TWI269708B - A multilayered article - Google Patents

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1269708 A7 B7 五 5 10 發明說明（/ )發明 本舍明係有關於一種塑勝物σ， 紅外線反射與高度光澤之多層物L特別是一種具有高度發明 揭示一種由塑膠材料製成之多層物品，其具|蓋 c:m與高度光澤。此物品包括至少α，β與ϊ 届：二，、中八層包含-種透明的熱塑性塑膠材料，於Β ! …-種透明的熱塑性塑膠材料與一種顏料 - ，透：的载體材料舆一厚度為150至微米之：氧化欽 曰w於c層包含一種透明的熱塑性塑膠材料 裝 15 20 發明背t_ 習知之多層產物，其包括含有透明的熱塑性塑膠材料 之諸層。 聚碳酸酯板片特別被熟知，其被製造用於許多不同之 目的，其之製造，例如：藉將包+聚碳酸酯之組成物（模製 組成物）擠塑，與選擇地藉與具有增量紫外線吸收劑之模製 組成物共擠塑。 聚碳酸酯板片可自ΕΡ·A 0110221得知。 欲長期保護聚碳酸酯板片，使之不因紫外光而變黃， EP-A 032063報導可提供具有共擠塑層之板片，·其包含高 濃度之具有低揮發性的紫外線吸收劑。 EP-B 0678376與EP_B 0595413報導：對於製自聚酯之 訂， 本紙張尺度適用中國國家楳準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 9^· 3. 2,000 1269708 A7

板片斗寸別是板片包括共聚酯，其由芳族二羧酸與兩種脂 肪私一醇混合物所生成者，如：PETG，若欲達成對天候之 保4，可藉舆諸外層共擠塑，其包含高濃度之紫外線吸收 劑，例如：那些以苯并三唑為基質者。 5 由德國專利說明書DE-C 2544245得知，一種製自聚 甲基丙烯酸甲酯之壁板，其包含與表面平行排列之光反射 顆粒，其層厚經設計後，得以使可見光大多可穿透，而紅 外線則大多被反射。 此種已知包含光反射顆粒之物體，包含於製自聚甲基 10 =烯酸甲酯之基底材嚼中，其被加至液體甲基丙烯酸甲酯 早體中，再將後者加入一由平行玻璃板片形成之聚合反應 室内’予从部份地聚合，直至^時間點，顆粒已下沉至下 層玻璃板片上，藉該板片之平行置換，顆粒可平行於表面 地排列，並且當繼續進行聚合反應蛘，仍然維持於此位置，·， 15 由於此處理步驟，使得此製造方法十分昂貴。 EP-A 340313敘述用於船、槽、建築物，與類同物之 曰光輻射塗覆物，用以降低於太陽下之受熱，這些塗覆物 包含一種黏結劑與一種熱反射寧料，與選擇地包含任何所 欲之著色顏料。 20 依照EP-A 428937所提供之溫室用聚乙烯板片，其係 經塗刷或噴塗一種塗覆物，其包含光反射顏料於漆黏結劑 展色劑之母料中，由於顏料顆粒未藉施加程序予以排列， 其僅造成一種遮光效應，而導致不夠理想之透射，由於習 用之漆黏結劑展色劑對聚乙烯之黏著程度十分輕微，故塗 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x 297公发）------~___ • 91· 3. 2,〇〇〇 -----------_裝 (锖先M讀背面之注意事項再填寫本頁) :訂---------, 1269708 A7

五、發明說明（3 ) 覆物很容易被水自塗覆板片洗掉。 EP-A 0548822敘述PMMA板片與聚碳酸酯板片，其 /、擠塑層包含特殊的珠光顏料，這些珠光顏料包括一種 載體材料’如：雲母，其被覆一厚度為6〇至丨2〇奈米之； 5 氧化鈦層。 這些珠光顏料之製造敘述於如：DE-A 19618569中， EP-A 0548822報導：為了達成足夠的紅外線反射，必須具 有大於1.15之選擇率參數（SP)，SP之定義如下述。 比率T/g亦被稱為選擇率參數sp (依照DIN 67507)， 10 此比率為可見光範圍之米透射百分率除以輻射能之透明百 刀率？ SP為對紅外線反射之一種量測，因此，亦為對曰光 保護鑲嵌玻璃之功效的一種量測，故應儘可能地較高。 已知敘述於EP-A 0548822之板片，其共擠塑層包含 20至40重量％之珠光顏料，以達成所需之高選擇率參數； 15 其缺點為必須使用一種高珠光顏料含量之顏料，，此這些 板片十分昂貴。 —

請 先 閱 讀 背 & 之 注 意 事I· 填 | 寫裝 本π 頁I 訂 經 智 % 犲 ί t gw :土 •:p 20 DE-A 10006651報導：珠光顏料包含三層或更多層二 氧化鈦與矽石於雲母上者，當風化包含這些顏料之塑膠材 料時，可得到特別低的由天候造成之變黃程度。 珠光顏料具有一缺點，當其用於多層產物之外層時， 會造成無光的表面。 此外，必須使用高含量之珠光顏料。 . 登明詳述 91- 3. 2,000 5 1269708 A7 B7 五、發明說明（+ ) 因此本發明目的係提供具有選擇率參數 之紅外線反射之產物，其表面具有高度料可使· 5 相對地少量的珠光顏料得到這些性能。 裝 本目的之達成係藉提供—種多層產物，其包括三# A，B與C’其中八層包含一種透明的熱塑性塑膠材；： 於B層包含一種透明的熱塑性塑膠材料與一種顏料，发社 構包括-種透明的载體材料，與一厚度為15〇至 之二氧化鈦層被覆於載體材料上，並於c層包含一種 的熱塑性塑膠材料，而且其他諸層可沉積於二氧化欽層上。 顏料濃度可由精於此方面技藝者以一般的試驗予以 適化，應選擇濃度以使SP大於L15，濃度當然亦決定於Β 層之厚度。 若有其他諸層沉積於二氧化鈦層上時，這些層需加設 計’以使SP可維持大於丨.i 5。 本發明之一特殊實例係B層厚度為15至250微米一 於本發明之另一特殊實例中，包含於Α，8與（：諸層 中之透明熱塑性塑膠材料，各自獨立地選自群組包括：聚碳 酸酉曰、聚曱基丙烯酸甲酯、修飾之pMMAs(這些為甲基丙 稀酸甲醋與曱基丙稀酸丁酉旨，或丙烤酸丁醋，或其他:般 使用共單體之共聚物）、ABS、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈 共聚物、PVC與聚醋類，特別是那些包括重覆單元，衍生 自乙二醇，與/或環己烷二甲醇，與/或丁二醇，.與對笨二 甲酸，與/或間笨二甲酸，與其混合物 於另一特殊實例中，A，B，c層中至少有一層之透明 6 尺度適用中國國家標畢（cns)at^7210 x 297 a 9^« 3. 2,000 Η 1269708

A7 五、發明說明（f ) 的熱塑性塑膠材料為一種衍生自二魏酸與二醇之共聚酯， 其中二羧酸係選i群組包括：對苯二曱酸、間苯二甲酸、與 環己烧-1，4-一叛酸，其中二醇係選自群組包括··乙二醇、環 己烷二甲醇'與二乙二醇，其中'相對於衍生自二醇之所 5 有重覆單元之莫耳數，具有少於5莫耳％含量衍生自二乙 二醇之重覆單元。 環己烷二曱醇具有下列之結構：

10 於另一特殊實例中，β層位於A層與C層之間。 於另一特殊實例中，多層產物為一戒員選自群組包括: 板片、實心板片、波狀板片、與多壁板片。 本發明亦有關於使用依本發明多層產物，以製造裝飾 1 5 壁板用於·牆壁之包覆、隔板、天花板之包覆、仿製天花板、 溫室之鑲嵌玻璃、儲藏室之鑲嵌玻瑪、巴士站之鑲嵌玻璃、 屋頂、減弱入射光用之鑲嵌玻璃、或油漆塗層之替代品， 與絕熱用品。 本發明亦有關於-種包含依本發明多層產物之產品。 20 此產品之較佳者為選自群組包括：牆壁之包覆、隔板、 =花板之包覆、仿製天花板、溫室之鑲嵌玻璃、儲藏室之 鑲嵌玻璃、巴士站之鑲嵌玻璃、屋頂、減弱入射光用之鑲 嵌玻璃，與油漆塗層之替代品。 於另一特殊實例中，B層位於A層與c層之間。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公釐)-""— ________ U * 91. 3. 2,000 ------------------訂--------1 Awl (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智«財產局貝工消贫合咋让印« 1269708 A7 垣香非智法錢r.肖爱乂π乍土 .f ΗΛ. 五、發明說明（& ) 於另一特殊實例中，多層產物係選自群組包括··板片、 貫心板片、波狀板片、與多壁板片。 本發明亦有關於使用多層產物，以製造裝飾壁板用於: 牆壁之包覆、隔板、天花板之包覆、仿製天花板、溫室之 鑲甘欠玻璃、儲藏室之鑲嵌玻璃、巴士站之鑲嵌玻璃、屋頂、 減弱入射光用之鑲嵌玻璃、或油漆塗層之替代品，與絕熱 用品。 本發明亦有關於一種包含依本發明多層產物之產品。 該產品較佳者為選自群組包括：牆壁之包覆、隔板、天 化板之包覆、仿製天花板、溫室之鎮後玻璃、儲藏室之镶 甘入玻璃巴士站之鑲嵌玻璃、屋頂、減弱入射光用之鎮嵌 玻璃，與油漆塗層之替代吾，與絕熱用品。 除A，B舆c層外，本發明之多層產物可包含其他諸 層，諸層可為任意之順序，較佳者為B層位於A層與c 層之間，其他A，B與C層之較佳順序如下：c_B_^c, C-B-A-B-C 或 C-B-A-B。 A，B與C層可各自以不同的塑膠材料製得，若有多 層使用相同種類者（如於：C_B_A_b_c)，相同種類之層（於:· 兩層β與兩層C)可使用不同組成物製得。 、· 依本發明之顏料包括一種透明載體材料，其塗覆一严 度為150至200奈米之二氧化鈦層。此種顏料為習知，二 已有商品，這些顏料之較佳者具有碟形結構，其、/ 至80微米，厚度為〇·4至2 〇微米。 、^… 透明載體材料為一成員選自群組包括石夕酸鹽層，如. 5 10 訂 15 20 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐 91· 3. 2,000 A7 B7

1269708 玉、發明說明（7 ) β母破璃小片、碳酸錯X氫氧化錯、小片形態之次氣酸 鉍，或Μ Η让A f ^ ^ 寻月狀矽石，例如：依wo 93/108237所述方法製尸 者。 、于 又本發明多層產物之優點為具有選擇率參數大於 5 i·15 ’與表面具有高度光澤（較佳者〉40%，最佳奢〉 70%)，同時僅需少量之依本發明顏料。 依本發明多層產物可用做絕熱鑲嵌玻璃。 依本發明多層產物之B層，以15至25〇微米厚度為 較佳’以20至150微米厚度為最佳，以25至70微米厚度 10 為特別最佳。 依本發明多層產物之c層，以5至1000微米厚度為 較佳。 包含於依本發明多層產物之A > B與C諸層中之透明 熱塑性塑膠材料，較佳者為各自獨矣地選自群組包括：聚破 15 酸酯、聚甲基丙稀酸甲酯、修飾之PMMAs (這些為甲基丙 烯酸甲酯與甲基丙烯酸丁酯，或丙烯酸丁酯，或其他一般 使用共單體之共聚物）、ABS、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈 共聚物、PVC、與聚酯類，特別是那些包含重覆單元，其 衍生自乙二醇，與/或環己烷二曱醇與/或丁二醇，與對苯 2〇 二甲酸，與/或間苯二甲酸，與/或環己烷-1，4-二羧酸，與 其混合物。 環己烷-1，4-二羧酸具有結構式： ho2c-TVco2h —^w· ^--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國冢標準（CNS)A4規格（210 X 297公* ) 91. 3. 2,000 1269708 A7 B7 絰濟邡智毪犲4笱311肖資全乍i^-ΗΛ 五、發明說明（） -塑==明多層產物之A，c諸層中之透明:入太， 聚自旨，其揭示於US_A5,986，_， 99/63002 I考，其亦可為塑膠材料1 且成物，揭示於W0 63_，或亦可為塑膠材料，揭示於wo%·。酸酉旨取佳者為聚碳酸醋，特別是以雙盼A為基質之均聚碳 為了增加本發明多層產物之耐天候性，其最 ==:包含紫外線吸收劑，後者可以不同數量存二 本發明多層產物之製造可藉共擠塑、溶體層壓、漆塗 覆或層壓，以共擠塑為較佳 本發明產物tc層可另外包含紫外線吸收劑、熱安定 劑、光學增亮劑、著色劑，與其他添加物。 c層可另外包含0至5重量％之包含於B層之顏料” C層，可各自獨立地另外包含紫外線吸收劑 熱安定劑、光學增亮劑、著色劑，與其他添加物。 特別是，本發明多層產物可為實心板片、波狀板片， 與多壁板片（如：雙壁板片、三壁板片、波狀多壁板片），這 些板片亦包括那些具有-額外<外層，於其一側或雙側包 括一種含有增量紫外線吸收劑之模製組成物。 依本發明多層產物具有珠光之表面，故可做為裝飾壁 板用於：牆壁之包覆、隔板、天花板之包覆、仿製天花板土 減弱入射光用之鑲嵌玻璃、時髦房間之設計、具光學回應 之表面鑲嵌玻璃、或油漆塗層之替代品，與絕熱用品 5 10 15 20

91· 3. 2,〇〇〇 A7 1269708 ____ B7 _ 五、發明說明（"ί ) 欲影響本發明多層產物之隨後加工，可藉熱成型，或 藉表面處理，如：施加对刮傷漆、水展塗層，與類同者，本 發明亦有關於經由這些方法製得之產物。 本文中適合之熱塑性、芳族聚碳酸酯為均聚碳酸酯、 5 共聚碳酸酯，與熱塑性聚酯碳酸酯，其具有重量平均分子 量（Mw)為 18,000 至 40,000，以 20,〇〇〇 至 36,0〇〇 為較佳， 並以22,000至35,000為最佳，其測定係藉在25t：下，測 量聚碳酸酯於二氣甲烷，或於包含相等重量之酚與鄰_二氯 苯混奋物，之溶液中的相對溶液黏度，並藉光散射予以校 10 準。 此種聚碳酸酯已揭示於如：”Schnell”，聚碳酸醋之化學 與物性，聚合物回顧，第9冊，Interscience出版社，紐約、 倫敦、雪梨，1964 年，D.C· PREVORSEK，B.T. DEBONA 與Y· KESTEN，公司之研究中心，Allied化學公司，· 15 Moristown，新澤西州07960，”聚（酯）碳酸酯共聚物之合成” 於聚合物科學期刊，聚合物化學專刊，第19冊，第75至 90 頁（1980 年），與 D· Freitag，ϋ· Grigo，P.R.Miiller，N.

Nouvertne，BAYER AG公司，”聚碳酸酯”於聚合物科學與 工程百科全書，第11冊，第2取，1988年，第648至718 20 頁，與最後之 U· Grigo, K· Kircher 與 P.R.Miiller 諸博士，” 聚碳酸S旨”於Becker/Braun，材料技術手冊，第3/1冊，节 碳酸醋，聚縮駿，聚g旨，纖維素醋，Carl Hansei出版社， 慕尼黑，維也納，1992年，第117至299頁。具較佳製造 效果者為藉相界面法或藉熔融酯轉化法，此二法皆為習知。 ----------I --------^ · I 1------ Awl (請先Μ讀背面之沒意事項再填寫本頁) 11

經濟部智慧財產局貝工消貧合泎辻印焚 1269708 A7 __B7_______ 五、發明說明（丨〇 ) 用做起始原料之較佳化合物為具有通式HO-Z-OH之 雙酚，其中Z為包括6至30個碳原子，其包含一個或多 個芳族基團，之二價有機游離基。這些化合物之實例包括 二酚，由其生成部份之基團者包括：二羥基二苯基、雙（羥 5 基苯基）鏈烷、茚滿二酚、雙（羥基苯基）醚、雙（羥基苯基） 颯、雙（羥基苯基）酮，與α，α -雙（羥基苯基:l·二異丙基苯。

生成部份前述化合物基團之最佳二酚包括：雙酚A、四 烷基雙酚A、4,4-(間-苯基二異丙基）二酚（雙酚M)、4,4-(對 -苯基二異丙基）二酚、1，1-雙（4-羥基苯基）-3,3,5-三甲基環 1〇 己烷（雙酚-TMC)，與選擇地其混合物。最佳者為以雙酚A 為基質之均聚碳酸酯、以雙酚A單體與1，1-雙（4-羥基苯 基）-3,3,5-三甲基環己烷為基質之共聚碳酸酯。依本發明使 用之二酚化合物可與碳酸化合物反應，特別是光氣，或藉 熔融酯轉化法，可與二苯基碳酸酯或二曱基碳酸酯反應。' 15 聚酯碳酸酯之獲得，可將前述之二聆與至少一種芳族 二羧酸，與選擇地碳酸當量進行反應。適合之芳族二羧酸 實例包括:酞酸、對苯二甲酸、異苯二甲酸、3,3-或4,4-二 苯基二羧酸，與二苯甲酮二羧酸。聚碳酸酯中之部份碳酸 酯基團，至多為80莫耳％，以20至50莫耳％為較佳，可 2〇 被芳族二羧酸酯基團所取代。 用於界面聚縮合法之惰性有機溶劑之實例包括：二氯 甲烷、各種二氯乙烷與氯丙烷化合物、四氯甲烷、三氣甲 烷、氯苯、與氯甲苯，可使用之較佳者為氯苯、二氯甲烷， 或二氯甲烷與氯苯之混合物。 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 3. 2,000 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 11 . 1269708 A7 5 10 15 智 % ί

ί X IF 20 發明說明（// ) 界面來細合反應可藉催化劑予以加速，如··三級胺，特 別是N-烷基哌啶或鏽鹽，以使用三丁基胺、三乙基胺、與 N-乙基喻唆為較佳，於溶融酯轉化法之案例，可使用 4238123所引述之催化劑。 可使用少量分枝劑，以控制方式將聚碳酸酯刻意地分 枝，>些適合的分枝劑為：間環己烷三醇、4，卜二甲基_2,4,6 三（4-羥基苯基）2 -己烯、4,6_二甲基_2,4,6-三（4_羥基苯基 庚烷、1，3,5-三（4-羥基苯基）苯、羥基苯基）乙 烧一（4_說基本基）苯基甲烧、2,2-雙[4,4,雙（4-經基苯基 環己基]丙烷、2,4-雙（4-羥基苯基異丙基）酚、2,6•雙（2_羥 基-5-曱基苄基）-4_甲基酚、2-(4_羥基苯基）_2_(2,4_二羥基苯 基）丙烷、六（4_(4_羥基苯基異丙基）苯基）鄰對苯二甲醆 酉旨v四（4-羥基苯基）甲烷、四（4-(‘羥基苯基異丙基）苯氧基〕 甲烷、α ’，α，，-三（4_羥基苯基）-1，3,5-三異丙基苯、2，厶 二羥基苯甲酸、苯均三酸、氰脲醯氯、3,3_雙（3_甲基-心羥 基苯基）-2-氧-2,3-二氫基吲哚、Μ_雙（4，，4”_二羥基三苯基） 甲基）苯，較佳者為-三（4_羥基苯基）乙烷與雙(3_甲基 一羥基苯基）-2-氧-2,3-二氫基吲哚。 相對於所使用之二齡，將〇 〇5至2莫耳％分枝劑或分 枝^此合物，可選擇地使用，可與二酚一同加入，或於其 後之合成步驟中添加。 ^酚頦，如：酚、院基酚類，如：甲酚與4-第三丁基酚、 ^盼、>臭紛、枯基驗、或其混合#，為較佳之可用做鍵終 劑者，用量為i至20莫耳％，以每莫耳二紛使用2至 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 -----訂--------- 3. 2,000 1269708 A7

五、發明說明（/1 ) ίο莫耳％為&佳’亚以盼、4_第三丁基齡或枯基紛為最佳。 鏈終止劑舆分枝劑可分別地，或與u地於合成 時加入。 5 ο 11 5 11 ο 2 使祕融s旨轉化法製造供擠塑依本發賴製組成物用 之聚碳酸酯，敘述於如：DE_A 4238123。 將t外線吸收劑加至依本發明熱塑性共擠塑模製組成 物，可使用習知方法，例如：將料㈣收敎溶液盘於適 當有機溶劑之_材料溶液，例如於:二氯U 4化之鍵 烧、i化之芳族化合物、氯苯與二甲苯，加以混合，隨後 將物質混合物以習知之擠塑方式予以均質化，並將溶劑混 合物以習知方涞，藉溶劑蒸發予以移除，而後進行擠塑， 並可如：進行混料。 供依本發明共擠塑模製組成物用之聚碳酸酯，其適用 之安定劑實例包括：膦、磷酸鹽、環氧化物、或安定劑，其 包含矽與其他化合物，敘述於EP-A 0500496 A1與US 3,673，146。其實例包括：三苯基膦、二苯基烷基亞磷酸鹽、 苯基二烷基亞磷酸鹽、三個（壬基苯基）亞磷酸鹽、四個（2,4、 一-第二丁基苯基)-4,4’-二苯基二亞麟酸鹽、與三芳基填酸 鹽，以三苯基膦與三個（2,4-二-第三丁基苯基）亞麟酸鹽為 最佳。 依本發明共擠塑模製組成物可用以共擠塑板片，這些 板片可於其一側或雙侧具有共擠塑層。 · 依此之共擠塑，可由文獻得知（參見如：EP 110221與 EP 110238)。

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210< 297公龙） 91- 3. 2,〇〇〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 ί訂---------· 1269708

Α7 Β7 五、發明說明（/3 ) 適合的紫外線吸收劑可選擇地用於共擠塑組成物者， 為那些化合物，其具有對低於400奈米之吸收能量，故能 夠有效地保護聚碳酸酯以防止紫外光，並具有分子量高於 370，以500或更高者為較佳。 5 最適合之紫外線吸收劑為具有式（Π)之化合物，其被敘 述於 WO 99/05205: 10 ⑼ η 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 5 r 一 绖濟部智楚財產局負工消貧合作吐印» ο 2 其中 ： R1與R2為相同或相異，並代表 氩、素、CVCw烷基、C5-C1()環烷基、C7-C13芳烷基、 C6-C14 会·基、-OR5 或，其 氩或 Ci-q 烷基， R3與R4亦為相同或相異，並代表氫、（VC4烷基、CyC6 環烷基、苄基或C6-C14芳基， m為1’2或3，與n為1，2，3或4， 以及具式（III)者 9^· 3. 2,〇〇〇 本紙張尺度適用中國國家揉準·（CNS)A4規格（210 X 297公ί ) 1269708 A7

五、發明說明（丨+ )

Ο 0 10 —(CHR3)~C—ο—(Y^)^—0——(CHR、-- (請先闓讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部智慧財產局員工消貧合作ii印¾ 其中R1，R2，m與η具有與式（II)相同之定義， 其中除p為自〇至3之整數外， q 為自1至10之整數， ·· 15 Y 為-CH2CH2-，-(CH2)3-，-(CH2)4-，-(ch2)5-，-(ch2)6-， 或 CH(CH3)-Ck2_， 與 R3與R4具有與式（ii)相同之定義。 其他適合的紫外線吸收劑為那些包括取代之三嗪者， 20 例如：2,4_雙（2,4-二甲基苯基）-6-(2-羥基-4-正-辛基氧基-苯 基）-，3,5-三嗉（CYASORB⑧ UV-1164)或 2-(4,6-二苯基 _1，3,5-二 σ秦-2-基）-5-(己基）-氧棊-紛（Tinuvin® 15.77)。最適 合用做紫外線吸收劑者為2,2-伸甲基-雙-(4-(1，1，3,3-四甲 棊丁基）-6-(2氫-午三唾-2-基）紛），其市售品之商標為 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 9^· 3. 2,〇〇〇 A7 1269708 __B7 五、發明說明（丨夂）

Tinuvin® 360 或 Adeka Stab® LA3 1。EP 0500496 A1 所弓1 述 之紫外線吸收劑亦為適合，亦可使用BASF公司製造，商 標為Uvinul 3030之產品。 抗靜電劑之實例包括陽離子活性化合物，如：四級胺、 5 膦化物或锍化物鹽類，陰離子活性化合物，如:烷基磺酸 鹽、烧基硫酸鹽或烧基填酸鹽、驗金屬或驗土金屬鹽類形 態之羧酸鹽、非離子性化合物，如··聚乙二醇酯類、聚乙二 醇醚類、脂肪酸酯類、與乙氧化脂肪族胺類，較佳之抗靜 電劑為非離子性化合物。 1〇 較佳之填料為玻璃纖維、雲母、石夕酸鹽、石英、法爵 白堊、二氧化鈦、或矽礦石，較佳之強化劑為玻璃或碳纖 維。 所有用以合成依本發明模製組成物之起始原料與溶 劑，可能被來自其製造與儲存之對應不純物所污染，目檁 15 為儘可能使用最純淨之起始原料。 個別組份可使用習知方法加以混合，可為接續地或同 時地，並且可於室溫或於較高溫度下進行。 將添加物加至依本發明模製組成物中，可像用習知方 法，將聚合物顆粒與添加物混合，暖後加以擠塑，或將聚 2〇 碳酸酯溶液與添加物溶液混合，隨後以習知方法蒸除溶 劑。模製組成物中之添加物含量可於廣大範圍内變化，端 視模製組成物所欲之性能而定。諸添加物於模製組成物中 之總含量，相對於模製組成物之重量，至高約40重量％之 範圍，以4至30重量％為較佳。 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------------^«11-----* (請先H讀背面之注意事項再填寫本頁) 91. 3. 2,000 1269708 A7 B7 五、發明說明（…） 由此獲得之聚合物組成物可使用一般方法，如：藉熱 壓、針抓、擠塑或注射模塑，轉變成模製物品，模製物品 之貫例包括玩具之組件，以及鐵維、膜、帶、板片、容器、 管件’與其他軸H本發㈣㈣於制依本發°明 5聚合物組成物以製造模製物品，亦有關於多層系統之用途。 本發明藉下列實例予以詳細解說，但不受盆侷限。 — — — — — — — — — — I · 1 I I 1 I I I «ΙΙΙΙ1Ι— — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經母部智«材菱^貝11省<|:^咋*£屮踅

9L 3. 2,000 1269708 A7 B7 五、發明說明（/7 ) 實例 10毫米之雙壁板片A，B，C與16毫米之三壁板片D 與E，如EP-A 011023 8所述者^其敘述為多層中空之塑膠 板片）係得自下列模製組成物：使用Makrolon® 1243(—種 5 由Bayer AG公司，Leverkusen，製造之分枝雙齡A聚碳酸 酯，具有依照ISO 1133，於300°c與1.2公斤負載下之熔 體流動指數（MFR)為6.5公克/10分鐘）做為做基底材料（“基 底材料”意指生成板片之材料，除了生成板片共擠塑部份之 材料外），將此與以Makrolon® 3108(—種由Bayer AG公 1〇 司，Leverkusen，製造之直鏈雙驗Α聚碳酸酯，具有依照 ISO 1133,於300°c與1.2公斤負載下之熔體流動指數（MFR 為6.5公克/10分鐘）為基質之化合物，其顯示於表1，共擠 塑，中間共擠塑層之厚度約為60微米，與外層之厚度約為 45微来。 · 15 用於製造多層板片之機械與設備敘述於下： 其裝置包括： 一主要擠塑機，具有一支長度為33D與直徑為70亳米之 螺桿，並具排氣裝置 一共擠塑接合器（供料頭系統） 2〇 一兩台用以施加中間層與外層之共擠塑機，各包括一支長 度為25D與直徑為30毫米之螺桿 _ 350毫米寬之特殊板片模頭 一定型套 一親傳送帶 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公龙） 91. 3. 2,000 -----------I --------訂 *--------t Awl · (請先闓讀背面之注意事項再填鸾本頁) 1269708 A7 B7 五、發明說明（啰） 一啟動裝置 一長度切割之設備（鑛） —交付桌。 將用做基底材料之聚碳酸酯顆粒送入主要擠塑機之進 5 料送料斗中，並將紫外線共擠塑材料送入個別共擠塑機， 個別材料經熔融後，輸送至個別的大桶/螺桿塑化系統中， 兩種、熔化的材料於共擠塑接合器中會合，離開擠塑模頭後 於定型套中冷卻，兩者生成一種複合材料，其他設備則甩 ^ 於輸送、長度切割、與堆放擠塑之板片。 10 隨後將獲得之板片進行顯色評估，使用下列*測方法: 1. 透射度係依照ASTM E 308/ASTM D 1003標準測定。 2. 發黃指數係依照ASTM規格E 313測定。 3. 光澤係依玛ASTM規格D 523測定。 4. 選擇率參數係依照DIN規格67507測定。 ‘ 15 共擠塑模製組成物係使用表1所示之配方製造，其係 以 Makrolon® 3 108 為基質。 本紙張尺度適用中國國家標旱（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 3. 2,000 ----------I * I------訂 --------I (請先閱讀背面之注意事項再填窵本頁) 1269708 ill) A7 B7 編號 配方（數據為重量°/。)(使用之樹脂：Makr〇i〇n@ 3108) 1 10%習用顏料 i) + 50/。Tinuvin® 3604) 2 習用顏料 2) + 5% Tinuvin® 3604) 3 14%依本發明顏料3) + 5% Tinuvin⑧3604) 4 19%習用顏料2) 5 依本發明顏料~ 6 Makrolon® 3108) + 5% Tinuvin® 3604)

ο 1X

5 1X ο 2 表1之配方為B層之組成物，與比較實例中對應B層之組 成物。 1) = Magna Pearl® 1000，供應者為 Costenoble GmbH， Eschborn，德菌 2) = Iriodin® AC 870，供應者為 Merck KGaA，Darmstadt， 德國 3) = Iriodin® 9223，供應者為 Merck KGaA，Darmstadt， 德國 4) = 2,2，-伸甲基-雙-[4-(l，l，3,3-四甲基丁基）-6=(2氫-苯並 -三唑-2-基）酚]，供應者為Ciba特用化^學品公司， Lampertheim，德國 顏料之結構如下： 於所有個案中，核心（載體）皆由雲母組成。 Magna Pearl® 1000: 核心上二氧化鈦層之厚度：60至110奈米 Iriodin® AC 870 21 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 丨丨訂丨-------f 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） 91. 3. 2,000 1269708 A7 B7 經香邡智毪犲1^貝11有賢^乍土^-兑 五、發明說明（W) 核心上最内之二氧化鈦層之厚度：110至120奈米 中間二氧化矽層之厚度：110至140奈米 最外二氧/化鈦層之厚度：120至150奈米 5 Iriodin® 9223: 核心上二氧化鈦層之厚度：150至200奈米 表1所示諸批次係共擠塑至10毫米之雙壁板片上（表 2)與至16毫米之三壁板片上（表3)，製自Makrolon⑧1243。 10 表2 編號 中間共擠塑層 共撥塑外層 A 不存在 批次1 B 不存在 批次2 C 不存在 批次3 表3 編號 中間共擠塑層 共擠塑外層 D 批次4 批次6 E 批次5 批次6 測定多壁板片之光澤與選擇率參數，結果顯示於表5。 22 -----------* 裝·-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 91. 3. 2,000 1269708

編號 ~K 選擇率參數 ---_1^%_ 0.81 — 1:管 3 "I __U%__ ~ L29~~ ____ ΙΛ4 ——__91°/〇 ~ L27 1 10 表5 ”、、員不，僅有板片Ε符合所欲之性能數據，板片 工15) f C之光澤過低，板片D之選擇率參數亦太低（少於 雖然本發明為了解# 、，$ 細節僅為達此目的’ A二1 返於前，但需明瞭此❸其可破精於此方面技蓺者m雜 本發明之精義，盥可#议在不偏離 作改變。 於中請專利《之範訂，而 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 絰香部智楚財產局貝工消背合阼吐印製

23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91* 3. 2,〇〇〇

Claims (1)

1269708 A8 B8 C8 D8 5 申請專利範圍 一種多層物品，其具有一選擇率參數大於kb與一光 澤數值大於40%，其包括： (Α) —熱塑性材料之透明層， -透明層，其組成物包含一種透明的熱塑性材料 與一種顏料，此顏料包括一種透明的載體材料， 其具有平均顆粒尺寸4微米至5〇微米，與一厚度 為150至200奈米之二氧化鈦層，黏附於該載體 (B) 之至少一個表面 與 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (c) 一熱塑性材料之透明層。 2·根據申請專利範圍第i項之多層物品，其中b層之厚度 為15至2 5 0宅米。 3·根據申請專利範圍第丨項之多層物品，其中包含於a， B與C層中之透明熱塑性塑膠材料，各自獨立地選自· 群組包括：聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、修飾之 PMMA、ABS、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、pvc 與聚酯。 4·根據申請專利範圍第！項之多層物品，其中a，b與C 層中，至少有一層之透明熱塑性塑膠材料為一種衍生自 二羧酸與二醇之共聚酯，其中二羧酸為至少一成員選自 群組包括：對苯二甲酸與間苯二曱酸，與其中二醇為至 少一成員選自群組包括：乙二醇、環己烷-二甲醇，與二 乙二醇，而且，相對於該二醇之莫耳數，衍生自二乙二 醇之重覆單元為少於5 %。 -----AWI --------»1 ^ . I ^-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 90. 11. 2,000 1269708

5 申請專利範圍 5. 根據尹請專利範圍第】項之多層物品，其令^層係位於 A層與C層之間。 6. 根據申請專利範圍第i項之多層物品，其係選自群組包 括··實心板片、波狀板片，與多壁板片。 入一種製造根據申請專利範圍第丨項之多層物品之方法， 其包括（A)，（B)與（〇層之共擠塑。 —---------裝—* —訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25 90. 11. 2,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱）