BR0207156B1 - produto de camadas múltiplas de matéria sintética, altamente refletora de iv e de alto brilho, seu uso e seu processo de produção, bem como produto compreendendo o mesmo. - Google Patents

produto de camadas múltiplas de matéria sintética, altamente refletora de iv e de alto brilho, seu uso e seu processo de produção, bem como produto compreendendo o mesmo. Download PDF

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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PRODUTODE CAMADAS MÚLTIPLAS DE MATÉRIA SINTÉTICA, ALTAMENTE RE-FLETORA DE IV E DE ALTO BRILHO, SEU USO E SEU PROCESSO DEPRODUÇÃO, BEM COMO PRODUTO COMPREENDENDO O MESMO".
A presente invenção se refere a um produto de camadas múlti-plas de matéria sintética, altamente refletora de IV e de alto brilho.
Produtos de camadas múltiplas com camadas que contêm maté-rias sintéticas termoplásticas, transparentes, são conhecidos.
São conhecidas, particularmente, placas de policarbonato. Asmesmas são fornecidas para uma pluralidade de fins de aplicação. Sua pro-dução se dá, por exemplo, por extrusão de composições que contêm poli-carbonato (massas de moldar) e, opcionalmente, co-extrusão com massasde moldar, que contêm uma fração alta de absorvedores de UV.
Placas de policarbonato são conhecidas do documentoEP-AO 110 221.
Para proteção de longo prazo de placas de policarbonato contraamarelamento por luz de UV, o documento EP-A 0 320 632 propõe que asplacas sejam dotadas de uma camada de co-extrusão, que contêm absorve-dores de UV de pouca volatilidade, em concentrações elevadas.
Os documentos EP-B 0 678 376 e EP-B 0 595 413 propõem quepara placas de poliéster, particularmente para placas de copoliésteres deácidos dicarboxílicos aromáticos e misturas de dois dióis alifáticos, tal como,por exemplo, PETG1 a proteção contra condições atmosféricas seja obtidapor uma co-extrusão com camadas de cobertura, que contêm absorvedoresde UV, por exemplo, na base de benzotriazóis, em concentrações elevadas.
Do pedido de patente alemão DE-C 25 44 245 é conhecida umaplaca de polimetilmetacrilato, com um conteúdo de partículas refletoras deluz, alinhadas paralelamente à superfície. Sua espessura de camada estádimensionada de tal modo que elas extensivamente deixam passar luz visí-vel e extensivamente refletem radiação infravermelha.
O corpo conhecido contém as partículas refletoras de luz no ma-terial básico de polimetilmetacrilato. Elas são introduzidas no monômero demetiImetacrilato líquido, o mesmo é enchido em uma câmara de polimeriza-ção formada por placas de vidro dispostas paralelamente e polimerizadoparcialmente. Até esse momento, as partículas depositaram-se sobre a pla-ca de vidro inferior. Por um deslocamento paralelo dessa placa, as partículassão alinhadas paralelamente à superfície e retidas nessa posição no prosse-guimento da polimerização. Por essa etapa de tratamento o processo deprodução é complexo e caro.
O documento EP-A 340 313 descreve revestimentos repelentesde radiação solar para navios, tanques, construções e similar, para diminuirseu aquecimento pelo sol. Os revestimentos contêm um aglutinante, umpigmento refletor de calor e, opcionalmente, quaisquer pigmentos de cor de-sejados.
De acordo com o documento EP-A 428 937, faixas de polietilenopara estufas são dotadas de um revestimento por pintura ou pulverização,que contém pigmentos refletores de luz em uma matriz de um aglutinante deverniz. Como as partículas de pigmento não são orientadas pelo processode aplicação, elas têm apenas um efeito sombreador e produzem umatransmissão insatisfatória, em conseqüência da pequena aderência de aglu-tinantes de verniz usuais em polietileno, o revestimento pode ser facilmentelavado com um jato de água da faixa revestida.
O documento EP-A 0 548 822 descreve placas de PMMA e pla-cas de policarbonato, que contêm pigmentos de brilho perolado especiais nacamada de co-extrusão. Esses pigmentos de brilho perolado consistem emum material de suporte, por exemplo, de malacacheta, que está coberto comuma camada de dióxido de titânio com espessura de 60 a 120 mm.
A produção desses pigmentos de brilho perolado está descrita,por exemplo, no documento DE-A 196 18 569.
O documento EP-A 0 548 822 ensina que é necessário um índi-ce característico de seletividade (SKZ) de 1,15 para obter reflexo de IR sufi-ciente. O SKZ está definido, nesse caso, tal como se segue.
O quociente T/g também é designado por índice característicode seletividade SKZ (de acordo com DIN 67 507). A razão T/g é a transmis-são de luz na região visível (%) dividida pela transparência à energia radian-te (%).
O SKZ é uma medida para o reflexo de IR e, nesse sentido,também para a eficácia de envidraçamentos de proteção contra sol por essemotivo, ele deve ser o mais alto possível.
É conhecido que as placas descritas no documento EP-A 0 548822 contêm 20 a 40% em peso dos pigmentos de brilho perolado na camadade co-extrusão para alcançar os índices característicos de seletividade altosnecessários. É desvantajoso que seja necessária uma fração de tal modo altado pigmento de brilho perolado. Desse modo, as placas tomam-se muito caras.
O documento DE-A 100 06 651 ensina que pigmentos de brilhoperolado com duas ou mais camadas de dióxido de titânio dióxido de silíciosobre malacacheta em ensaios climáticos de matérias sintéticas, que contêmesses pigmentos, produzem um amarelamento particularmente pequeno noensaio climático.
Pigmentos de brilho perolado têm a desvantagem de que no usoem uma camada situada externamente de um produto de camadas múlti-plas, eles levam a uma superfície fosca. Além disso, é necessária uma fra-ção elevada dos pigmentos de brilho perolado.
A presente invenção tem, portanto, por base a tarefa de pôr à dis-posição produtos refletores de IV, com índices característicos de seletividade(SKZ) maiores que 1,15, cuja superfície apresenta um alto brilho e que necessi-tam de quantidades as menores possíveis de pigmento de brilho perolado.
Essa tarefa é solucionada por um produto de camadas múltiplas,que compreende três camadas A, B e C, sendo que a camada A contémuma matéria sintética termoplástica, transparente, e sendo que a camada Bcontém uma matéria sintética termoplástica, transparente, e um pigmento,que consiste em um material de suporte transparente e uma camada de dió-xido de titânio, com espessura de 150 a 200 nm, situada sobre o mesmo, esendo que a camada C contém uma matéria sintética termoplástica, transpa-rente, e sendo que sobre a camada de dióxido de titânio podem estar aplica-das outras camadas. Esse produto de camadas múltiplas é objeto da pre-sente invenção.
A concentração do pigmento pode ser otimizada pelo técnico emensaios de rotina. Ele irá escolher a concentração de tal modo que o SKZseja maior que 1,15. Naturalmente, a concentração também depende da es-pessura da camada B.
Caso outras camadas ainda estejam aplicadas sobre a camadade dióxido de titânio, as mesmas devem ser escolhidas de tal modo que elasnão impeçam a obtenção de um SKZ acima de 1,15.
Uma forma de realização especial da presente invenção é o pro-duto de camadas múltiplas citado, sendo que a camada B tem uma espessu-ra de 15 a 250 μm.
Uma outra forma de realização especial da presente invenção éo produto de camadas múltiplas citado, sendo que a matéria sintética termo-plástica, transparente, que está contida nas camadas A, B e C, é escolhidado grupo que consiste em policarbonato, polimetilmetacrilato, PMMA modifi-cado (que são copolímeros de metilmetacrilato e butilmetacrilato ou butila-crilato ou outros comonômeros usuais), ABS transparente, poliestireno, co-polímero de estireno-acrilnitrila, PVC transparente e poliésteres, particular-mente aqueles com unidades de repetição, derivadas de etilenoglicol e/ouciclohexandimetanol e/ou butilenoglicol e ácido tereftálico e/ou ácido isoftáli-co e misturas dos mesmos.
Uma outra forma de realização especial da presente invenção éo produto de camadas múltiplas citado, sendo que a matéria sintética termo-plástica, transparente, de pelo menos uma das camadas A, B e C é um co-poliéster, derivado de ácidos dicarboxílicos e dióis, sendo que os ácidos di-carboxílicos são escolhidos do grupo que consiste em ácido tereftálico, ácidoisoftálico e ciclohexan-1,4-ácido dicarboxílico e sendo que os dióis são es-colhidos do grupo que consiste em etilenoglicol, ciclohexandimetanol e die-tilenoglicol, e sendo que as unidades de repetição, que são derivadas dedietilenoglicol, têm uma fração em todas as unidades de repetição derivadasde dióis de menos de 5% em mol.
O ciclohexandimetanol tem a seguinte estrutura:<formula>formula see original document page 6</formula>
Uma outra forma de realização especial da presente invenção éo produto de camadas múltiplas citado, sendo que a camada B situa-se en-tre as camadas A e C.
Uma outra forma de realização especial da presente invenção éo produto de camadas múltiplas citado, escolhido do grupo que consiste emplacas, placas maciças, placas onduladas e placas nervuradas.
É ainda objeto da presente invenção o uso do produto de cama-das múltiplas de acordo com a invenção, para produção de placas decorati-vas para revestimentos de parede, paredes divisórias, revestimentos de teto,tetos intermediários, vidros para estufas, vidros para jardins de inverno, vi-dros para pontos de ônibus, coberturas, vidros com incidência de luz atenu-ada ou para substituição de pinturas de tinta e para proteção contra calor.
Objeto da presente invenção é ainda um produto que contém oproduto de camadas múltiplas de acordo com a invenção.
Esse produto é preferivelmente escolhido do grupo que consisteem revestimento de parede, parede divisória, revestimento de teto, teto in-termediário, vidro para estufas, vidro para jardins de inverno, vidro parapontos de ônibus, coberturas, vidro com incidência de luz atenuada, produtosubstituto para pinturas com tinta.
O produto de camadas múltiplas de acordo com a invenção podeconter outras camadas, além das camadas A, B e C. A seqüência das ca-madas é qualquer uma desejada. É preferível que a camada B se situe entreas camadas AeB. Outras seqüências preferidas das camadas A, B e C sãoas seguintes: C-B-A-C ou C-B-A-B-C ou C-B-A-B.
As camadas AeBeC podem consistir, respectivamente, emmatérias sintéticas diferentes. Se se apresentarem várias camadas de ca-madas do mesmo tipo (tal como, por exemplo, em C-B-A-B-C), então as ca-madas do mesmo tipo (no exemplo, duas vezes B e duas vezes C) podemconsistir em composições diferentes.O pigmento de acordo com a invenção consiste em um materialde suporte transparente, que está revestido com uma camada de dióxido detitânio com espessura de 150 a 200 nm. Esses pigmentos são conhecidos eobteníveis no comércio. São preferidos pigmentos com uma configuraçãoem forma de disco, com um diâmetro de 1 a 80μιτι e uma espessura de 0,4 a2,0 μιτΊ.
O material de suporte transparente é malacacheta, um outro sili-cato de camadas, plaquetas de vidro, PbC03 x Pb(OH)2, bem como BiOCIem forma de plaquetas ou dióxido de silício em forma de plaquetas, produzi-do de acordo com o processo descrito no documento WO 93/108237.
O produto de camadas múltiplas de acordo com a invenção tema vantagem de apresentar índices característicos de seletividade maioresque 1,15 e apresentar uma superfície com alto brilho (preferivelmente, >40%, de modo particularmente preferido, > 70%). Nesse caso, é necessáriaapenas uma pequena quantidade do pigmento de acordo com a invenção.
Os produtos de camadas múltiplas de acordo com a invençãopodem ser usados como vidros de proteção contra calor.
A camada B do produto de camadas múltiplas de acordo com ainvenção tem uma espessura de, preferivelmente, 15 a 250 μιη, particular-mente, 20 a 150 μηι e, de modo especialmente preferido, 25 a 70 μηη.
A camada C do produto de camadas múltiplas de acordo com ainvenção tem uma espessura de, preferivelmente, 5 a 1000 μιη.
A matéria sintética termoplástica, transparente, que está contidanas camadas A, B e C do produto de camadas múltiplas de acordo com ainvenção, é preferivelmente escolhida do grupo que consiste em policarbo-nato, polimetilmetacrilato, PMMA modificado (que são copolímeros de metil-metacrilato e butilmetacrilato ou butilacrilato ou outros comonômeros usu-ais), ABS transparente, poliestireno, copolímero de estireno-acrilnitrila, PVCtransparente e poliésteres, particularmente aqueles com unidades de repeti-ção, derivadas de etilenoglicol e/ou ciclohexandimetanol e/ou butilenoglicol eácido tereftálico e/ou ácido isoftálico e/ou ciclohexano-1,4-ácido dicarboxílicoe misturas dos mesmos.A matéria sintética termoplástica, transparente, que está contidanas camadas A1 B e C do produto de camadas múltiplas de acordo com ainvenção, também pode ser o poliéster que é descrito no documento US-A5986040. Também pode ser a composição de matéria sintética descrita nodocumento WO 99/63002, ele também pode ser a matéria sintética descritano documento 0069945.
Policarbonato é particularmente preferido, particularmente o ho-mopolicarbonato na base de bisfenol A.
Para aumentar a resistência às condições climáticas dos produ-tos de camadas múltiplas de acordo com a invenção, tanto a camada supe-rior como também a camada intermediária podem conter absorvedor de UV.O mesmo pode estar contido nas diversas camadas em diferentes quantida-des.
A produção do produto de camadas múltiplas de acordo com ainvenção pode dar-se por co-extrusão, cobertura com fusão, envernizamentoou laminação. A co-extrusão é preferida.
A camada C do produto de camadas múltiplas de acordo com ainvenção pode conter, adicionalmente, absorvedores de UV, termoestabili-zadores, clareadores ópticos, corantes e outros aditivos.
A camada C pode conter, adicionalmente, 0 a 5% em peso dopigmento, que está contido na camada B.
As camadas A, B e C podem conter, independentemente uma daoutra, adicionalmente, absorvedores de UV, termoestabilizadores, clareado-res ópticos, corantes e outros aditivos.
Os produtos de camadas múltiplas de acordo com a invençãopodem ser, particularmente, placas de matéria sintética maciças, placas on-duladas e placas nervuradas (por exemplo, placas nervuradas duplas, pla-cas nervuradas triplas, placas nervuradas onduladas). As placas tambémcompreendem aquelas que apresentam em um lado ou nos dois lados umacamada de cobertura adicional, com uma massa de moldar com um conteú-do de absorvedor de UV elevado.
Os produtos de camadas múltiplas de acordo com a invençãotêm superfícies de brilho perolado. Por esse motivo eles podem ser usadoscomo placas decorativas para revestimentos de parede, paredes divisórias,revestimentos de teto, tetos intermediários, vidros e coberturas com incidên-cia de luz atenuada, para o projeto moderno de ambientes, para revesti-mentos de fachada opticamente atraentes, ou para substituição de pinturascom tinta e para a proteção contra calor.
Trabalhos adicionais nos produtos de camadas múltiplas deacordo com a invenção, tal como embutição profunda ou trabalhos de su-perfície, tal como, por exemplo, dotação com vernizes resistentes a arra-nhões, camadas repelentes de água e similar são possíveis e os produtosproduzidos por esses processos são igualmente objeto da presente inven-ção.
Policarbonatos aromáticos, termoplásticos, para as massas demoldar de co-extrusão de acordo com a invenção ou os corpos moldadoscom os quais são revestidos são aqueles que também foram usados paraesse fim até o presente. Os mesmos são homopolicarbonatos, copolicarbo-natos e poliestercarbonatos termoplásticos. Eles têm pesos molecularesmédios Mw de 18.000 a 40.000, preferivelmente, de 20.000 a 36.000 e, parti-cularmente, de 22.000 a 35.000, determinados por medição da viscosidadede solução relativa de uma solução de policarbonato em diclorometano ouem misturas das mesmas quantidades de peso de fenol/o-diclorobenzeno, a25°C, aferidos por difusão da luz.
Para produção de policarbonatos para as massas de moldar deco-extrusão de acordo com a invenção, faz-se referência, por exemplo, a"Schnell", Chemistry and Physics of polycarbonates, Polymer Reviews, Vol.9, Interscienced Publishers, New York, London, Sydney 1964, a D.C. PRE-VORSEK, B.T. DEBONA e Y. KESTEN, Corporate Research Center, AlliedChemical Corporation, Moristown, New Jersey 07960, "Synthesis of Po-ly(ester)carbonate Copolymers" in Journal of Polymer Science, PolymerChemistry Edition, Vol. 19, 75-90 (1980), a D. Freitag, U. Grigo, P.R. Müller,N. Nouvertne, BAYER AG1 "Polycarbonates" in Encyclopedia of PolymerScience and Engineering1 Vol. 11, Second Edition, 1988, páginas 648-718 e,finalmente, a Dres. U. Grigo, K. Kircher e P.R. Muller "Polycrbonate" in Be-cker/Braun Kunststoff-Handbuch, Band 3/1, Polycrbonate, Polyacetale, Po-lyester, Cellulose-ester, Carl Hanser Verlag München, Wien 1992, páginas117-299. A produção se dá, preferivelmente, de acordo com o processo desuperfícies de contato de fases ou o processo de reesterificação de fusão eé descrita, por exemplo, no processo de superfícies de contato de fases.
Compostos a ser usados, preferivelmente, como compostos bá-sicos, são bisfenóis da fórmula geral HO-Z-OH, na qual Z é um radical orgâ-nico divalente, com 6 a 30 átomos de carbono, que contém um ou mais gru-pos aromáticos. Exemplos desses compostos são bisfenóis, que pertencemao grupo das dihidroxidifenis, bis(hidroxifenil)alcanos, indanbisfenóis,bis(hidroxifenil)éteres, bis(hidroxifenil)sulfonas, bis(hidroxifenil)cetonas ea,a'-bis(hidroxifenil)-diisopropilbenzenos.
Bisfenóis particularmente preferidos, que pertencem aos gruposde compostos acima citados, são bisfenol-A, tetraalquilbisfenol-A, 4,4-(meta-fenilendiisopropil)difenol (bisfenol M), 4,4-(para-fenilendiisopropil)difenol, 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano (BP-TMC), bem como, opcional-mente, as misturas dos mesmos. São particularmente preferidos homopoli-carbonatos na base de bisfenol-A e copolicarbonatos na base dos monôme-ros bisfenol-A e 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano. Os com-postos de bisfenol a ser usados de acordo com a invenção são reagidos comcompostos de ácido carbônico, particularmente, fosgênio ou no processo dereesterificação de fusão, difenilcarbonato ou dimetilcarbonato.
Poliestercarbonatos são obtidos por reação dos bisfenóis já cita-dos, pelo menos um ácido dicarboxílico aromático e, opcionalmente, equi-valentes de ácido carbônico. Ácidos dicarboxílicos aromáticos apropriadossão, por exemplo, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico,3,3'- ou 4,4'-ácido difenildicarboxílico e ácidos dicarboxílicos de benzofenona. Uma parte,até 80% em mol, preferivelmente, 20 a 50% em mol, dos grupos carbonatonos policarbonatos pode estar substituída por grupos éster de ácido dicarbo-xílico aromáticos.
Solventes inertes usados no processo de superfícies de contatode fases são, por exemplo, diclorometano, os diversos compostos de diclo-roetano e cloropropano, tetraclorometano, triclorometano, clorobenzeno eclorotolueno, preferivelmente são usados clorobenzeno ou diclorometano oumisturas de diclorometano e clorobenzeno.
A reação de superfícies de contato de fases pode ser aceleradapor catalisadores, tal como aminas terciárias, particularmente, N-alquilpi-peridinas ou sais de ônio. Preferivelmente são usadas tributilamina, trietila-mina e N-etilpiperidina. No caso do processo de reesterificação de fusão,são usados os catalisadores citados no documento DE 4238123.
Os policarbonatos podem ser ramificados de modo intencional econtrolado. Alguns ramificadores apropriados são: floroglucina, 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hepteno-2; 4,6-dimetil-2,4,6-tri-(4-hidroxifenil)-hepta-no; 1,3,5-tri-(4-hidroxifenil)-benzeno; 1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano; tri-(4-hidroxifenil)-fenilmetano; 2,2-bis-[4,4-bis(4-hidroxifenil)-ciclohexila]-propano;12,4-bis-(4-hidroxifenil-isopropii)-fenol; 2,6-bis-(2-hidróxi-5'-metil-benzil)-4-metilfenol; 2-(4-hidroxifenil-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano; hexa-(4-(4-hidroxi-fenil-isopropil)-fenil)-éster de ácido ortotereftálico; tetra-(4-hidroxifenil)-metano; tetra-(4-(4-hidroxifenil-isopropil)-fenóxi)-metano; a,a',a"-tris-(4-hidroxifenil)-1,3,5-triisopropilbenzeno; 2,4-ácido dihidrobenzóico; ácido tri-mesínico; cloreto cianúrico; 3,3-bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidro-indol; 1,4-bis-(4',4"-dihidroxitrifenil)-metil)-benzeno e, particularmente: 1,1,1-tri-(4-hidroxifenil)-etano e bis-(3-metil-4-hidroxifenil)-2-oxo-2,3-dihidroindol.
Os 0,05 a 2% em mol, com relação a difenóis usados, a ser op-cionalmente usados conjuntamente, de ramificadores ou misturas dos ramifi-cadores, podem ser usados juntamente com os difenóis, mas também seradicionados em um estágio posterior da síntese.
Como interruptores de cadeia são usados, preferivelmente, fe-nóis, tal como fenol, alquilfenóis, tal como cresol e 4-terc-butilfenol, clorofe-nol, bromofenol, cumilfenol ou misturas dos mesmos, em quantidades de 1-20% em mol, preferivelmente, 2-10% em mol, por mol de bisfenol. São prefe-ridos fenol, 4-terc.-butilfenol ou cumilfenol.
Interruptores de cadeia e ramificadores podem ser adicionadosseparadamente ou também juntamente com o bisfenol às sínteses.
A produção dos policarbonatos para as massas de moldar de co-extrusão de acordo com a invenção, de acordo com o processo de reesterifi-cação de fusão, está descrita exemplificadamente no documentoDE 4 238 123.
A incorporação dos absorvedores de UV nas massas de moldarde co-extrusão termoplásticas, de acordo com a invenção, a ser usadas, sedá de acordo com métodos usuais, por exemplo, por mistura de soluçõesdos absorvedores de UV com soluções das matérias sintéticas em solventesorgânicos apropriados, tal como CH2Cl2, alcanos de halogênio, arômatos dehalogênio, clorobenzeno e xiloleno. As misturas de substâncias são depoishomogeneizadas de modo conhecido por meio de extrusão; as misturas desolventes são removidas de modo conhecido, por evaporação do solvente esubseqüente extrusão, por exemplo, compostos.
Estabilizadores apropriados para os policarbonatos para asmassas de moldar de co-extrusão de acordo com a invenção, são, porexemplo, fosfinas, fosfitos ou epóxidos ou estabilizadores que contêm Si eoutros compostos descritos nos documentos EP 0 500 496 A1 e US3.673.146. Exemplificadamente, são citados trifenilfosfinas, difenilalquilfosfi-tos, fenildialquilfosfitos, tris-(nonilfenil)fosfito, tetraquis-(2,4-di-terc.-butilfenil)-4,4'-bifenileno-difosfonito e triarilfosfito. São particularmente preferidos trife-nilfosfina e tris-(2,4-di-terc.-butilfenil)fosfito.
As massas de moldar de co-extrusão de acordo com a invençãopodem ser usadas para a co-extrusão de placas. Essas placas podem serdotadas em um lado ou nos dois lados de camadas coextrudadas.
A co-extrusão como tal é conhecida da literatura (veja, porexemplo, os documentos EP 110 221 e EP 110 238).
Absorvedores de UV apropriados para as massas de co-extrusão a ser opcionalmente usadas, são aqueles compostos que, devido àsua capacidade de absorção abaixo de 400 nm, estão em condições deproteger policarbonato eficazmente contra luz de UV e apresentam um pesomolecular de mais de 370, preferivelmente, de 500 e mais.Absorvedores de UV apropriados são particularmente os compostos descritos no documento WO 99/05205 da fórmula (II)
<formula>formula see original document page 13</formula>
na qual
R1 e R2 são iguais ou diferentes e
H significa halogênio, Ci -Cio-alquila, Cs-Cio-cicloalquila, C7-Ci3aralquila, C6-Ci4-arila, -OR5 OU-(CO)-O-R5, com R5 = H ou CrC4-alquila,
R3 e R4 também são iguais ou diferentes e significam H, Ci -C4alquila, C5-C6-cicloalquila, benzila ou C6-Cu-arila,
m é 1, 2 ou 3 e η é 1, 2, 3, ou 4,bem como aqueles da fórmula (III)
<formula>formula see original document page 13</formula>
na qual a ponte significa
<formula>formula see original document page 13</formula>
R11 R2, m e η têm o significado citado para a fórmula (II),na qual, além disso, ρ é um número inteiro de O a 3,q é um n5 inteiro de 1 a 10,Y é -CH2-CH2=, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)6- ouCH(CH3)-CHe
R3 e R4 têm o significado citado para a fórmula (II).
Outros absorvedores de UV apropriados são aqueles que repre-sentam triazinas substituídas, tal como a 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidróxi-4-n-octilóxifenil)-1,3,5-triazina (CYASORB® UV-1164) ou 2-(4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-(hexil)óxi-fenol (Tinuvin® 1577). Particularmente preferido comoabsorvedor de UV é 2,2-metilenbis-(4-(1,1,3,3,-tetrametilbutil)-6-(2H-benzotriazol-2-il)fenol), que é distribuído no comércio sob a designação deTinuvin® 360 ou Adeka Stab® La 31. São apropriados, além disso, os absor-vedores de UV citados no documento EP 0500496 A1. O absorvedor de UVcontido no Exemplo 1 do documento WO 96/15102, Uvinul 3030 da BASFAG também pode ser usado.
Exemplos de agentes antiestáticos são compostos de cátionsativos, por exemplo, sais quaternários de amônio, fosfônio ou sulfônio, com-postos de ânions ativos, por exemplo, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, al-quilfosfatos, carboxilatos na forma de sais de metais alcalinos ou alcalino-terrosos, compostos não-ionógenos, por exemplo, polietilenoglicoléster, poli-etilenoglicoléter, ésteres de ácido graxo, aminas graxas etoxiladas. Agentesantiestáticos preferidos são compostos não-ionógenos.
Materiais de enchimento preferidos são fibras de vidro, mica,silicatos, quartzo, talco, dióxido de titânio ou volastonita. Materiais de reforçopreferidos são fibras de vidro ou carbono.
Todos os materiais básicos e solventes usados para a síntesedas massas de moldar de acordo com a invenção podem estar contamina-dos com impurezas correspondentes de sua produção e armazenamento,sendo que o objetivo é trabalhar com materiais básicos os mais limpos pos-síveis.
A mistura dos ingredientes individuais pode dar-se de maneiraconhecida, tanto sucessivamente como também simultaneamente, mais pre-cisamente, tanto à temperatura ambiente como também à temperatura ele-vada.
A incorporação dos aditivos nas massas de moldar de acordocom a invenção se dá de maneira conhecida por mistura de granulado depolímero com o(s) aditivo(s) e subseqüente extrusão ou por mistura das so- luções de policarbonato com soluções dos aditivos e subseqüente evapora-ção dos solventes de maneira conhecida. A fração dos aditivos na massa demoldar pode ser variada em amplos limites e orienta-se pelas propriedadesdesejadas da massa de moldar. A fração total dos aditivos na massa demoldar importa em aproximadamente até 40% em peso, preferivelmente, 4 a 30% em peso, com relação ao peso da massa de moldar.
As composições de polímero obtidas desse modo podem ser transformadasde acordo com os métodos usuais, tal como, por exemplo, prensagem aquente, fiação, extrusão ou fundição injetada, em objetos moldados, talcomo, por exemplo, partes de brinquedos, mas também fibras, filmes, fitas, placas, recipientes, tubos ou outros perfis. As composições de polímerotambém podem ser processadas para filmes de fundição. A invenção refere-se, portanto, ainda ao uso das composições de polímero de acordo com ainvenção para produção de um objeto moldado. Também é de interesse ouso de sistemas de camadas múltiplas. A invenção é explicada adicionalmente pelo exemplo abaixo,sem estar limitada ao mesmo.
Exemplo
Placas nervuradas duplas de 10 mm, A, B, C e placas nervura-das triplas de 16 mm, DeE, tal como estão descritas, por exemplo, no do-cumento EP-A 0 110 238 (ali designadas por placa de matéria sintética decâmara oca de camadas múltiplas), foram obtidas das seguintes massas demoldar como material básico foi usado Makrolon® 1243 (bisfenol-A ramifica-do, policarbonato da BayerAg, Leverkusen, com um índice de fluxo de fusão(MFR) de acordo com ISSO 1133, de 6,5 g/10 min, a 300°C, e 1,2 kg de car- ga). O mesmo foi co-extrudado com os compostos indicados na Tabela 1, nabase de Makrolon 3108 (bisfenol-A linear policarbonato da Bayer AG, Le-verkusen, com um índice de fluxo de fusão (MFR) de acordo com ISO 1133,de 6,5 g/10 min, a 300°C e 1,2 kg de carga). A espessura da camada co-extrudada central importou em aproximadamente 60 μιτι e a espessura dacamada externa em aproximadamente 45 μm.
As máquinas e aparelhos usados para produção das placas ner-vuradas de camadas múltiplas são descritos a seguir:
- extrusor principal, com uma rosca sem fim com o comprimento33 D e um diâmetro de 70 mm, com desgaseificação
- adaptador de co-extrusor (sistema de feedblock)
- dois co-extrusores para aplicação da camada intermediária eda camada de cobertura, cada qual com uma rosca sem fim com o compri-mento 25 D e um diâmetro de 30 mm
- tubeira de fenda larga especial, com largura de 350 mm
- calibrador
- via de rolos
- dispositivo de descarga
- dispositivo de corte (serra)
- mesa de depósito
O granulado de policarbonato do material básico foi alimentadoao funil de enchimento do extrusor principal, o material de co-extrusão deUV, ao respectivo co-extrusor. No sistema de plastificação respectivo, cilin-dro/rosca sem fim, deu-se a fusão e transporte do respectivo material. Asduas fusões de material foram reunidas no adaptador de co-extrusor e for-maram um composto, depois de deixar a tubeira e resfriamento no calibra-dor. Os outros dispositivos serviram para o transporte, corte e depósito dasplacas extrudadas.
As placas obtidas foram subseqüentemente submetidas a umaavaliação colorimétrica. Nesse caso foram usados os seguintes processosde medição:
1. A transmissão foi determinada na base das normas ASTM E308/ASTM D 1003.
2. O yellowness-index foi determinado de acordo com a normaASTM E 313.3. O brilho foi determinado de acordo com a norma ASTM D 523.
4. O índice característico de seletividade foi determinado deacordo com a norma DIN 67507.
Foram produzidas massas de moldar de co-extrusão com as re-ceitas citadas na Tabela 1, na base de Makrolon® 3108.
Tabela 1
<table>table see original document page 17</column></row><table>
As receitas da Tabela 1 são as composições da camada B nosexemplos e das camadas correspondentes nos exemplos comparativos.
1) = Magna Pearl® 1000 da empresa Costenoble GmbH, Eschborn, Alemanha
2) = Iriodin® AC 870 da empresa Merck KgaA, Darmstadt, Alemanha
3) = Iriodin® 9223 da empresa Merck KGaA1 Darmstadt, Alemanha
4) = 2,2'-metilenbis[4-(1,1,3,3-tetrametiIbutil)-6-(2H-benzotriazol-2- il)fenol] da empresa Ciba Specialty Chemicals, Lempertheim, Alemanha
A estrutura dos pigmentos é a seguinte:
Em todos os casos, o núcleo consiste em malacacheta.Magna Pearl® 1000:
Espessura da camada de Ti02 sobre o núcleo: 60-110 nmIriodin® AC 870:
Espessura da camada interna de Ti02 sobre o núcleo: 110-120 nm
Espessura da camada central de Si02: 110-140 nm
Espessura da camada externa de Ti02: 120-150 nmIriodin® 9223Espessura da camada de TiO2 sobre o núcleo: 150-200 nmOs cargas citados na Tabela 1 foram co-extrudados sobre pla-cas nervuradas duplas de 10 mm (Tabela 2) e sobre placas nervuradas tri-plas de 16 mm (Tabela 3) de Makrolon® 1243.
Tabela 2
<table>table see original document page 18</column></row><table>
Nas placas nervuradas foram medidos o brilho e o índice carac-terístico de seletividade. Os resultados estão representados na Tabela 5.
Tabela 5
<table>table see original document page 18</column></row><table>
Tal como mostra a Tabela 5, só as placas E satisfazem o perfilde exigência desejado. Nas placas A, B e C o brilho é muito baixo demais.Na placa D o índice característico de seletividade é pequeno demais (menorque 1,15).

Claims (10)

1. Produto de camadas múltiplas de matéria sintética, altamenterefletora de IV e de alto brilho, caracterizado pelo fato de que possui um ín-dice característico de seletividade (SKZ) superior a 1,15 de acordo com anorma DIN 67507, e um valor de brilho superior a 40% de acordo com anorma ASTM D 523 e compreende três camadas, A, B e C, sendo que- a camada A contém uma matéria sintética termoplástica, trans-parente,- a camada B contém uma matéria sintética termoplástica, trans-parente, e um pigmento, que consiste em um material de suporte transpa-rente e uma camada de dióxido de titânio, com espessura de 150 a 200 nm,situada sobre o mesmo, e- a camada C contém uma matéria sintética termoplástica, trans-parente, e sendo que sobre a camada de dióxido de titânio podem estar apli-cadas outras camadas.
2. Produto de camadas múltiplas de acordo com a reivindicação1, caracterizado pelo fato de que a camada B tem uma espessura de 15 a250 μηι.
3. Produto de camadas múltiplas de acordo com a reivindicação1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a matéria sintética termoplástica,transparente, que está contida nas camadas A, B e C, é escolhida do grupoque consiste em policarbonato, polimetilmetacrilato, PMMA modificado, ABStransparente, poliestireno, copolímero de estireno-acrilnitrila, PVC transpa-rente e poliéster.
4. Produto de camadas múltiplas de acordo com qualquer umadas reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a matéria sintéticatermoplástica, transparente, de pelo menos uma das camadas A, B e C é umcopoliéster, derivado de ácidos dicarboxílicos e dióis, sendo que os ácidosdicarboxílicos são escolhidos do grupo que consiste em ácido tereftálico,ácido isoftálico e ciclohexan-1,4-ácido dicarboxílico e sendo que os dióis sãoescolhidos do grupo que consiste em etilenoglicol, ciclohexandimetanol edietilenoglicol, e sendo que as unidades de repetição, que são derivadas dedietilenoglicol, têm uma fração em todas as unidades de repetição derivadasde dióis de menos de 5% em mol.
5. Produto de camadas múltiplas de acordo com qualquer umadas reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a camada B situa-seentre as camadas A e C.
6. Produto de camadas múltiplas de acordo com qualquer umadas reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que é escolhido do gru-po que consiste em placas, placas maciças, placas onduladas e placas ner-vuradas.
7. Processo para produção do produto de camadas múltiplascomo definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelofato de ser por co-extrusão.
8. Uso do produto de camadas múltiplas, como definido emqualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de ser paraprodução de placas decorativas para revestimentos de parede, paredes divi-sórias, revestimentos de teto, tetos intermediários, vidros para estufas, vi-dros para jardins de inverno, vidros para pontos de ônibus, coberturas, vi-dros com incidência de luz atenuada ou para substituição de pinturas de tintae para proteção contra calor.
9. Produto, caracterizado pelo fato de que contém um produto decamadas múltiplas, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.
10. Produto de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelofato de que é escolhido do grupo que consiste em revestimento de parede,parede divisória, revestimento de teto, teto intermediário, vidro para estufas,vidro para jardins de inverno, vidro para pontos de ônibus, coberturas, vidrocom incidência de luz atenuada, produto substituto para pinturas de tinta eproduto para proteção contra calor.
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