CN100575070C - 红外反射、透明、多层的塑料层压制品 - Google Patents

红外反射、透明、多层的塑料层压制品 Download PDF

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Abstract

本发明涉及具有高红外反射和高光泽的多层塑料产品。所述产品包括A、B和C三层。按照本发明，A层含透明热塑性塑料；B层含透明热塑性塑料和由透明载体材料和其上的厚度150-200纳米的二氧化钛层构成的颜料，和C层含透明热塑性材料。

Description

红外反射、透明、多层的塑料层压制品
本发明涉及一种由呈现高红外线反射和高光泽度的塑料制成的多层产品。
具有含透明热塑性塑料层的多层产品是已知的。
尤其对聚碳酸酯板材是已知的。制造它们为许多使用目的。其制造，例如，采用挤出含聚碳酸酯的组合物(模塑组合物)和任选与具有高UV吸收剂含量的模塑组合物一起进行共挤出的方法。
聚碳酸酯板材是从EP-A 0 110 221已知的。
为了长期防止聚碳酸酯板材因紫外光而变黄，EP-A 0 320 632提出可对板材提供一层含高浓度难挥发UV吸收剂的共挤压层。
EP-B 0 678 376和EP-B 0 595 413提出，对于聚酯制成的板材，尤其包括由芳族二元羧酸和两种脂肪族二元醇如PETG的混合物构成的共聚酯板材，其防止气候老化是通过与含高浓度UV吸收剂如基于苯并三唑类化合物的外层的共挤压而实现的。
从德国专利说明书DE-C 25 44 245中已知，由聚甲基丙烯酸甲酯制成的板材，其含有一种平行定位于表面的光反射微粒物料。其层厚被设计为使可见光可基本透射而红外辐射基本被反射。
这种已知体含有光反射微粒，而这些微粒被包含在由聚甲基丙烯酸甲酯制成的基材中。把这些微粒加至液体甲基丙烯酸甲酯单体中，再把该液体甲基丙烯酸甲酯单体引至由平行玻璃板材构成的聚合室中，并使之部分地聚合。在此之前，这些微粒已经降落到下面的玻璃板材上。通过该板材平行位移使这些微粒平行定位于该表面，并在继续聚合时保持该位置。这种生产方法正因此处理步骤而复杂且昂贵。
EP-A 340 313描述了一些用于船舶、储罐、建筑物等以减弱太阳致热的阳光辐射涂层。这些涂层含有粘合剂和热反射颜料，并任选含有任何所需的着色颜料。
按照EP-A 428 937，通过刷涂或喷涂一种在漆膜粘合剂载体基质中含光反射颜料的涂料，构成用于温室的聚乙烯管段。由于这些颜料微粒没有通过涂布过程而定向，所以它们只起调色作用，使得透射不能令人满意，而且由于常用漆膜粘合剂载体对聚乙烯粘附力弱，涂层易被水流从涂覆后的管段上洗掉。
EP-A 0 548 822描述了PMMA板材和聚碳酸酯板材，其在共挤出层中含有特殊的珠光颜料。这些珠光颜料由载体材料如云母石组成，载体材料上覆盖了一层厚度60-120纳米的二氧化钛层。
例如，DE-A 196 18 569中描述了这些珠光颜料的制造。EP-A 0 548822提出，要获得足够的IR反射，选择性参数(SKZ)必须在1.15以上。SKZ定义如下。
T/g比也被称为选择性参数SKZ(按照DIN 67 507)。此比值是指可见光谱区中光透射百分率与辐射能总透射的百分率之商。SKZ是对IR反射的一种量度，在这方面也是对防日照玻璃窗效能的一种量度；因此，它应该尽可能地高。
已知，为了达到所需的高选择性参数，在EP-A 0 548 822中所述的板材，其共挤出层中含有20-40重量％的珠光颜料。但缺点是它必须使用像这样高的珠光颜料含量。因此，这些板材非常昂贵。
DE-A 100 06 651提出，在云母石上包括三层或更多层二氧化钛和二氧化硅层的珠光颜料，在含这些颜料的塑料的气候老化过程中由于气候老化而导致变黄程度特别低。
珠光颜料的缺点在于当它们被用于多层产品外层时形成粗糙的表面。此外，珠光颜料的含量必需高。
因此，本发明的目的在于提供IR反射产品，其选择性参数(SKZ)大于1.15，表面光泽度高，而且实现这些性能的珠光颜料的用量可尽可能地少。
这个目的是通过一种包括A、B和C三层的多层产品来实现的，在此多层产品中，A层含有一种透明热塑性塑料，B层含有一种透明热塑性塑料和一种由透明载体材料和在该载体材料上层厚150-200纳米的二氧化钛层所组成的颜料，和C层含有一种透明热塑性塑料，而且在二氧化钛层上还可涂覆其它层。本发明就涉及此种多层产品。
本领域技术人员可通过常规试验使颜料浓度优化。浓度选择要使SKZ大于1.15。该浓度当然也取决于B层的厚度。
如果在二氧化钛层之上还要涂覆其它层，则对这些层的选择必须使其不得妨碍SKZ达到1.15以上。
本发明的一个具体实施方案是其中B层为15-250微米厚的所述多层产品。
本发明的另一具体实施方案是所述多层产品，其中在A、B和C层中所含透明热塑性塑料选自聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、改性聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)(甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯的或丙烯酸丁酯或其它常用共聚单体的共聚物)、透明ABS、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、透明聚氯乙烯和聚酯，特别是那些包括衍生于乙二醇和/或环己烷-二甲醇和/或丁二醇和对苯二甲酸和/或间苯二甲酸和其混合物的重复单元的聚酯。
本发明的另一具体实施方案是所述多层产品，其中A、B和C层中至少一层的透明热塑性塑料是衍生于二元羧酸和二元醇的共聚酯，其中二元羧酸选自对苯二甲酸、间苯二甲酸和环己烷-1，4-二甲酸，其中二元醇选自乙二醇、环己烷-二甲醇和二甘醇，和其中衍生于二甘醇的重复单元的含量为所有衍生于二元醇的重复单元含量的5摩尔％以下。
环己烷-二甲醇具有以下结构：
Figure C0282420600051
本发明的另一具体实施方案是其中B层位于A和C层之间的所述多层产品。
本发明的另一具体实施方案是所述多层产品选自板材、实心板材、波纹板材和多层板材。
本发明还涉及按照本发明的多层产品在制造装饰板材方面的应用，用于墙面外罩、隔墙、天花板覆盖层、辅助底板、温室玻璃、暖房玻璃、公共汽车站玻璃、屋顶、衰减入射光的玻璃、或替代涂漆层和用于隔热。
本发明也涉及含有按照本发明多层产品的产品。
所述产品优选选自墙面覆盖层、隔墙、天花板覆盖层、辅助底板、温室玻璃、暖房玻璃、公共汽车站玻璃、屋顶、衰减入射光的玻璃和涂漆层替代产品。
除A、B和C层外，按照本发明的多层产品还可含有其它层。这些层的顺序是任意的。B层优选位于A和C层之间。A、B和C层的其它优选顺序如下：C-B-A-C、C-B-A-B-C或C-B-A-B。
A、B和C层可以各由不同塑料组成。如果采用同类多层(例如C-B-A-B-C中的)，同类型层(在此实例中有两层B和两层C)可以包括不同组成。
按照本发明的颜料由涂布了厚150-200纳米的二氧化钛层的透明载体材料组成。此类颜料是已知的，而且是市场可商购的。直径1-80微米、厚0.4-2.0微米的小片粒型颜料是优选的。
透明载体材料是云母石，其它层状硅酸盐、玻璃小片粒、PbCO3xPb(OH)2、小片粒BiOCl、或如WO 93/108237所述方法制造的薄片状二氧化硅。
按照本发明的多层产品具有选择性参数在1.15以上和表面光泽度高(优选＞40％，特别优选＞70％)的优点。同时，仅需少量按照本发明的颜料。
按照本发明的多层产品可用于作为隔热玻璃。
按照本发明的多层产品的B层优选为15-250微米厚，尤其20-150微米厚，最优选25-70微米厚。
按照本发明多层产品的C层优选为5-1000微米厚。
在按照本发明多层产品的A、B和C层中所含透明热塑性塑料优选选自：聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、改性聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)(甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸丁酯或其它常用共聚单体的共聚物)、透明ABS、聚苯乙烯、苯乙烯丙烯腈共聚物、透明聚氯乙烯和聚酯，特别是那些具有衍生于乙二醇和/或环己烷-二甲醇和/或丁二醇和对苯二甲酸和/或间苯二甲酸和/或环己烷1，4-二甲酸和其混合物的重复单元的聚酯。
在按照本发明多层产品的A、B和C层中所包含的透明热塑性塑料也可是US-A 5986040中公开的聚酯。它也可以是WO 99/63002中公开的塑料组合物，或也可以是WO 00/69945中公开的塑料。
聚碳酸酯是尤其优选的，尤其是基于双酚A的均聚碳酸酯。
为了增强按照本发明多层产品的耐气候老化性能，在最上层和中间层中都可以含有UV吸收剂。UV吸收剂在不同层中可有不同含量。
按照本发明的多层产品可以通过共挤压，熔体层压、涂布漆膜或层压的方法制造。共挤压是优选的。
按照本发明多层产品的C层可以另外含有UV吸收剂、热稳定剂、荧光增白剂、着色剂及其它添加剂。
C层可以另外含有0-5重量％的在B层中含有的颜料。
A、B和C层彼此独立可另外含有UV吸收剂、热稳定剂、荧光增白剂、着色剂及其它添加剂。
尤其，按照本发明的多层产品可以是实心塑料板材、波纹板材和多层板材(如双层板材、三层板材、波纹多层板材)。这些板材也包括在其一面或两面均有高UV吸收剂含量的模塑组合物的附加面层的那些。
按照本发明多层产品具有珠光般的表面。因此，它们可以用作为装饰板材，用于墙面覆盖层、隔墙、天花板覆盖层、辅助底板、衰减入射光的玻璃和屋顶、用于现代室内设计、用于光学应效果的房屋装饰、或用于替代涂漆层和用于隔热。
有可能对按照本发明的多层产品实行后续处理，如热成型，或表面处理，诸如涂布耐刮漆膜、水展布层等，而且本发明也涉及用这些方法制造的产品。
用于按照本发明共挤压模塑组合物或用于涂布模制品的热塑性芳族聚碳酸酯是那些早先也已用于此目的的芳族聚碳酸酯。这些是均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和热塑性聚酯碳酸酯。按在25℃，在二氯甲烷中或在等重量的苯酚与邻二氯苯的混合物中测定相对溶液粘度并通过光散射加以校准的方法确定，其平均分子量Mw为18000-40000，优选20000-36000，尤其22000-35000。
关于用于按照本发明共挤压模塑组合物的聚碳酸酯的制造，可参考例如以下参考文献：“Schnell”在“聚合物总论(Polymer Reviews)，卷9，Interscience Publishers，New York，London，Sydney 1964”中发表的“聚碳酸酯化学和物理学”；D.C.PREVORSEK，B.T.DEBONA和Y.KESTEN，Corporate Research Center，Allied Chemical
Corporation，Moristown，New Jersey 07960，在“聚合物科学杂志，高分子化学版(Journal of Polymer Science，Polymer ChemistryEdition)”，卷19，75-90(1980)中发表的“聚(酯)碳酸酯共聚物的合成”：D.Freitag，U.Grig0，P.R.Müller，N.Nouvertne，BAYER AG在“高分子科学和工程百科全书(Encyclopedia of Polymer Science andEngineering)”卷11，第二版，1988，648-718页的“聚碳酸酯”部分；以及最后U.Grigo，K.Kircher和P.R.Müller等博士在“Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch”，卷3/1，中的“聚碳酸酯、聚缩醛、聚酯、纤维素酯”，Carl Hanser Verlag München，Wien，1992，117-299页。所述制备优选采用相界面方法或熔体酯交换方法，如在相界面方法中所述。
优选作为原料化合物使用的化合物是下列通式的双酚
HO-Z-OH
其中Z是具有6～30个碳原子的二价有机基团，该基团含有一个或多个芳基。这些化合物的例子是选自下列化合物的双酚：二羟基联苯、双(羟苯基)链烷、茚满双酚、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)甲酮和α，α’-双(羟苯基)二异丙基苯。
尤其优选的双酚选自下列上面提到的化合物：双酚A、四烷基双酚A、4，4-(间亚苯基二异丙基)二苯酚(双酚M)、4，4-(对亚苯基二异丙基)-二苯酚、1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(BP-TMC)和任选地它们的混合物。基于双酚A的均聚碳酸酯和基于单体双酚A和1，1-双(4-羟基-苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯是尤其优选的。使按照本发明所用的双酚化合物与碳酸，尤其与光气，或在通过熔体酯交换方法中，与碳酸二苯酯或碳酸二甲酯进行反应。
聚酯碳酸酯通过上面已提到的双酚、至少一种芳族二羧酸和任选地碳酸等价物起反应来制取。合适的芳族二羧酸例如是邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、3，3’-或4，4’-联苯二甲酸和二苯酮二甲酸。聚碳酸酯中，一部分，最高80mol％，优选20～50mol ％碳酸酯基团可由芳族二羧酸酯基团替代。
界面缩聚法中使用的惰性有机溶剂是，例如，二氯甲烷、各种二氯乙烷和氯丙烷化合物，四氯甲烷、三氯甲烷、氯苯和氯甲苯，其中优选使用氯苯、二氯甲烷或二氯甲烷与氯苯的混合物。
相界面反应可由催化剂，如叔胺，特别是N-烷基哌啶或鎓盐来加速。三丁基胺、三乙胺和N-乙基哌啶是优选使用的。在熔融酯交换法的情况下，使用DE-A 4 238 123中提到的催化剂。
聚碳酸酯可以通过加入少量支化剂有意和受控地支化。某些合适的支化剂是间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)庚烯-2；4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)庚烷；1，3，5-三-(4-羟苯基)苯；1，1，1-三-(4-羟苯基)乙烷；三-(4-羟苯基)苯基甲烷、2，2-双-[4，4-双(4-羟苯基)环己基]丙烷；2，4-双-(4-羟苯基异丙基)苯酚；2，6-双-(2-羟基-5’-甲基苄基)-4-甲基苯酚；2-(4-羟苯基)-2-(2，4-二羟苯基)丙烷；六-(4-(4-羟苯基异丙基)苯基)邻-对苯二甲酸酯；四-(4-羟苯基)甲烷；四-(4-(4-羟苯基异丙基)-苯氧基)甲烷；α，α’α”-三-(4-羟苯基)-1，3，5-三异丙基苯；2，4-二羟基苯甲酸；1，3，5-苯三酸；氰尿酰氯；3，3-双-(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚；1，4-双-(4’，4”-二羟基三苯基)甲基)-苯，特别是1，1，1-三-(4-羟苯基)乙烷和双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚。
以二酚的用量为基准计，0.05～2mol％可任选地加入的支化剂或支化剂的混合物，可与二酚一起加入，或者在合成的较晚阶段加入。
酚类，例如，苯酚、烷基酚，例如，甲酚和4-叔丁基苯酚、氯酚、溴酚、枯基酚或其混合物优选用作链终止剂，其用量为每摩尔双酚1～20mo l％，优选2～10mo l％。苯酚、4-叔丁基酚和枯基酚是优选的。
链终止剂和支化剂可分开加入到合成中或者与双酚一起加入。
按照熔融酯交换法制备用于本发明共挤出模塑组合物的聚碳酸酯的方法描述在，例如，DE 4 238 123中。
采用常规方法，例如使UV吸收剂溶液与适宜有机溶剂中的塑料溶液混合，把UV吸收剂加至所应用的按照本发明的热塑性共挤压模塑组合物中，适宜有机溶剂有诸如CH2Cl2、卤代链烷烃、卤化芳族化合物、氯苯和二甲苯。然后，用已知方法通过挤出，使这些物质的混合物均质化；溶液混合物优选地按已知方式通过蒸发出溶剂然后再挤出例如混炼排出。
对于按照本发明共挤压模塑组合物的聚碳酸酯，其适宜稳定剂的实例包括膦、亚磷酸酯、环氧化物或含硅的稳定剂，以及描述于EP 0 500496 A1和US 3,673,146中的其它化合物。其实例包括三苯基膦、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二膦酸酯(diphosphonite)和三芳基亚磷酸酯。三苯基膦和三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯是尤其优选的。
按照本发明的共挤压模塑组合物可用于共挤压板材。可以使这些板材的一或两面具有共挤压层。
像这样的共挤压是从文献(例如参见EP 110 221和EP 110238)中已知的。
对于任选使用的共挤压组合物的适宜UV吸收剂是那些由于其吸收能力在400纳米以下而能有效保护聚碳酸酯免受紫外光影响的化合物，其分子量在370以上，优选500或以上。
尤其适宜的UV吸收剂是描述于WO99/05205中的式(II)的化合物：
Figure C0282420600101
其中
R1和R2是相同或不同的，并表示
H、卤素、C1-C10烷基、C5-C10环烷基、C7-C13芳烷基、C6-C14芳基、-OR5或-(CO)-O-R5，此处R5＝H或C1-C4-烷基，
R3和R4同样是相同或不同的，并表示H、C1-C4烷基、C5-C6环烷基、苄基或C6-C14芳基，
m为1、2或3和n为1、2、3或4，
以及式(III)的那些。
Figure C0282420600102
其中桥表示
Figure C0282420600111
其中R1和R2、m、n具有对于式(II)所给出的意义，
此外，其中的p为0-3的整数，
q是1-10的整数，
Y是-CH2-CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、或CH(CH3)-CH2-
和
R3和R4具有对于式(II)所给出的意义。
其它适宜的UV吸收剂是取代的三嗪类化合物，诸如2，4-双-(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-正辛氧苯基)-1，3，5-三嗪(UV-1164)或2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基-苯酚(
Figure C0282420600113
1577)。作为UV吸收剂尤其优选的是以商标名
Figure C0282420600114
360或Adeka
Figure C0282420600115
LA 31市售的2，2-亚甲基双-(4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苄并三唑-2-基)苯酚)。在EP 0500496A1所举例的UV吸收剂也是适宜的。也可使用WO 96/15102的实施例1中获得的UV吸收剂，即BASF AG的Uvinul 3030。
抗静电剂的例子是阳离子化合物，例如，季铵盐、鏻盐或锍盐，阴离子化合物，例如，以碱金属或碱土金属盐形式的烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基磷酸盐、羧酸盐，非离子化合物，例如，聚乙二醇酯，聚乙二醇醚、脂肪酸酯、乙氧基化脂肪胺。优选的抗静电剂是非离子性化合物。
优选的填料是玻璃纤维、云母石、硅酸盐、石英、滑石粉、二氧化钛或硅灰石。优选的增强剂是玻璃或碳纤维。
用于生产本发明模塑组合物的所有原料和溶剂都可能含有来自其生产和贮存的相应杂质，但目标还是选用尽可能清洁的原料物质。
各个组分可按照已知方式或者先后或者同时混合，并且既可以在室温下也可以在高温下进行。
可采用已知方法，通过混合聚合物颗粒与添加剂，随后挤出，或通过使聚碳酸酯的溶液与添加剂的溶液混合，随后用已知方法蒸发溶剂，将添加剂加至按照本发明的模塑组合物中。在该模塑组合物中添加剂的含量可在大范围内变化，这取决于对该模塑组合物所需的性能。模塑组合物中的添加剂总含量，相对于模塑组合物的重量计，最多约40重量％，优选4-30重量％。
可以将由此获得的聚合物组合物用常规方法，如热压、旋压(Spinnen)、挤出或注塑成型的方法转化为模塑制品。模塑制品的实例包括玩具部件、也包括纤维、薄膜、条带、板材、容器、管材及其它型材。也可将所述聚合物组合物加工成浇铸膜。因此，本发明也涉及按照本发明聚合物组合物用于制造模制品的应用。多层系统的应用也是有意义的。
以下实施例是用于对本发明更详细地说明，而非由此加以限制。
实施例
例如按EP-A 0110238所述，采用以下模塑组合物获得10毫米双层板材A、B、C和16毫米三层板材D和E(在那里称为多层空腔塑料板材)：采用
Figure C0282420600121
1243(一种支链的双酚A聚碳酸酯，由拜耳公司(Bayer AG、Leverkusen)制造，按照ISO 1133，其在300℃和荷载1.2公斤下熔体流动指数(MFR)为6.5克/10分钟)作为基材。将其与列于表1中的基于
Figure C0282420600122
3108的化合物一起进行共挤压(
Figure C0282420600123
3108是一种直链双酚A型聚碳酸酯，由拜耳公司制造(Bayer AG，Leverkusen、)，按照ISO 1133，在300℃和荷载1.2公斤下其熔体流动指数(MFR)为6.5克/10分钟)。中间共挤压层的厚度约60微米，外层厚度约45微米。
对用于制造多层板材的机器和装置描述于如下：
其结构包括：
-主挤压机，带有一个长33D，直径70毫米的螺杆和一台脱气设备；
-共挤压适配器(供料头体系)；
-两台施加(Aufbringen)中间层和外层的共挤压机，各包括一个长25D，直径30毫米的螺杆；
-宽度350毫米的专用板材模头；
-校准器；
-辊式运输机；
-引出装置；
-定尺切割器件(锯)；
-输出辊道。
将基材粒状聚碳酸酯引入主挤压机的装料斗，将UV共挤压材料引入各自共挤压机的装料斗。熔化并输送各自的材料至各自的桶/螺杆塑化体系中。将两种熔化的材料汇集到该共挤压适配器中，在离开挤压模头和在校准器中冷却后，它们就形成了一种复合体。其它器件则用于输送、定尺切割和挤压板材的存放。
随后对所得板材进行比色评价。采用以下测定方法：
1、透明度按照ASTM E 308/ASTM D 1003标准测定。
2、泛黄度指数按照ASTM规范E 313测定。
3、光泽度按照ASTM规范D 523测定。
4、选择性参数按照DIN规范67507测定。
表1列出了基于
Figure C0282420600131
3108的配方制造的共挤压模塑组合物。
表1
表1中的配方是实施例中B层的和对照实施例中相应层的组合物。
1)＝Magna
Figure C0282420600133
1000，由德国Costenoble GmbH(Eschborn)公司提供；
2)＝
Figure C0282420600134
AC 870，由德国Merck KGaA(Darmstadt)公司提供；
3)＝
Figure C0282420600135
9223，由德国Merck KGaA(Darmstadt)公司提供
4)＝2，2′-亚甲基-双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]，由德国Ciba Specialty Chemicals(Lampertheim)公司提供。
颜料结构如下：
在所有情况下其芯由云母石组成。
Magna
Figure C0282420600141
1000：
其芯上方TiO2层厚度：60-110纳米；
Figure C0282420600142
AC 870：
其芯上方最内TiO2层的厚度：110-120纳米；
中间SiO2层厚度：110-140纳米；
最外TiO2层的厚度：120-150纳米
Figure C0282420600143
9223：
其芯上方TiO2层的厚度：150-200纳米。
将表1所列配料共挤压到由
Figure C0282420600144
1243制成的10毫米双层板材(表2)和16毫米的三层板材(表3)上。
表2
  No.   中间共挤出层   外共挤出层
  A   没有   配料1
  B   没有   配料2
  C   没有   配料3
表3
  No.   中间共挤出层   外共挤出层
  D   配料4   配料6
  E   配料5   配料6
测定这些多层板材的光泽度和选择性参数。其结果列于表5中。
表5
  No.   光泽度(60°)   选择性参数
  A   19％   0.81
  B   18％   1.13
  C   14％   1.29
  D   99％   1.14
  E   98％   1.27
如表5所示，仅E板材符合所需性能分布。A、B和C板材的光泽度太低。D板材的选择性参数太低(1.15以下)。

Claims (14)

1.一种多层产品，包括A、B和C三层，其中B层位于A层和C层之间，其中A层含透明热塑性塑料，其中B层含透明热塑性塑料和颜料，该颜料由透明载体材料和在该载体材料上厚150-200纳米的二氧化钛层组成，和其中C层含透明热塑性塑料，其中在A、B和C层中所含的透明热塑性塑料为聚碳酸酯，或者在A、B和C层中的至少一层中所含的透明热塑性塑料为衍生于二元羧酸和二元醇的共聚酯，其中二元羧酸选自由对苯二甲酸、间苯二甲酸和环己烷-1，4-二甲酸组成的组，其中二元醇选自由乙二醇、环己烷二甲醇和二甘醇组成的组，和其中衍生于二甘醇的重复单元的含量为衍生于二元醇的所有重复单元的含量的5摩尔％以下。
2.按照权利要求1的多层产品，其中B层为15-250微米厚。
3.按照权利要求1的多层产品，该多层产品为板材。
4.按照权利要求3的多层产品，其中所述板材为实心板材。
5.按照权利要求3的多层产品，其中所述板材为波纹板材。
6.按照权利要求3的多层产品，其中所述板材为多层板材。
7.通过共挤压制造按照权利要求1-6任一项的多层产品的方法。
8.按照权利要求1-6任一项的多层产品在制造隔墙、屋顶或隔热玻璃中的应用。
9.按照权利要求1-6任一项的多层产品在制造墙面覆盖层中的应用。
10.按照权利要求1-6任一项的多层产品在制造天花板覆盖层中的应用。
11.包含按照权利要求1-6任一项的多层产品的产品。
12.按照权利要求11的产品，该产品选自屋顶或隔热玻璃或隔墙。
13.按照权利要求11的产品，该产品选自墙面覆盖层。
14.按照权利要求11的产品，该产品选自天花板覆盖层。
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Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7410682B2 (en) * 2002-07-03 2008-08-12 High Voltage Graphics, Inc. Flocked stretchable design or transfer
US7455899B2 (en) * 2003-10-07 2008-11-25 3M Innovative Properties Company Non-white construction surface
US20050142329A1 (en) * 2003-12-24 2005-06-30 Anderson Mark T. Energy efficient construction surfaces
DE102004002115B4 (de) * 2004-01-14 2006-08-17 Ewald Dörken Ag Noppenbahn, Verbundplatte und Verfahren zur Herstellung einer Noppenbahn
DE102004042095A1 (de) * 2004-08-30 2006-03-02 Röhm GmbH & Co. KG Schwer entflammbare Plattenmaterialien mit Metallic-Effekt
DE102004058083A1 (de) * 2004-12-01 2006-06-08 Röhm GmbH & Co. KG Gedeckt eingefärbte, infrarotreflektierende Kunststoffformmasse
US20070003746A1 (en) * 2005-06-30 2007-01-04 Solutia, Inc. Polymer interlayers comprising poly(cyclohexanedimethylene terephthalate-co-ethylene terephthalate) copolyester
US20080102239A1 (en) * 2005-07-28 2008-05-01 High Voltage Graphics, Inc. End of roll paper sensing and system management
US20070045893A1 (en) * 2005-08-26 2007-03-01 Himanshu Asthana Multilayer thermoplastic films and methods of making
US8206800B2 (en) * 2006-11-02 2012-06-26 Louis Brown Abrams Flocked adhesive article having multi-component adhesive film
US8475905B2 (en) 2007-02-14 2013-07-02 High Voltage Graphics, Inc Sublimation dye printed textile
WO2009017118A1 (ja) * 2007-07-31 2009-02-05 Techno Polymer Co., Ltd. 積層体
WO2009054450A1 (ja) * 2007-10-25 2009-04-30 Techno Polymer Co., Ltd. 赤外線反射性積層体
WO2009111571A2 (en) * 2008-03-04 2009-09-11 High Voltage Graphics, Inc. Flocked articles having a woven graphic design insert and methods of making the same
DE102008038522A1 (de) * 2008-08-20 2010-02-25 Bayer Materialscience Ag Kunststoffverbundformteil im Drei-Schicht-Aufbau
US20100143669A1 (en) * 2008-12-04 2010-06-10 High Voltage Graphics, Inc. Sublimation dye printed textile design having metallic appearance and article of manufacture thereof
CN102239568B (zh) * 2008-12-16 2013-10-16 大科能树脂有限公司 太阳能电池用背板及具备其的太阳能电池模块
US9012005B2 (en) * 2009-02-16 2015-04-21 High Voltage Graphics, Inc. Flocked stretchable design or transfer including thermoplastic film and method for making the same
WO2010118429A1 (en) * 2009-04-10 2010-10-14 High Voltage Graphics, Inc. Flocked article having woven insert and method for making the same
WO2011024020A1 (en) * 2009-08-24 2011-03-03 Certainteed Corporation Thin films including nanoparticles with solar reflectance properties for building materials
KR101308827B1 (ko) * 2011-04-27 2013-09-26 (주)엘지하우시스 성형성 및 광택성이 우수한 친환경 데코 시트
CN102774111A (zh) * 2011-05-10 2012-11-14 核工业西南物理研究院 双层pet结构隔热膜
FR2976608B1 (fr) * 2011-06-16 2015-05-15 Decathlon Sa Article du type tente ou abri
CN104837645A (zh) 2012-10-12 2015-08-12 高压制图公司 柔性可热封装饰性制品及其制造方法
EP2970662B1 (en) 2013-03-11 2020-02-12 Covestro LLC Compositions containing polycarbonate and infrared reflective additives
CN103950255B (zh) * 2014-04-21 2016-08-24 天津中财型材有限责任公司 抗弯曲彩色共挤型材及其制备方法
CN104073184A (zh) * 2014-07-04 2014-10-01 苏州普京真空技术有限公司 防眩光热辐射贴膜
US11740532B2 (en) 2018-12-17 2023-08-29 Viavi Solutions Inc. Article including light valves
US11118061B2 (en) * 2018-12-17 2021-09-14 Viavi Solutions Inc. Article including at least one metal portion
WO2020163750A1 (en) * 2019-02-08 2020-08-13 Certainteed Corporation Layered thermoplastic structure with reflective intermediate layer and method of manufacture
CN109650776B (zh) * 2019-02-15 2021-04-20 潮州市猛犸象建材科技有限公司 一种高强度隔断拼接式多功能墙板
DE202022101371U1 (de) * 2022-03-15 2023-03-30 REHAU Industries SE & Co. KG Mehrschichtiger Verbundkörper

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2544245C3 (de) * 1975-10-03 1981-12-17 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Infrarot-reflektierendes Verglasungsmaterial
DE8233007U1 (de) 1982-11-25 1983-03-24 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Polycarbonat-kunststofftafel
JPS59153152U (ja) * 1983-03-30 1984-10-13 凸版印刷株式会社 メタリツク印刷フイルム
WO1989004351A1 (en) * 1987-11-06 1989-05-18 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Solar heat insulating paint composition and structures coated with said composition
DE3739765A1 (de) * 1987-11-24 1989-06-08 Bayer Ag Beschichtete formkoerper und ein verfahren zu ihrer herstellung
IL92372A0 (en) 1989-11-20 1990-07-26 Israel State Coatings for greenhouses and the like
US5352649A (en) * 1991-07-04 1994-10-04 The Pilot Ink Co., Ltd. Thermochromic laminate member, and composition and sheet for producing the same
ATE139034T1 (de) * 1991-12-21 1996-06-15 Roehm Gmbh Ir-reflektierender körper
BE1006297A3 (nl) * 1992-10-26 1994-07-12 Axxis Nv Kunststofplaat, een werkwijze voor de vervaardiging daarvan en vormdelen die de plaat bevatten.
BE1008335A3 (nl) * 1994-04-18 1996-04-02 Axxis Nv Kunststofplaat die een copolyester bevat, een werkwijze voor de vervaardiging van de kunststofplaat en vormdelen vervaardigd uit de kunststofplaat.
IL117206A0 (en) * 1995-02-21 1996-06-18 Hyplast Nv Energy screen
JPH10100304A (ja) * 1996-09-30 1998-04-21 Pilot Ink Co Ltd 金属光沢調熱変色性積層体、平糸及びそれを用いた布帛
JPH10166512A (ja) * 1996-12-06 1998-06-23 Asahi Chem Ind Co Ltd 自動販売機前面板
JPH10230557A (ja) * 1996-12-20 1998-09-02 Pilot Ink Co Ltd 光輝性熱変色性布帛及びそれを用いた人形用衣装
US6014158A (en) 1997-04-29 2000-01-11 Eastman Kodak Company Transfer roller electrical bias control
JP3541128B2 (ja) * 1997-09-30 2004-07-07 株式会社資生堂 着色光再帰反射材
DE19813271A1 (de) * 1998-03-25 1999-09-30 Hoechst Diafoil Gmbh Transparente Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP2000108521A (ja) * 1998-09-30 2000-04-18 Pilot Ink Co Ltd 虹彩熱変色性−蓄光性積層体
DE10006651A1 (de) * 2000-02-15 2001-08-16 Bayer Ag Zusammensetzung enthaltend Polycarbonat und Pigmente
US6376075B1 (en) * 2000-06-17 2002-04-23 General Electric Company Article having reflecting coating and process for the manufacture
DE10122315A1 (de) * 2001-05-08 2002-11-14 Roehm Gmbh IR-reflektierende Körper aus schlagzähem Kunststoff und ein Verfahren zu ihrer Herstellung

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