do mesmo. Nestes casos (e também em outros), a dependência funcional da densidade óptica E (λ) ou do coeficiente de absorção α (λ) no comprimento de onda λ é, portanto, especificada na forma de gráficos (ver Figuras 8-10) e tabelas de valores. Tabela 1 No. Nome Fórmula Empí- Fórmula Estrutural rica #1 epolight® 5819 — — #2 epolight® 5821 — — #3 epolight® 5822 — — #4 epolight® 5391 — — #5 epolight® 5396 — — ® #6 FDG-006 — — #7 FDG-007® — — #8 FDR-001® — —

No. Nome Fórmula Empí- Fórmula Estrutural rica #9 Heliogen® Blau C32H18N8

N N NH N N N NH

N #10 Nilblau C20H20N3O+ CH3 + H 2N O N CH3

N #11 Hostaprint® C29H25N5O5 Red O CH3 HF2B 34 N

N O OH H NH N O O N

H CH3 #12 Solvent Blue 97 C36H38N2O2 H3C CH3

O NH

O NH H3C CH3 CH3

No. Nome Fórmula Empí- Fórmula Estrutural rica #13 Novoperm® C34H28ClN5O7 Red HF4B H3CO OCH3

NH NH N

OH O Cl

CO HN CONH2 #14 Eosin Y C20H6Br4Na2O5 + 2Na -

COO Br Br -

O O O Br Br #15 Cu- C32H16CuN8

N phthalocyanine

N N N Cu N

N N

N H3C CH3 #16 Rhodamin Blau C28H31ClN2O3 Cl- + H3 C N O N CH3

COOH #17 Rhodamin Rot C31H29ClN2O6S2 +

N O N - SO3 SO2Cl

No. Nome Fórmula Empí- Fórmula Estrutural rica

O #18 Indigokarmin C16H8N2Na2O8S2 NaO S

O H N O O

N S O ONa

H

O + #19 Acid Blue 3 C27H31N2O6S2Na H3C N CH3

O S S O N CH3 NaO O -

O O CH3 O NH2 O #20 Acid Blue 25 C20H13N2NaO5S S ONa

O O HN

[00170] Aditivos de coloração que contêm corantes tendo os nomes de produto indicados na Tabela 1 são produzidos e/ ou fornecidos por: epolight® ................................... epolin Co. FDG-006 .................................. Yamada Chemical Co. Ltd. FDG-007 .................................. Yamada Chemical Co. Ltd. FDR-001 .................................. Yamada Chemical Co. Ltd. Heliogen® ................................. BASF SE Hostaprint® ............................... Clariant SE Novoperm® ............................... Clariant SE

[00171] Alguns dos corantes usados têm os seguintes números de CAS: Heliogen® Blau ......................... CAS No. 574-93-6 Nilblau ...................................... CAS No. 3625-57-8 Hostaprint® Red HF2B 34 ........ CAS No. 31778-10-6 Solvent Blue 97 ........................ CAS No. 61969-44-6

Novoperm® Red HF4B ............. CAS No. 59487-23-9 Eosin Y ..................................... CAS No. 17372-87-1 Cu-phthalocyanine .................... CAS No. 147-14-8 Rhodamin Blau ........................ CAS No. 81-88-9 Rhodamin Rot .......................... CAS No. 82354-19-6 Indigokarmin ............................ CAS No. 860-22-0 Acid Blue 3 ............................... CAS No. 20262-76-4 Acid Blue 25 ............................. CAS No. 6408-78-2

[00172] A invenção será ilustrada abaixo com o auxílio de desenhos e exemplos. Os desenhos mostram:

[00173] A figura 1 é uma vista esquemática em corte de um filme com quatro camadas e duas camadas de ligação;

[00174] A figura 2 é um espectro de transmissão de um filme antes e depois da irradiação UV em uma câmara de irradiação;

[00175] A figura 3 é uma absorbância de um filme causada por irra- diação UV, apresentada como coeficiente de absorção ou densidade óptica;

[00176] A figura 4 são coeficientes de absorção de um corante ideal de acordo com a invenção e também dois corantes comerciais;

[00177] A figura 5 é uma representação esquemática da medição ou percepção instrumental e visual de cores;

[00178] A figura 6 é uma curva de uma função Fa (λ) para o cálculo empírico da mudança de cor Δa*;

[00179] A figura 7 é uma curva de uma função Fb (λ) para o cálculo empírico da mudança de cor Δb*;

[00180] As figuras 8-10 são coeficientes de absorção dos corantes # 1 a # 9;

[00181] As figuras 11-13 são densidades ópticas de filmes ilustrati- vos.

[00182] A figura 1 mostra uma vista esquemática em corte de um filme 1 de acordo com a invenção tendo quatro camadas 2, 3, 4, 5 e duas camadas de ligação 6, 7 que estão dispostas entre as camadas 2 e 3 e entre as camadas 4 e 5. As camadas de ligação 6, 7 servem pa- ra ligar de forma adesiva as camadas 2 e 3 ou 4 e 5. A película 1 é transparente e tem uma transmissão óptica de 60 a 95%. Uma ou mais das camadas 2, 3, 4, 5 e camadas de ligação 6, 7 contêm um ou mais corantes. O um ou mais corantes e a respectiva quantidade ou massa são selecionados de tal forma que o filme 1 tem valores de cor CIE a* e b* tais que -7 ≤ a* ≤ 0, -15 ≤ b* ≤ 0. Os valores de cor CIE a* e b* são determinados de acordo com DIN EN ISO 11664-1: 2011-07, DIN EN ISO 11664-2: 2011-07 e DIN EN ISO 11664-3 : 2013-08 usando luz padrão CIE D65, campo de visão de 10° e curvas tristímulus x ̅, y ̅, z ̅ do sistema de valência padrão CIE de 1931.

[00183] A espessura das camadas de ligação 6, 7 é um fator de 6 a 1000 menor do que a espessura das camadas 2, 3, 4, 5. Por conse- guinte, a contribuição das camadas de ligação para o peso total do fil- me 1 e seus barreiras para oxigênio e vapor de água são insignifican- tes. Além de estabelecer uma ligação adesiva entre as camadas adja- centes, as camadas de ligação 6, 7 também podem funcionar como veículos para um ou mais corantes.

[00184] A figura 2 mostra a transmissão espectral de uma película de acordo com a invenção no estado original (t = 0 min) e após irradia- ção UV durante 120 minutos (t = 120 min) em uma câmara de irradia- ção. Em uma faixa de comprimento de onda de cerca de 400 a 600 nm, o filme irradiado tem uma transmissão significativamente reduzida ou absorção aumentada em comparação com o filme não irradiado.

[00185] A figura 3 mostra o coeficiente de absorção determinado a partir das curvas de transmissão representadas na figura 2 em função do comprimento de onda. Em uma faixa de comprimento de onda de cerca de 430 a 440 nm, que se sobrepõe à faixa de luz violeta (400 a

450 nm), o coeficiente de absorção exibe um máximo. A cor comple- mentar a esta faixa de comprimento de onda é verde-amarelo (cf. https://de.wikipedia.org/wiki/Komplementärfarbe). Na faixa de luz visí- vel de 380 a 780 nm, ou seja, sem levar em consideração comprimen- tos de onda de <380 nm, a maior absorção (por área) é de 495,5 nm entre o azul e o ciano. A cor complementar correspondente é laranja. Este resultado está de acordo com a observação de uma descoloração inicialmente amarelada do filme que muda para acastanhado com o aumento da dose de UV.

[00186] Com base nas medições de cor descritas acima em filmes resistentes a raios ultravioleta e análises matemáticas, os inventores postularam um corante "ideal" que compensa um "amarelecimento re- presentativo" de um filme. No contexto da presente invenção, o termo "representativo" se refere a uma dose de UV à qual um filme é subme- tido em condições normais de uso. A dose de UV representativa cor- responde a 360 KJ · m-2 a uma temperatura padrão preta (BST) de 65° C de acordo com DIN EN ISO 4892 2: 2013 06 B2. A irradiação dos filmes com a dose representativa de UV foi realizada em um ins- trumento Suntest XLS + da Atlas Material Testing Technology GmbH.

[00187] A forma ou curva do coeficiente de absorção do corante "ideal" é mostrada no gráfico da figura 4 como uma função do compri- mento de onda e corresponde a uma curva gaussiana com centro em 577 nm e largura total na metade do máximo (FWHM) de 20 nm. Em um conteúdo apropriadamente selecionado ou densidade óptica do corante ideal, um filme com valores de cor CIE a* e b* tais que 7 ≤ a* ≤ 0, -15 ≤ b* ≤ 0 é obtido.

[00188] Além disso, o coeficiente de absorção do corante epolight 5819 de Epolin e de Cu-ftalocianina são mostrados na figura 4. Sur- preendentemente, os mesmos valores de cor CIE a* e b* como no ca- so do corante "ideal" são obtidos por meio de combinação dos coran-

tes epolight 5819 e Cu-ftalocianina tendo uma densidade óptica relati- vamente baixa em condições idênticas, isto é, em filmes com a mesma natureza e espessura. Deve-se notar aqui que a escala das densida- des ópticas de epolight 5819 e Cu-ftalocianina é aumentada por um fator de 2 em relação ao corante "ideal" no gráfico da figura 4.

[00189] A figura 5 mostra, esquematicamente, a medição dos valo- res de cor CIE a * e b * de um filme 12 de acordo com a invenção por meio de um colorímetro espectrofotométrico 15. Para este propósito, o filme 12 é disposto ou colocado em um padrão de espalhamento bran- co certificado 14. O padrão de espalhamento branco 14 consiste em BaSO4 ou Spectralon® (politetrafluoretileno sinterizado) e corresponde a um refletor Lambert virtualmente ideal. A luz usada para a medição de cor é produzida por uma fonte de luz 10 em conformidade com CIE D65 ou por uma fonte de luz 10 com uma distribuição de intensidade espectral conhecida 11. Se a distribuição de intensidade espectral 11 da fonte de luz não for conhecida, ela é determinada por meio de um espectrofotômetro (ou colorímetro espectrofotométrico). Na avaliação auxiliada por software, os espectros registrados usando o colorímetro são convertidos em espectros em conformidade com CIE 65 por multi- plicação por um fator dependente do comprimento de onda K (λ) que corresponde à razão de intensidade de uma fonte de luz padrão CIE 65 e a fonte de luz realmente usado, ou seja .

[00190] A luz emitida pela fonte de luz 10 colide com o filme 12, passa por este pela primeira vez, é difusamente refletido pelo padrão de dispersão branco 14, passa através do filme 12 uma segunda vez e é detectado no colorímetro 15. O colorímetro 15 compreende um es- pectrofotômetro tendo um elemento óptico dispersivo de comprimento de onda, em particular uma grade e uma matriz de fotodiodo. A luz di- fusamente refletida do filme 12 é coletada em combinação com o pa-

drão de espalhamento branco 14 de uma faixa de ângulo sólido tendo um ângulo de abertura cônico de 10° e agrupada na fenda de entrada do espectrofotômetro.

[00191] A luz emitida pela fonte de luz 10 é mais ou menos forte- mente absorvida ou atenuada em função do comprimento de onda du- rante a passagem dupla através do filme 12. A atenuação da luz no filme 12 é descrita matematicamente por uma transmissão dependente do comprimento de onda 13 Para quanta de luz (fótons), o filme 12 re- presenta um filtro de transmissão com uma probabilidade de transmis- são dependente do comprimento de onda.

[00192] O espectro registrado no colorímetro 15 para a luz refletida do filme 12 e o padrão de espalhamento branco 14 é finalmente multi- plicado ou convolvido com curvas tristímulus x ̅, y ̅, z ̅ do sistema de valência padrão CIE de 1931 (referência 16 na figura 5) para calcular os valores de cor CIE X, Y, Z e a *, b *. As curvas tristímulus x ̅, y ̅, z ̅ levam em consideração as sensitividades espectrais ou probabilidades de atuação dos fotorreceptores na retina do olho humano (https://de.wikipedia.org/wiki/CIE-Normvalenzsystem).

[00193] As figuras de 8 a 10 mostram as densidades ópticas E (λ) ou coeficientes de absorção α (λ) dos corantes # 1 a # 9 em unidades padronizadas como uma função do comprimento de onda na faixa vi- sível de 380 a 780 nm. Os valores numéricos correspondentes aos mesmos são mostrados na Tabela 2. Tabela 2 λ [nm] #1 #2 #3 #4 #5 #6 #7 #8 #9 380 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,11 0,08 0,15 0,51 385 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,10 0,07 0,12 0,45 390 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,10 0,06 0,11 0,39 395 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,09 0,05 0,09 0,34 400 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,08 0,05 0,08 0,29 405 0,03 0,02 0,05 0,02 0,00 0,07 0,04 0,07 0,26 λ [nm] #1 #2 #3 #4 #5 #6 #7 #8 #9 410 0,02 0,02 0,05 0,02 0,00 0,06 0,03 0,06 0,23 415 0,02 0,02 0,04 0,02 0,00 0,05 0,03 0,05 0,21 420 0,01 0,02 0,04 0,02 0,00 0,05 0,02 0,04 0,19 425 0,01 0,02 0,04 0,02 0,00 0,04 0,02 0,03 0,18 430 0,01 0,03 0,04 0,02 0,00 0,04 0,01 0,02 0,16 435 0,01 0,04 0,04 0,02 0,00 0,04 0,01 0,02 0,14 440 0,00 0,06 0,04 0,02 0,00 0,04 0,01 0,01 0,13 445 0,00 0,07 0,04 0,02 0,00 0,04 0,01 0,01 0,11 450 0,00 0,09 0,04 0,02 0,00 0,04 0,00 0,01 0,10 455 0,01 0,11 0,04 0,03 0,01 0,05 0,00 0,01 0,09 460 0,01 0,14 0,03 0,03 0,03 0,05 0,00 0,01 0,09 465 0,01 0,17 0,04 0,04 0,04 0,05 0,00 0,01 0,08 470 0,01 0,21 0,03 0,05 0,06 0,05 0,00 0,00 0,08 475 0,01 0,24 0,03 0,07 0,10 0,05 0,00 0,00 0,08 480 0,01 0,28 0,04 0,08 0,15 0,06 0,00 0,00 0,08 485 0,01 0,32 0,04 0,11 0,23 0,06 0,01 0,01 0,08 490 0,01 0,38 0,05 0,14 0,28 0,07 0,01 0,01 0,09 495 0,02 0,45 0,05 0,18 0,31 0,08 0,01 0,01 0,09 500 0,02 0,52 0,06 0,24 0,34 0,09 0,01 0,01 0,10 505 0,03 0,57 0,07 0,30 0,40 0,10 0,02 0,01 0,11 510 0,03 0,61 0,09 0,34 0,52 0,11 0,03 0,02 0,12 515 0,04 0,64 0,10 0,37 0,69 0,13 0,03 0,02 0,14 520 0,05 0,69 0,13 0,41 0,88 0,15 0,04 0,03 0,17 525 0,07 0,76 0,20 0,49 0,98 0,18 0,05 0,03 0,20 530 0,12 0,85 0,22 0,61 0,98 0,22 0,06 0,04 0,24 535 0,16 0,94 0,20 0,78 0,79 0,25 0,09 0,04 0,29 540 0,14 0,99 0,19 0,92 0,56 0,27 0,13 0,06 0,35 545 0,13 0,99 0,20 0,99 0,33 0,27 0,16 0,09 0,42 550 0,14 0,93 0,24 0,98 0,16 0,29 0,15 0,13 0,51 555 0,15 0,86 0,30 0,85 0,07 0,33 0,14 0,15 0,60 560 0,17 0,81 0,35 0,60 0,02 0,40 0,15 0,14 0,70 565 0,21 0,80 0,46 0,37 0,00 0,48 0,17 0,13 0,78 λ [nm] #1 #2 #3 #4 #5 #6 #7 #8 #9 570 0,31 0,84 0,74 0,22 0,00 0,57 0,19 0,14 0,85 575 0,54 0,89 0,98 0,11 0,00 0,71 0,22 0,15 0,91 580 0,90 0,92 0,92 0,05 0,00 0,91 0,33 0,16 0,97 585 0,99 0,88 0,58 0,02 0,00 1,00 0,57 0,19 0,99 590 0,72 0,75 0,26 0,01 0,00 0,90 0,92 0,28 1,00 595 0,37 0,57 0,11 0,00 0,00 0,61 0,98 0,49 0,99 600 0,16 0,38 0,05 0,00 0,00 0,34 0,71 0,84 0,98 605 0,06 0,24 0,03 0,00 0,00 0,19 0,40 1,00 0,97 610 0,04 0,13 0,02 0,00 0,00 0,09 0,19 0,75 0,96 615 0,02 0,07 0,01 0,00 0,00 0,05 0,10 0,41 0,94 620 0,02 0,04 0,01 0,00 0,00 0,03 0,05 0,18 0,92 625 0,01 0,02 0,01 0,00 0,00 0,01 0,03 0,09 0,90 630 0,01 0,01 0,01 0,00 0,00 0,01 0,02 0,05 0,86 635 0,01 0,00 0,01 0,00 0,00 0,00 0,02 0,03 0,83 640 0,00 0,00 0,01 0,00 0,00 0,00 0,01 0,02 0,79 645 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,01 0,02 0,75 650 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,02 0,72 655 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,01 0,69 660 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,01 0,67 665 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,01 0,66 670 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,01 0,66 675 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,01 0,67 680 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,01 0,68 685 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,01 0,70 690 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,01 0,71 695 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,72 700 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,71 705 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,71 710 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,69 715 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,67 720 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,65 725 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,62 λ [nm] #1 #2 #3 #4 #5 #6 #7 #8 #9 730 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,60 735 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,56 740 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,53 745 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,49 750 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,45 755 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,41 760 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,37 765 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,34 770 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,31 775 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,28 780 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,26 Exemplos de 1 a 24

[00194] Um total de 25 filmes de multicamadas, daqui em diante designado como Exemplo de 1 a 24 e Exemplo Comparativo 25, tendo uma estrutura de camada do tipo 250 µm de PVC / 30 µm de PE / 71 µm de PVdC foram produzidos. Para este efeito, películas de base de material de PVC compreendendo 92% em peso de PVC, de 6 a 8% em peso de aditivos industriais usuais, por exemplo, estabilizador tér- mico, lubrificante e modificador de impacto, e de 0 a 2% em peso de dois aditivos de coloração foram primeiramente fabricados por meio de uma calandra de laboratório. A espessura dos filmes de PVC era, em cada caso, 250 µm. Um total de 0,01 a 2% em peso de dois aditivos de coloração, cada um contendo um corante do tipo # 1 a # 20 conforme a Tabela 1, foram adicionados aos materiais de PVC dos Exemplos de 1 a 24. A proporção em peso de cada aditivo de coloração foi indicada pelo fabricante ou estabelecida pelos inventores por meio da densida- de óptica medida ou coeficiente de absorção do respectivo corante. Nenhum aditivo de coloração foi adicionado ao material de PVC do Exemplo Comparativo 25. Um filme de PE de 30 µm de espessura foi laminado em cada um dos filmes de PVC dos Exemplos de 1 a 24 e do

Exemplo Comparativo 25. A camada de PE foi subsequentemente re- vestida com uma dispersão aquosa de PVdC em cada uma de uma série de passagens e o revestimento foi seco a fim de obter uma ca- mada PVdC integral com um peso total por unidade de área de 120 g / m² (correspondendo a uma espessura de 71 µm).

[00195] Para cada um dos filmes dos Exemplos de 1 a 24 e do Exemplo Comparativo 25, um espectro de transmissão Tn (λ) onde n = 1, ..., 25 foi registrado usando um espectrofotômetro e os valores de cor a * e b * foram determinados usando um colorímetro espectrofoto- métrico. A densidade óptica total Em (λ) foi determinada a partir do lo- garitmo natural da razão Tm (λ) / T25 (λ) dos espectros de transmissão Tm (λ), m = 1, ..., 24 dos Exemplos de 1 a 24 e do Exemplo Comparati- vo 25 de acordo com a relação

[00196] A densidade óptica total Em(λ) calculada dessa maneira es- tá de acordo com a soma das densidades ópticas dos dois corantes ponderados de acordo com as proporções em peso estabelecidas dos aditivos de coloração.

[00197] Os valores de cor a*, b*, a transmissão óptica e também outros dados dos Exemplos de 1 a 24 e do Exemplo Comparativo 25 são mostrados na Tabela 3.

Tabela 3 1) 2) 3) 4) 5) 6) Exemplo Corante Corante su- a* b* Transmissão FH1 FH2 FH3 FZ1 FZ2 FZ3 No. principal plementar óptica [%] 1 #9 #11 -1,2 -11,9 69 2,90 17,29 12,82 7,47 8,20 0,28 2 #9 #11 -1,8 -8,8 72 2,32 13,83 10,26 5,60 6,15 0,21 3 #9 #14 -1,6 -11,3 74 2,32 13,83 10,26 1,70 3,77 0,20 4 #7 #11 -3,0 -13,3 79 0,65 25,55 0,69 1,87 2,05 0,07 5 #7 #14 -1,5 -9,5 81 0,43 17,03 0,46 0,75 1,68 0,09 6 #12 #11 -2,7 -12,7 72 4,55 19,65 15,36 5,60 6,15 0,21

39/41 7 #12 #14 -1,2 -11,9 76 3,64 15,72 12,29 1,60 3,56 0,19 8 #11 #10 -1,8 -12,2 72 0,99 12,56 16,99 11,21 12,30 0,42 9 #10 #14 -1,1 -9,6 79 0,63 8,04 10,88 2,36 5,24 0,28 10 #1 #15 -2,0 -11,6 79 0,60 22,73 0,19 0,50 0,80 3,15 11 #19 #2 -1,1 -11,6 78 2,70 12,38 0,06 1,37 5,12 8,46 12 #3 #15 -1,2 -10,2 76 1,99 18,44 0,15 1,25 2,01 7,87 13 #19 #4 -1,1 -14,2 77 1,48 10,79 0,00 2,06 7,68 12,68 14 #5 #19 -1,5 -9,8 78 2,07 6,61 0,00 1,96 7,32 12,08 15 #6 #19 -1,7 -11,9 80 2,10 19,47 0,12 0,59 2,20 3,62 16 #8 #11 -2,3 -10,4 76 0,92 14,38 1,93 7,47 8,20 0,28 17 #8 #14 -1,3 -10,2 79 0,69 10,78 1,45 2,07 4,61 0,24

1) 2) 3) 4) 5) 6) Exemplo Corante Corante su- a* b* Transmissão FH1 FH2 FH3 FZ1 FZ2 FZ3 No. principal plementar óptica [%] 18 #19 #17 -0,9 -13,0 79 0,93 12,85 0,04 1,37 5,12 8,46 19 #11 #18 -0,9 -10,0 76 1,81 13,74 8,42 6,54 7,17 0,24 20 #18 #14 -1,0 -9,7 79 1,48 11,24 6,89 1,60 3.56 0,19 21 #7 #11 -2,0 -4,4 82 0,58 22,99 0,62 3,36 3,69 0,13 22 #1 #15 -1,8 -5,0 82 0,66 25,26 0,21 0,50 0,80 3,15 23 #5 #19 -2,2 -5,4 81 2,76 8,81 0,00 2,75 10,24 16,91 24 #10 #14 -2,5 -5,6 81 0,95 12,06 16,32 3,01 6,70 0,35

40/41 25 - - -0,61 5,83 87 - - - - - -

onde

[00198] e EH(λ) e EZ(λ) são as densidades ópticas dos respectivos corante principal e corante suplementar. As integrais das densidades ópticas ao longo do comprimento de onda variam de 420 a 500 nm, de 520 a 600 nm e de 620 a 700 nm servem como uma medida da força de absorção do respectivo corante para luz azul, verde-amarela e vermelha.

[00199] As figuras de 11 a 13 mostram gráficos das densidades óp- ticas dos corantes usados nos filmes dos Exemplos de 1 a 24 em uni- dades absolutas como uma função do comprimento de onda.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Filme transparente de camada única ou de multicamadas composto de um ou mais materiais poliméricos, caracterizado pelo fato de que o filme tem valores de cor CIE a * e b * tais que -7 ≤ a * ≤ 0, -15 ≤ b * ≤ 0 e uma transmissão óptica T tal que 60% ≤ T ≤ 95%.

2. Filme, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que -7 ≤ a * ≤ -5, -6 ≤ a * ≤ -4, -5 ≤ a * ≤ -3, -4 ≤ a * ≤ -2, -3 ≤ a * ≤ -1 ou -2 ≤ a * ≤ 0.

3. Filme, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracteri- zado pelo fato de que -15 ≤ b * ≤ -11, -13 ≤ b * ≤ -9, -11 ≤ b * ≤ -7, -9 ≤ b * ≤ -5, -7 ≤ b * ≤ -3, -5 ≤ b * ≤ -1 ou -3 ≤ b * ≤ 0.

4. Filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o filme tem uma transmissão óp- tica T tal que 65% ≤ T ≤ 95%, 70% ≤ T ≤ 95%, 75% ≤ T ≤ 95%, 80% ≤ T ≤ 95%, 85% ≤ T ≤ 95% ou 90% ≤ T ≤ 95%.

5. Filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que contém um ou mais corantes principais que absorvem luz com comprimentos de onda na faixa de 520 a 600 nm.

6. Filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que contém um ou mais corantes su- plementares que absorvem luz tendo comprimentos de onda na faixa de 520 a 600 nm, sendo a razão de absorção integrada de um ou mais corantes principais na faixa de comprimento de onda de 520 a 600 nm para a absorção integrada de um ou mais corantes suplementares na faixa de comprimento de onda de 520 a 600 nm estando na faixa de 4: 1 a 1: 1.

7. Filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o filme compreende uma ou mais camadas que, independentemente umas das outras, são constituídas por um material polimérico tendo uma proporção em peso de 60 a 99% em peso de polímero de cloreto de vinila (VCP), com base no peso total da camada.

8. Filme de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o filme compreende uma ou mais camadas que, independentemente umas das outras, são constituídas por um material polimérico tendo uma proporção em peso de 60 a 99% em peso de cloreto de polivinilideno (PVdC), com base no peso total da camada.

9. Filme de blister, caracterizado pelo fato de que é formado a partir de um filme, como definido em qualquer uma das reivindica- ções 1 a 8.

10. Processo para a produção de um filme transparente de camada única ou multicamadas, composto de um ou mais materiais poliméricos em uma ou mais instalações de filme, que compreende as etapas de: (a) fornecimento de um ou mais materiais poliméricos; (b) fornecimento de um ou mais corantes; (c) mistura de um ou mais corantes com um ou mais dos materiais poliméricos em proporções predeterminadas; (d) plastificação de um ou mais materiais poliméricos em um ou mais aparelhos de gelificação; e (e) moldagem de um ou mais materiais poliméricos para dar um filme por meio de extrusão, coextrusão, calandragem, revestimen- to, revestimento por extrusão e / ou laminação; caracterizado pelo fato de que um ou mais corantes são adicionados em tais proporções que o filme tem valores de cor CIE a* e b * tais que -7 ≤ a * ≤ 0, -15 ≤ b * ≤ 0 e uma transmissão óptica T tal que 60% ≤ T ≤ 95%.