BR112019018967A2 - agente de controle de doenças de plantas - Google Patents

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Yamamoto Kentaro
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Abstract

agente de controle de doenças de plantas que contém um composto representado pela fórmula (1) como ingrediente ativo.

Description

AGENTE DE CONTROLE DE DOENÇA EM PLANTA
CAMPO TÉCNICO [1] Apresente invenção se refere a um agente de controle de doença em planta. Mais particularmente, a presente invenção se refere a um agente de controle de doença em planta, um novo composto e um método para o controle da doença em planta. A presente invenção reivindica prioridade com base no Pedido de Patente no Japão N° 2017 0 52 0 7 2 depositado no Japão em 17 de março de 2017, e Pedido de Patente no Japão N° 2 0 1 7 - 2 1 62 3 6 depositado no Japão em 9 de novembro de 2017, o conteúdo dos quais são aqui incorporados por referência .
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO [2] As plantas evoluiram e adquiriram mecanismos de resistência fisica e química contra patógenos externos. O mecanismo de resistência física é, por exemplo, o revestimento, tal como uma camada de cera ou cutícula, ou uma parede celular, que serve como barreira de penetração contra patógenos. Por outro lado, o mecanismo de resistência química é um sistema o qual inibe o crescimento de bactérias patogênicas, tal como um fator de resistência inerente a uma planta, ou um fator de resistência biossintetizado de forma indutiva e acumulado na mesma.
[3] Recentemente, para proteger as plantas de doenças, um agente externo foi administrado para ativar um mecanismo de resistência química
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 184/365
2/180 para melhorar a tolerância da planta. Esse agente pode ser referido como um indutor de resistência, e vários indutores foram examinados até agora. Sabe-se que a resistência ao virus do mosaico do tabaco (TMV) é induzida pelo tratamento do tabaco com ácido salicilico ou ácido aceti1sa 1ici1ico, (vide Documento não patentário 1) .
[4] Assim, em termos de cultivo de plantas saudáveis e garantia de alimentos, é muito útil que a resistência das plantas seja induzida para proteger as plantas da infecção de patógenos vegetais ou bactérias patogênicas vegetais.
[5] Foi divulgado que os derivados de ácido isonicotinico substituídos com cloro apresentam efeitos de controle de doenças de plantas (Documentos de patente 1 a 5). No entanto, sabe-se que tais compostos podem causar danos ou os efeitos de controle de doenças das plantas dos mesmos são fracos. Além disso, em relação aos derivados de ácido isonicotinico substituídos com flúor, agentes de controle de doença em planta similares foram divulgados (Documentos de patente 6 a 10) , porém, não existe descrição especifica relacionada a um agente de controle de doença em planta de acordo com a presente invenção.
DOCUMENTOS DA TÉCNICA RELACIONADA
Documentos de patente [6] Documento de Patente 1: Pedido de patente japonês não examinado, Primeira Publicação N° Sho 63 - 93766
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3/180 [7] Documento de Patente 2: Pedido de patente japonês não examinado, Primeira Publicação N° Hei 1 - 283270 [8] Documento de Patente 3: Pedido de patente japonês não examinado, Primeira Publicação N° Hei
- 165374 [9] Documento de Patente 4: Pedido de patente japonês não examinado, Primeira Publicação N° Hei
- 95772 [10] Documento de Patente 5: Pedido de Patente Internacional, Publicação N° 2005 - 68430 [11] Documento de Patente 6: Pedido de Patente Internacional, Publicação N° 2008 - 098928 [12] Documento de Patente 7: Pedido de Patente Internacional, Publicação N° 96 - 03047 [13] Documento de Patente 8: Pedido de patente japonês não examinado, Primeira Publicação N° Hei 1 - 272569 [14] Documento de Patente 9: Pedido de Patente
Internacional, Publicação N° 2009 - 11305 [15] Documento de Patente 10: Pedido de Patente Internacional, Publicação N ° 2014 - 124988
Documentos não patentários [16] Documento não patentário 1: R. F. White,
Ácido acetil salicílico (aspirina) induz a resistência ao vírus do mosaico do tabaco no tabaco Virologia, 99, 410 (1979)
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
PROBLEMAS A SEREM SOLUCIONADOS PELA INVENÇÃO [17] A presente invenção tem o objetivo de
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4/180 fornecer um agente de controle de doença em planta, um novo composto que reduz o dano nas plantas e um método para o controle da doença em planta.
MEIOS PARA SOLUCIONAR OS PROBLEMAS [18] Como um resultado de estudos intensivos relacionados a um composto de piridina substituído com flúor, os presentes inventores descobriram que existem compostos que exibem atividades de indução de alta resistência e, ao mesmo tempo, reduzem danos sem exibir atividades antimicrobianas diretas contra patógenos vegetais, concluindo, assim, a presente invenção.
[19] A presente invenção inclui os seguintes aspectos .
1. Um agente de controle de doença em planta contendo um composto de fórmula (1) como um ingrediente ativo.
Xa
Figure BR112019018967A2_D0001
(I) [20] Na fórmula (1), XI e X 4 são idênticos ou diferentes um do outro, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um grupo trif1úormeti1, pelo menos um de XI e X4 representa um átomo de flúor ou um grupo trif1úormeti1, X2 e X3 são idênticos ou diferentes um do outro, e representam um átomo de hidrogênio, um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um grupo
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5/180 metil, e, quando um de XI, X2 e X4 representa um átomo de flúor, qualquer um dos dois remanescentes do mesmo não representa um átomo de hidrogênio,
Xa representa um grupo de fórmula (2), (3), (4) ou ( 5 ) ,
Figure BR112019018967A2_D0002
Figure BR112019018967A2_D0003
na fórmula (2) , J representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre,
A representa:
um grupo Cl - 12 alquil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo que consiste em grupos que pertencem ao Grupo C, um grupo tiol, um grupo me toxicarboni1, e um grupo N - tert - butoxicarboni1 amina, um grupo C2 - 8 alquenil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao GrupoC, um grupo C2 - 8 alquinil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao GrupoC;
um grupo Cl - 8 a 1 qu i 1 c a r b o n i 1 o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao GrupoC, um grupo Cl - 4 alquiloxi o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao GrupoC, um grupo Cl - 8 a 1 qu i 1 s u 1 f o n i 1 o qual pode ser
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6/180 substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo C,
um grupo fenilcarbonil o qual pode ser
substituído po r de um a quatro grupos selecionados
dentre o Grupo que consiste em grupos que pertencem
ao Grupo D, um grupo benzil, um grupo fenil, e um
grupo fenoxi,
um grupo fenilsulfonil o qual pode ser
substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo D, um grupo fenil o qual pode ser substituído por de um a cinco grupos selecionados dentre o Grupo que consiste nos grupos que pertencem ao Grupo D, um grupo fenoxi, e um grupo benzil,
um grupo 5 , 6, 7 , 8 - t e t r a h i d r o n a f t i 1 ,
um grupo n a f t i 1 ,
um grupo h e t ero anel o qual pode ser substituído
por de um a quatro grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo D (o grupo hetero anel sendo um grupo selecionado dentre o Grupo E abaixo mencionado), ou um grupo de fórmula (2A) [na fórmula (2 A) , XI,
X2, X3 e X4 são o mesmo tal como definido na fórmula ( 1 ) ] ,
Figure BR112019018967A2_D0004
(2A) em que, quando A representa o grupo da fórmula
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7/180 ( 2 A ) , Q representa um grupo divalente de fórmula:
- 0 - (CH2)n - 0 - , um grupo divalente de fórmula:
- NH - (CH2)n - O - , um grupo divalente de fórmula:
- NH - (CH2)n - NH - , um grupo divalente de fórmula:
-O - CH2 - CH = CH - CH2 - O - , um grupo divalente de fórmula: - NH - CH2 - CH=CH - CH2 - O - , um grupo divalente de fórmula: - NH - CH2 - CH=CH CH2 - NH - , um grupo ciclohexano - 1,4 - diildioxi, um grupo ciclohexano - 1,4 - diildiamino, um grupo divalente de fórmula: - NH - (ciclohexano - 1,4
- diil) - O - , um grupo 1,3 - feni1eηodiamiηo, um grupo 1,4 - feni1eηodiamiηo, um grupo 1,4 feni1eηodioxi, um grupo divalente de fórmula: NH - (1,4 - fenileno) - O - , ou um grupo divalente de fórmula (2 B) [na fórmula (2 B) , G representaum átomo de oxigênio, um átomo de enxofre ou um grupo divalente de fórmula: - SO2 - ] (no qualn representa um inteiro de 2 a 8),e
Figure BR112019018967A2_D0005
( 2B ) quando A não representa o grupo da fórmula (2A) , Q representa um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, um grupo divalente de fórmula: - NH - , ou um grupo divalente de fórmula: - N(CH3) - , na fórmula (3), Aa representa um grupo piperidin - 1 - il, um grupo 1 - metil - 1 - 1H - pirrol - 2 - il, um grupo morfolin - 4 - il, um
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8/180 grupo indolin - 1 - il, um grupo benzoisotiazol
- 3 (2 H) - ona - 1,1 - dióxido - 2 - il, um grupo piperazin - 1 - il, um grupo azetidin - 1 - il, um grupo 2,5 - dioxopirro 1i d i n - 1 - il, um grupo 3 - oxoisotiazol - 2(3H) - il, um grupo benzo[d]isotiazol-2(3H) - il, um grupo 1,1-dioxo
- 3 - oxobenzo[d]isotiazol - 2(3H) - il, um grupo
5,6 - dihidro - 4H - 1,3 - oxazin - 2 - il, um grupo 1H - pirrol - 2 - il ou um grupo isoindolin - 2
- il, na fórmula (4), Qb representa um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, um grupo divalente de fórmula: - NH - ou um grupo divalente de fórmula:
- N ( CH3) - ,
Ab representa:
um grupo Cl - 10 alquil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo que consiste nos grupos que pertencem ao Grupo C, um átomo de hidrogênio, um grupo metoxicarboni 1, e um grupo N - tert butoxicarbonilamina;
um grupo C2 - 8 alquenil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo C, um grupo C2 - 8 alquinil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo C;
um grupo Cl - 8 a 1 qu i 1 c a r b o n i 1 o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo C,
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9/180 um grupo fenilcarbonil, ou um grupo hetero anel o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre os
Grupos que pertencem ao Grupo D ( o grupo h e t e r o
anel s endo um grupo s elecionado dentre o Grupo E
abaixo mencionado) ,
n a fórmula (5), m representa um inter r o de 1
a 3, Z representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo metil,
Grupo C consiste de átomos de halogênio, um grupo hidroxil, um grupo amino, um grupo 5 - metil
- 1,3 - dioxol - 2 - ona - 4 - il, um grupo feni1carboni1, grupos piridil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo D, e grupos fenil o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo D,
Grupo D consiste de átomos de halogênio, um grupo hidroxil, um grupo amino, um grupo metiltio, Grupos Cl - 4 alquil o qual pode ser substituído por de um a três átomos de halogênio, grupos Cl
- 4 alquiloxi o qual pode ser substituído por de um a três átomos de halogênio, grupos Cl - 4 a1qui1carboni 1 , um grupo metoxicarbοηi1, um grupo etoxicarboni1, um grupo benzi1 amiηocarbοηi1, um grupo acetoxi, um grupo nitro, e um grupo ciano, e
Grupo E consiste de um grupo piridil, um grupo tiazolil, um grupo pirazinil, um grupo
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10/180 piridazinil, um grupo isotiazolil, um grupo isoxazolil, um grupo pirimidinil, um grupo benzimidazolil, um grupo tienil, um grupo furanil, um grupo benzoxanil, um grupo 2,3 dihidrobenzo [b] [l,4]dioxin - 6 - il, um grupo dihidrotiazo 1i1, um grupo b e η z o t i a z o 1 i 1 , um grupo benzoisotiazo1i1, um grupo beηzoisotiazo1 - 3(2H) - ona - 1,1 - dioxidil, um grupo dibeηzofurani1, um grupo isotiazolil, e um grupo triazolil.
2. 0 agente de controle de doença em planta de acordo com [1], em que XI, X 2 , X3 e X 4 na fórmula (1) são átomos de hidrogênio ou átomos de flúor.
3. 0 agente de controle de doença em planta de acordo com [1] ou [ 2 ] , em que, na fórmula (1), XI e X4 representam átomos de flúor, e X2 ou X3 representa um átomo de hidrogênio.
4. O agente de controle de doença em planta de acordo com qualquer uma de [1] a [3], em que, na fórmula (1) , XI e X 4 representam átomos de flúor, e X2 e X3 representam átomos de hidrogênio.
5. O agente de controle de doença em planta de acordo com qualquer uma de [1] a [4], em que J na fórmula (2) representa um átomo de oxigênio.
6. O agente de controle de doença em planta de acordo com qualquer uma de [1] a [5], em que Q na fórmula (2) representa um grupo divalente de fórmula: - NH -
7. O agente de controle de doença em planta de acordo com qualquer uma de [1] a [5], em que Q na fórmula (2) representa um átomo de oxigênio.
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11/180
8. O agente de controle de doença em planta de acordo com qualquer uma de [1] a [7], em que A na fórmula (2) representa:
um grupo Cl - 12 alquil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
um grupo C2 - 8 alquenil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
um grupo C2 - 8 alquinil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
um grupo Cl - 8 a 1 qu i 1 c a r b o n i 1 o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
um grupo Cl - 4 alquiloxi o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
um grupo feni1carboni1 o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo que consiste nos grupos que pertencem ao Grupo D, um grupo benzil, um grupo fenil, e um grupo fenoxi;
um grupo feni1su1foni1 o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo D;
um grupo fenil o qual pode ser substituído por de um a cinco grupos selecionados dentre o Grupo que consiste nos grupos que pertencem ao Grupo D, um grupo fenoxi e um grupo benzil; ou
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12/180 um grupo hetero anel o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo D (o grupo hetero anel sendo um grupo selecionado do Grupo E) .
9. Um composto de fórmula (1) (excluindo um composto de fórmula (2) em que J e Q representam átomos de oxigênio, A representa um grupo metil, um grupo etil ou um grupo ciclohexil, ou um composto de fórmula (2) em que J represent de fórmula:
NH enta um grupo representa um grupo 3 de
Xa
X1
Figure BR112019018967A2_D0006
[na fórmula (1), XI e X 4 são idênticos ou diferentes um do outro, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um grupo trif1úormeti1, pelo menos um de XI e X4 representa um átomo de flúor ou um grupo trif1úormeti1, X2 e X3 são idênticos ou diferentes um do outro, e representam um átomo de hidrogênio, um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um grupo metil, e, quando um de XI, X2 e X4 representa um átomo de flúor, qualquer um dos dois remanescentes do mesmo não representa um átomo de hidrogênio,
Xa representa um grupo de fórmula (2), (3), (4) ou ( 5 ) ,
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13/180
Figure BR112019018967A2_D0007
(2) (3) (4) (5) na fórmula (2) , J representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre,
A representa:
um grupo Cl - 12 alquil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo que consiste em grupos que pertencem ao Grupo C, um grupo tiol, um grupo metoxicarboni1, e um grupo N - tert - butoxicarbonilamina;
um grupo C2 - 8 alquenil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo C, um grupo C2 - 8 alquinil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo C;
um grupo Cl - 8 a 1 qu i 1 c a r b o n i 1 o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo C, um grupo Cl - 4 alquiloxi o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo C, um grupo Cl - 8 a 1 qu i 1 s u 1 f o n i 1 o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo C, um grupo feni1carboni1 o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo que consiste nos grupos que
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14/180 pertencem ao Grupo D, um grupo benzil, um grupo fenil, e um grupo fenoxi , um grupo feni1su1foni1 o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo D, um grupo fenil o qual pode ser substituído por de um a cinco grupos selecionados dentre o Grupo que consiste nos grupos que pertencem ao Grupo D, um grupo fenoxi, e um grupo benzil, um grupo 5, 6,7,8- tetrahidronafti1, um grupo naftil, um grupo hetero anel o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo D (o grupo hetero anel sendo um grupo selecionado dentre o Grupo E abaixo mencionado), ou um grupo de fórmula (2A) [na fórmula (2 A) , XI, X2, X3 e X4 são o mesmo tal como definido na fórmula ( 1 ) ] , (2A) em que, quando A representa o grupo da fórmula ( 2 A) , Q representa um grupo divalente de fórmula: -O - (CH2)n - O - , um grupo divalente de fórmula:
- NH - (CH2)n - O - , um grupo divalente de fórmula:
- NH - (CH2)n - NH - , um grupo divalente de fórmula: -O - CH2 - CH = CH - CH2 - O - , um grupo divalente
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15/180 de fórmula: - NH - CH2 - CH=CH - CH2 - 0 - , urn grupo divalente de fórmula: - NH - CH2 - CH=CH CH2 - NH - , um grupo ciclohexano - 1,4 - diildioxi, um grupo ciclohexano - 1,4 - diildiamino, um grupo divalente de fórmula: - NH - (ciclohexano - 1,4 - diil) - 0 - , um grupo 1,3 - feni1eηodiamiηo, um grupo 1,4 - feni1eηodiamiηo, um grupo 1,4 feni1eηodioxi, um grupo divalente de fórmula: NH - (1,4 - fenileno) - 0 - , ou um grupo divalente de fórmula (2 B) [na fórmula (2 B) , G representa um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre ou um grupo divalente de fórmula: - SO2 - ] (no qual n representa um inteiro de 2 a 8),
Figure BR112019018967A2_D0008
( 2B ) quando A não representa o grupo da fórmula (2A) , Q representa um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, um grupo divalente de fórmula: - NH - , ou um grupo divalente de fórmula: - N(CH3) - , na fórmula (3), Aa representa um grupo piperidin - 1 - il, um grupo a morfolin - 4 - il, um grupo piperazin - 1 - il, um grupo azetidin 1 - il, um grupo 2,5 - dioxopirro1idin - 1 - il, um grupo 3 - oxoisotiazol - 2(3H) - il, um grupo benzo[d]isotiazol-2(3H) - il, um grupo 1,1-dioxo - 3 - oxobenzo[d]isotiazol - 2(3H) - il, um grupo
5,6 - dihidro - 4H - 1,3 - oxazin - 2 - il, um grupo
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16/180
1H - pirrol - 2 - il ou um grupo isoindolin - 2
- il, n a fórmula (4), Qb representa um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, um grupo divalente de fórmula: - NH - ou um grupo divalente de fórmula:
- N ( CH3) - ,
Ab representa:
um grupo Cl - 10 alquil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo que consiste em grupos que pertencem ao Grupo C, um grupo metoxicarboni1, e um grupo N - tert - butoxicarbonilamina;
um grupo C 2 - 8 alquenil o qual pode ser
substituído por de um a três grupo s selecionados
dentre os Grupo s que pertencem a o Grupo C,
um grupo C 2 - 8 alquinil o qual pode ser
substituído por de um a três grupo s selecionados
dentre os Grupo s que pertencem a o Grupo C;
um grupo Cl - 8 a 1 qu i 1 c a r b o n i 1 o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo C, ou um grupo hetero anel o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre os
Grupos que pertencem ao Grupo D ( o grupo h e t e r o
anel s endo um grupo s elecionado dentre o Grupo E
abaixo mencionado) ,
n a fórmula (5), m representa um inter r o de 1
a 3, Z representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo metil,
Grupo C consiste de átomos de halogênio, um
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17/180 grupo hidroxil, um grupo amino, um grupo 5 - metil
- 1,3 - dioxol - 2 - ona - 4 - il, um grupo f e η i 1 c a r b ο η i 1, grupos piridil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo D, e grupos fenil o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo D,
Grupo D consiste de átomos de halogênio, um grupo hidroxil, um grupo amino, um grupo metiltio, Grupos Cl - 4 alquil o qual pode ser substituído por de um a três átomos de halogênio, grupos Cl
- 4 alquiloxi o qual pode ser substituído por de um a três átomos de halogênio, grupos Cl - 4 a1qui1carboni 1 , um grupo metoxicarbοηi1, um grupo etoxicarboni1, um grupo benzi1 amiηocarbοηi1, um grupo acetoxi, um grupo nitro, e um grupo ciano, and
Grupo E consiste de um grupo piridil, um grupo tiazolil, um grupo pirazinil, um grupo piridazinil, um grupo isotiazolil, um grupo isoxazolil, um grupo pirimidinil, um grupo benzimidazo1i1, um grupo tienil, um grupo furanil, um grupo benzoxanil, um grupo 2,3 dihidrobenzo [ b] [l,4]dioxin - 6 - il, um grupo dihidrotiazo 1i1, um grupo benzotiazo1i1, um grupo benzoisotiazo1i1, um grupo benzoisotiazo1 - 3(2H)
- ona - 1,1 - dioxidil, um grupo dibenzofuraηi1, um grupo isotiazolil, e um grupo triazolil.]
10. 0 composto de acordo com [9], em que XI,
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18/180
X2 , X3 e X4 na fórmula (1) são átomos de hidrogênio ou átomos de flúor.
11. O composto de acordo com [9] ou [10], em que, na fórmula (1), XI e X4 representam átomos de flúor, e X2 ou X3 representa um átomo de hidrogênio .
12. O composto de acordo com qualquer um de [9] a [11], em que, na fórmula (1), XI e X 4 representam átomos de flúor, e X2 e X3 representam átomos de hidrogênio.
13. O composto de acordo com qualquer um de [9] a [12], em que J na fórmula (2) representa um átomo de oxigênio.
14. O composto de acordo com qualquer um de [9] a [13], em que Q na fórmula (2) representa um grupo divalente de fórmula: - NH -
15. O composto de acordo com qualquer um de [9] a [13], em que Q na fórmula (2) representa um átomo de oxigênio.
16. O composto de acordo com qualquer um de
[9] a [15], em que A n a fórmula (2 ) representa:
um grupo Cl — 1 2 a 1qu i1 o qual pode ser
substituído por de um a três grupos selecionados
dentre o Grupo C ;
um grupo C 2 — 8 alquenil o qual pode ser
substituído por de um a três grupos selecionados
dentre o Grupo C ;
um grupo C 2 — 8 alquinil o qual pode ser
substituído por de um a três grupos selecionados
dentre o Grupo C ;
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19/180 um grupo Cl - 8 alquilcarbonil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
um grupo Cl - 4 alquiloxi o qual pode ser
substituído por de um a três grupos selecionados
dentre o Grupo C;
um grupo feni1carboni1 o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo que consiste nos grupos que pertencem ao Grupo D, um grupo benzil, um grupo
fenil, e um grupo fenoxi;
um grupo feni1su1foni1 o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo D;
um grupo fenil o qual pode ser substituído por
de um a cinco grupos selecionados dentre o Grupo que consiste nos grupos que pertencem ao Grupo D, um grupo fenoxi e um grupo benzil; ou um grupo hetero anel o qual pode ser substituído
por de um a quatro grupos selecionados dentre o
Grupo D (o grupo hetero anel sendo um grupo
selecionado do Grupo E).
17. Um método para o controle da doença em planta contendo: o contato do agente de controle de doença em planta de qualquer um de [1] a [8] ou o composto de qualquer um de [9] a [16] com um corpo de planta ou uma semente, ou formulação do agente de controle de doença emplanta ou o composto em um leito de cultivo.
[21] A presente invenção também inclui as
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 202/365
20/180 seguintes modalidades.
[Pl] Um agente de controle de doença em planta contendo, como um ingrediente ativo, um composto de piridina substituído com flúor de fórmula (Pl) :
Figure BR112019018967A2_D0009
[na fórmula (Pl), A representa:
um grupo Cl - 10 alquil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo que consiste em um grupo tiol, um grupo metoxicarboni 1, um grupo N - tert butoxicarboni1 amina, e grupos que pertencem ao Grupo C;
um grupo C2 — 8 alquenil o qual pode ser
substituído por de um a três grupos selecionados
dentre o Grupo C ;
um grupo C2 — 8 alquinil o qual pode ser
substituído por de um a três grupos selecionados
dentre o Grupo C ;
um grupo Cl - - 8 a 1qui1carboni1 o qual pode ser
substituído por de um a três grupos selecionados
dentre o Grupo C ;
um grupo Cl — 4 a 1qu i1 o xi o qual pode ser
substituído por de um a três grupos selecionados
dentre o Grupo C ;
um grupo feni1carboni1 o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 203/365
21/180 dentre o Grupo que consiste em grupos que pertencem ao Grupo D, um grupo benzil, um grupo
fenil, e um grupo f e η o x i ;
um grupo Cl - 8 a 1 qu i 1 s u 1 f o n i 1 o qual pode ser
substituído por de um a três grupos selecionados
dentre o Grupo C;
um grupo feni Isulfonil o qual pode ser
substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo D;
um grupo fenil o qual pode ser substit urdo por
de um a três grupos selecionados dentre o Grupo
que consiste em os grupos que pertencem a o Grupo
D , um grupo f e η o x i , e um grupo benzil;
um grupo 5 , 6, 7 , 8 - t e t r a h i d r o n a f t i 1 r
um grupo hetero anel o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo D (o grupo hetero anel sendo um grupo que pertencem ao Grupo E), ou um grupo de fórmula (P2):
Figure BR112019018967A2_D0010
(P2 ) ,
Grupo C consiste em átomos de halogênio, um grupo hidroxil, um grupo amino, um grupo 5 - metil - 1,3 - dioxol - 2 - ona - 4 - il, e grupos fenil o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo D,
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 204/365
22/180
Grupo D consiste de átomos de halogênio, Grupos Cl - 4 alquil o qual pode ser substituído por de um a três átomos de halogênio, grupos Cl - 4 alquiloxi o qual pode ser substituído por de um de halogênio grupo metoxicarboni 1 , um grupo etoxicarboni1, um grupo benzi1amiηocarboni1, um grupo nitro, e um grupo c i a η o ,
Grupo E consiste de um grupo piridil, um grupo grupo um grupo piridazinil, um grupo isotiazolil, um grupo isoxazolil, um grupo pirimidinil, um grupo benzimidazo1i 1 , um grupo tienil, um grupo furanil, um grupo benzoxanil, um grupo beηzoisotiazo1i 1, um grupo benzoisotiazol - 3 ( 2 H) - ona - 1,1 dioxidil, um grupo dibeηzofurani1, e um grupo triazolil,
B representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre,
Q representa um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, um grupo divalente de fórmula: - NH - , ou um grupo divalente de fórmula: - N(CH3) - , quando A representa um grupo de fórmula (P 2) ,
Q representa um grupo divalente de fórmula: 0 - (CH2)n - 0 - , um grupo divalente de fórmula:
- NH - (CH2)n - 0 - , um grupo divalente de fórmula:
- NH - (CH2)n - NH - , um grupo divalente de fórmula:
- 0 - CH2 - CH = CH - CH2 - 0 - , um grupo divalente de fórmula: - NH - CH2 - CH=CH - CH2 - 0 - , um grupo divalente de fórmula: - NH - CH2 - CH=CH
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 205/365
23/180
CH2 - NH - , um grupo ciclohexano - 1,4 - diildioxi, um grupo ciclohexano - 1,4 - diildiamino, um grupo divalente de fórmula: - NH - (ciclohexano - 1,4 - diil) - O - , um grupo 1,4 - feni1eηodiamiηo, um grupo 1,4 - feni1eηodioxi, um grupo divalente de fórmula: - NH - (1,4 - fenileno) - O - , ou um grupo divalente de fórmula (P3) :
Figure BR112019018967A2_D0011
(P3 ) , em que G representa um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre ou um grupo divalente de fórmula: - SO2 - , n representa um inteiro de 2 a 8,
XI e X4 podem ser os mesmos ou diferentes um do outro, e representa um átomo de hidrogênio, um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um grupo trif1úormeti1, desde que qualquer um dos mesmos represente um átomo de flúor ou um grupo triflúormetil,
X2 e X3 podem ser os mesmos o u diferentes u m
do outro , θ representa um átomo d e hidrogênio, u m
á t omo d e cloro, um átomo de flúor o u um grupo met i 1 ,
desde que, quando qualquer um de XI, X2 e X4
representa um átomo de flúor, qualquer um dos dois remanescentes dos mesmos não representa um átomo de hidrogênio], fórmula ( P 4) :
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 206/365
24/180
Figure BR112019018967A2_D0012
( P 4 ) [na fórmula (P4) , Aa representa um grupo piperidin - 1 - il, um grupo a morfolin - 4 - il, um grupo piperazin - 1 - il, um grupo azetidin
- il, um grupo 2,5 - dioxopirro1idin - 1 - il, um grupo 3 - oxoisotiazol - 2(3H) - il, um grupo benzo[d]isotiazol-2(3H) - il, um grupo 1,1
- 3 - oxobenzo[d]isotiaz<
5,6 - dihidro - 4H - 1,3 1H - pirrol - 2 - il ou
- il,
Xla e X4a representam um átomo de flúor, um át<
>1 - 2(3H) - il, um grupo oxazin - 2 - il, um grupo um grupo isoindolin - 2 um átomo de hidrogênio, imo de cloro ou um grupo trif1úormeti1, desde que qualquer um dos mesmos represente um átomo de flúor ou um grupo triflúormetil,
X2a e X3a representam um átomo de hidrogênio, um átomo de cloro, um átomo de flúor ou um grupo me t i1] , fórmula ( P 5) :
Figure BR112019018967A2_D0013
(P5 ) [na fórmula (P5), Qb representa um átomo de
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 207/365
25/180 oxigênio, um átomo de enxofre, um grupo divalente de fórmula: - NH - ou um grupo divalente de fórmula: - N ( CH3) - ,
Ab representa: um átomo de hidrogênio, um grupo Cl - 10 alquil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo que consiste em um grupo metoxicarboni1, um grupo N - tert butoxicarboni1 amina, e os grupos que pertencem ao Grupo C;
um grupo C2 - 8 alquenil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
um grupo C2 - 8 alquinil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
um grupo Cl - 8 a 1 qu i 1 c a r b o n i 1 o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
um grupo fenilcarbonil; ou um grupo hetero anel selecionado do Grupo E, o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo D,
Grupo D e Grupo E são tal como definidos acima,
Xlb e X4b representam um átomo de hidrogênio, um átomo de flúor, ou um átomo de cloro, desde que
qualquer um dos me smo s represente um át omo de
flúor, e
X 2 b e X 3b representam um át omo de hidrogênio,
um át omo de cloro, um átomo de flúor ou um grupo
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 208/365
26/180 me t i1] , ou fórmula (P 6) :
Figure BR112019018967A2_D0014
(P 6 )
[na fórmula (P 6 ) , XI , X2 , X3 e X4 são o mesmo
tal como definido acima,
m representa u m inter r o de 1 a 3, e
Y representa um á t omo d e hidrogênio, um átomo
de halogênio ou um grupo me t i1] .
[P2] O agente de controle de doença em planta de acordo com [Pl], emque XI, X 2 , X3 e X 4 na fórmula (Pl) são átomos de hidrogênio ou átomos de flúor.
[P3] O agente de controle de doença em planta de acordo com [Pl], em que, na fórmula (Pl), XI e X4 são átomos de flúor, e um de X2 e X3 é um átomo de hidrogênio.
[P4] O agente de controle de doença em planta de acordo com [Pl], em que, na fórmula (Pl), XI e X4 representam átomos de flúor, e X2 e X3 representam átomos de hidrogênio.
[P5] O agente de controle de doença em planta de acordo com qualquer uma de [Pl] a [P 4] , em que B na fórmula (Pl) descrita em [Pl] representa um átomo de oxigênio.
[P6] O agente de controle de doença em planta de acordo com qualquer uma de [Pl] a [P 5] , em que
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 209/365
27/180
Q na fórmula (Pl) descrita em [Pl] representa um grupo divalente de fórmula: - NH [P7] Um agente de controle de doença em planta de acordo com qualquer uma de [Pl] a [P 6] , em que A na fórmula (Pl) descrita em [Pl] representa:
um grupo Cl — 1 0 a 1 qu i 1 o qual pode ser
substituído por de um a três grupos selecionados
dentre o Grupo C ;
um grupo C2 — 8 alquenil o qual pode ser
substituído por de um a três grupos selecionados
dentre o Grupo C ;
um grupo C2 — 8 alquinil o qual pode ser
substituído por de um a três grupos selecionados
dentre o Grupo C ;
um grupo Cl - - 8 a 1qui1carboni1 o qual pode ser
substituído por de um a três grupos selecionados
dentre o Grupo C ;
um grupo Cl — 4 alquilo: xí o qual pode ser
substituído por de um a três grupos selecionados
dentre o Grupo C ;
um grupo feni1carbοηi1 o qual pode ser
substituído por de um a quatro grupos selecionados
dentre o Grupo que consiste em os grupos que
pertencem ao Grupo D, um grupo benzil, um grupo
fenil, e um grupo f e η o x í ;
um grupo f e n i Isulfonil o qual pode ser
substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo D;
um grupo fenil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 210/365
28/180 que consiste em os grupos que pertencem ao Grupo
D, um grupo fenoxi, e um grupo benzil; ou o hetero anel selecionado do Grupo E, o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo D;
Grupo D consiste de átomos de halogênio, Grupos Cl - 4 alquil o qual pode ser substituído por de um a três átomos de halogênio, grupos Cl - 4 alquiloxi o qual pode ser substituído por de um a três átomos de halogênio, um grupo metoxicarboni1, um grupo etoxicarboni1, um grupo nitro, e um grupo ciano, e
Grupo E consiste de um grupo piridil, um grupo tiazolil, um grupo pirazinil, um grupo piridazinil, um grupo isotiazolil, um grupo isoxazolil, um grupo pirimidinil, um grupo benzimidazo1i1, um grupo tienil, um grupo furanil, um grupo benzoxanil, um grupo beηzoisotiazo1i1, um grupo benzoisotiazol - 3 ( 2 H) - ona - 1,1 dioxidil.
[P8 ]
Um composto de piridina substituído com flúor representado
Figure BR112019018967A2_D0015
(Pl) :
(PI ) [na fórmula (Pl), A representa:
um grupo Cl - 10 alquil o qual pode ser
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 211/365
29/180 substituído por de um a três grupos selecionados
dentre o Grupo que consiste em um grupo tiol, um
grupo metoxicarbonil, um grupo N - t e r t —
b u t o x i carboni1 amina, e grupos que pertencem a o
Grupo C ;
um grupo C2 - 8 a 1 q u e n i 1 o qual pode s e r
substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
um grupo C2 - 8 alquinil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
um grupo Cl - 8 a 1 qu i 1 c a r b ο η i 1 o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
um grupo Cl - 4 alquiloxi o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
um grupo feηi1carbοηi1 o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo que consiste em os grupos que pertencem ao Grupo D, um grupo benzil, um grupo
fenil, e um grupo f e η o x í ;
um grupo Cl - 8 a 1 qu i 1 s u 1 f o n i 1 o qual pode s e
substituído por de um a três grupos selecionado
dentre o Grupo C;
um grupo feni .Isulfonil o qual pode s e
substituído por de um a quatro grupos selecionado
dentre o Grupo D;
um grupo fenil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 212/365
30/180 que consiste em os grupos que pertencem ao Grupo D, um grupo fenoxi, e um grupo benzil;
um grupo 5, 6,7,8- tetrahidronafti1;
um grupo hetero anel o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo D (o grupo hetero anel sendo um grupo que pertencem ao Grupo E), ou um grupo de fórmula (P2):
Figure BR112019018967A2_D0016
(P2 )
Grupo C consiste em átomos de halogênio, um grupo hidroxil, um grupo amino, um grupo 5 - metil - 1,3 - dioxol - 2 - ona - 4 - il, e grupos fenil o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo D,
Grupo D consiste de átomos de halogênio, Grupos Cl - 4 alquil o qual pode ser substituído por de um a três átomos de halogênio, grupos Cl - 4 alquiloxi o qual pode ser substituído por de um a três átomos de halogênio, um grupo metoxicarboni1, um grupo etoxicarbοηi1, um grupo benzi1amiηocarboni 1, um grupo nitro, e um grupo c i a η o ,
Grupo E consiste de um grupo piridil, um grupo tiazolil, um grupo pirazinil, um grupo piridazinil, um grupo isotiazolil, um grupo
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 213/365
31/180 isoxazolil, um grupo pirimidinil, um grupo
benzimidazo1i1, um grupo tienil, um grupo fu r a n i 1 ,
um grupo benzoxanil, um grupo benzoisotia z o 1 i 1 ,
um grupo beηzoisotiazo 1 - 3 ( 2 H ) - ona — 1,1 -
dioxidil, um grupo dibeηzofurani1, e um grupo
triazolil,
B representa um átomo de oxigênio o u um á t omo
de enxofre,
Q representa um átomo de oxigênio, u m á t omo de
enxofre, um grupo divalente de fórmula: - NH - , ou um grupo divalente de fórmula: - N ( CH3 ) - , desde que, quando A representa um grupo de fórmula (P 2) , Q representa um grupo divalente de fórmula: - O
- (CH2)n - O - , um grupo divalente de fórmula:
- NH - (CH2)n - O - , um grupo divalente de fórmula:
- NH - (CH2)n - NH - , um grupo divalente de fórmula: -O - CH2 - CH = CH - CH2 - O - , um grupo divalente de fórmula: - NH - CH2 - CH=CH - CH2 - O - , um grupo divalente de fórmula: - NH - CH2 - CH=CH CH2 - NH - , um grupo ciclohexano - 1,4 - diildioxi, um grupo ciclohexano - 1,4 - diildiamino, um grupo divalente de fórmula: - NH - (ciclohexano - 1,4
- diil) - O - , um grupo 1,4 - feni1eηodiamiηo, um grupo 1,4 - feni1eηodioxi, um grupo divalente de fórmula: - NH - (1,4 - fenileno) - O - , ou um grupo divalente de fórmula (P3) :
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 214/365
32/180 ( P 3 ) , em que G representa um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre ou um grupo divalente de fórmula: - SO2 - , n representa um inteiro de 2 a 8,
XI e X4 podem ser os mesmos ou diferentes um do outro, e representam um átomo de hidrogênio, um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um grupo trif1úormeti1, desde que qualquer um dos mesmos represente um átomo de flúor ou um grupo triflúormetil,
X2 e X3 podem ser os mesmos ou diferentes um do outro, e representam um átomo de hidrogênio, um átomo de cloro, um átomo de flúor ou um grupo metil, desde que, quando qualquer um de XI, X2 e X4 representa um átomo de flúor, qualquer um dos dois remanescentes dos mesmos não representa um átomo de hidrogênio], fórmula (P 4) :
Figure BR112019018967A2_D0017
(P4 ) [na fórmula (P4) , Aa representa um grupo piperidin - 1 - il, um grupo a morfolin - 4 - il, um grupo piperazin - 1 - il, um grupo azetidin 1 - il, um grupo 2,5 - dioxopirro1idin - 1 - il, um grupo 3 - oxoisotiazol - 2(3H) - il, um grupo benzo[d]isotiazol-2(3H) - il, um grupo 1,1-dioxo
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 215/365
33/180
- 3 - oxobenzo[d]isotiazol - 2(3H) - il, u m grupo
5,6 - dihidro - 4H - 1,3 - oxazin - 2 - il, um grupo 1H - pirrol - 2 - il ou um grupo isoindolin - 2
- il,
Xia e X4a representam um átomo de hidrogênio, um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um grupo trif1úormeti1, desde que qualquer um dos mesmos represente um átomo de flúor ou um grupo triflúormetil,
X2a e X3a representa um átomo de hidrogênio, um átomo de cloro, um átomo de flúor ou um grupo me t i1] , fórmula ( P 5) :
Figure BR112019018967A2_D0018
(P5 ) [na fórmula (P5), Qb representa um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, um grupo divalente de fórmula: - NH - ou um grupo divalente de fórmula: - N ( CH3) - ,
Ab representa:
um grupo Cl - 10 alquil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo que consiste em um grupo metoxicarboni1, um grupo N - tert butoxicarboni1 amina, e os grupos que pertencem ao Grupo C;
um grupo C2 - 8 alquenil o qual pode ser
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 216/365
34/180 substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
um grupo C2 - 8 alquinil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
um grupo Cl - 8 a 1 qu i 1 c a r b o n i 1 o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
um grupo fenilcarbonil; ou um grupo hetero anel selecionado do Grupo E, o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo D,
Grupo D e Grupo E são o mesmo tal como definido acima,
Xlb e X4b representa um átomo de hidrogênio, um átomo de flúor, ou um átomo de cloro, desde que qualquer um dos mesmos represente um átomo de flúor, e
X2b e X3b representa um átomo de hidrogênio, um átomo de cloro, um átomo de flúor ou um grupo me t i1] , ou fórmula ( P 6) :
X-
Figure BR112019018967A2_D0019
(P 6 ) [na fórmula (P 6) , XI, X 2, X3 e X 4 são o mesmo tal como definido acima,
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 217/365
35/180
m representa um inter r o de 1 a 3 , e
Y representa um á t omo de hidrogênio, um átomo
de halogênio ou um grupo me t i1] .
[P 9] 0 compost o de p i r i d i n a substituído com
flúor de acordo com [P 8] , em que XI, X2, X3 e X 4
n a fórmula (Pl) são átomos de h i d r ogênio ou át omo s
de flúor .
[PIO] 0 compost o de p i r i d i n a substituído com
flúor de acordo com [P8 ] , em que, na fórmula (Pl),
XI e X 4 são át omo s de flúor e um de X2 e X3 é um
átomo de hidrogênio.
[Pll] O composto de piridina substituído com flúor de acordo com [ P8 ] , em que, na fórmula (Pl), XI e X4 são átomos de flúor e X2 e X3 são átomos de hidrogênio.
[P12] O composto de piridina substituído com flúor de acordo com qualquer uma de [P8] a [Pll], em que B na fórmula (Pl) descrita em [P8] é um átomo de oxigênio.
[P13] O composto de piridina substituído com flúor de acordo com qualquer uma de [P 8] a [P12], em que Q na fórmula (Pl) descrita em [P 8 ] representa um grupo divalente de fórmula: - NH [P14] O composto de piridina substituído com flúor de acordo com qualquer uma de [P 8] a [P13],
em que A na fórmula (Pl) descrita e m [P8 ]
representa:
um grupo Cl - 10 alquil o qual pode ser
substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 218/365
36/180 um grupo C2 - 8 alquenil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
um grupo C2 - 8 alquinil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
um grupo Cl - 8 a 1 qu i 1 c a r b ο η i 1 o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
um grupo Cl - 4 alquiloxi o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
um grupo feηi1carbοηi1 o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo que consiste em os grupos que
pertencem ao Grupo D, um grupo benzil, um grupo
fenil, e um grupo fenoxi;
um grupo f e n i Isulfonil o qual pode ser
substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo D;
um grupo fenil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo que consiste em os grupos que pertencem ao Grupo D, um grupo fenoxi, e um grupo benzil; ou um hetero anel selecionado do Grupo Ε, o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo D;
Grupo D consiste de átomos de halogênio, Grupos Cl - 4 alquil o qual pode ser substituído por de um a três átomos de halogênio, grupos Cl - 4
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 219/365
37/180 alquiloxi o qual pode ser substituído por de um a três átomos de halogênio, um grupo metoxicarbonil, um grupo etoxicarbonil, um grupo nitro, e um grupo ciano,
Grupo E consiste de um grupo piridil, um grupo tiazolil, um grupo pirazinil, um grupo piridazinil, um grupo isotiazolil, um grupo isoxazolil, um grupo pirimidinil, um grupo benzimidazo1i 1 , um grupo tienil, um grupo furanil, um grupo benzoxanil, um grupo beηzoisotiazo1i1, e um grupo benzoisotiazol - 3(2H) - ona - 1,1 dioxidil.
[P15] Um método para o controle da doença em planta, contendo a aplicação do agente de controle de doença em planta de qualquer uma das [Pl] a [P 7 ] ou um composto de piridina substituído com flúor de [P8] a [P14] em folhas e caules de plantas, solos, a superfície da água de um campo de arroz no qual o arroz deve ser cultivado, carreadores nos quais as plantas devem ser cultivadas, água de cultura hidropônica (que pode conter nutrientes), raízes de plantas, porta-enxertos das mesmas, tuberosidades das mesmas, bulbos das mesmas, plantas ou sementes germinadas.
EFEITOS DA INVENÇÃO
[22] D e acordo com a presente invenção, u m
agente de controle de doença em planta e um novo
compost o que pode reduzir o dano à planta, e um
método para o controle da doença em planta são
fornecidos. 0 agente de controle de doença e m
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 220/365
38/180 planta e o novo composto de acordo com a presente invenção apresentam excelentes atividades de indução à resistência e são úteis para o controle de doenças de plantas.
MODALIDADES PARA A REALIZAÇÃO DA INVENÇÃO [23] Em uma modalidade, a presente invenção fornece um agente de controle de doença em planta contendo um composto de fórmula (1) como um ingrediente ativo. Em adição, em uma modalidade, a presente invenção fornece um composto de fórmula va
Figure BR112019018967A2_D0020
[24] Na fórmula (1), XI e X 4 podem ser idênticos ou diferentes um do outro, e representam um átomo de hidrogênio, um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um grupo trif1úormeti1, desde que qualquer um de XI e X4 representa um átomo de flúor ou um grupo t r i f 1 ú o rme t i 1 . X2 e X3 podem ser idênticos ou diferentes um do outro, e representam um átomo de hidrogênio, um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um grupo metil, desde que, na fórmula (1), quando qualquer um de XI, X2 e X4 representa um átomo de flúor, qualquer um dos dois remanescentes do mesmo não representa um átomo de hidrogênio.
[25] É preferível que, na fórmula (1), XI e
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 221/365
39/180 e X2 e X3 sejam átomos de flúor.
Xa representa um grupo ou ( 5) .
X4 sejam átomos de flúor, de hidrogênio ou átomos [26] Na fórmula (1), de fórmula (2), (3), (4)
Figure BR112019018967A2_D0021
Figure BR112019018967A2_D0022
(2 ) ( 3 ) ( 4 ) ( 5 )
[ 27 ] Na fórmula (2), J representa um át omo de
oxigênio o u um átomo de enxofre. Em adição, n a
fórmula ( 2 ) , A representa : um grupo Cl - 12 a 1qu il
o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo que consiste de grupos que pertencem ao Grupo C mencionado abaixo, um grupo tiol, um grupo metoxicarboni1, e um grupo N - tert - butoxicarboni1 amina, um grupo C2 - 8 alquenil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo C; um grupo C2 - 8 alquinil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo C; um grupo Cl - 8 alquilcarbonil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo C; um grupo Cl - 4 alquiloxi o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo C; um grupo Cl - 8 a 1 q u i 1 s u 1 f o n i 1 o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os
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Grupos que pertencem ao Grupo C; um grupo f e η i 1 c a r b ο η i 1 o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo que consiste nos grupos que pertencem ao Grupo D, um grupo benzil, um grupo fenil, e um grupo fenoxi; um grupo feηi1su1fοηi1 o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo D; um grupo fenil o qual pode ser substituído por de um a cinco grupos selecionados dentre o Grupo que consiste nos grupos que pertencem ao Grupo D, um grupo fenoxi, e um grupo benzil; um grupo 5, 6, 7, 8 tetrahidronafti 1 ; um grupo naftil; um grupo hetero anel o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo D (o grupo hetero anel sendo um grupo selecionado dentre o Grupo E abaixo mencionado); ou um grupo de fórmula (2A) [na fórmula (2A), XI, X2, X3 e X4 são o mesmo tal como definido na fórmula
Figure BR112019018967A2_D0023
X3
X4 (2A) [28] Na fórmula (2), quando A representa o
grupo da fórmula (2A) , Q representa um grupo
divalente d e fórmula: - 0 - ( CH2 ) n - 0 - , um grupo
divalente d e fórmula: - NH - (CH2)n - 0 - , um grupo
divalente de fórmula: - NH - ( CH2) n - NH - , um
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41/180 grupo divalente de fórmula: - O - CH2 - CH=CH CH2 - O - , um grupo divalente de fórmula: - NH
- CH2 - CH=CH - CH2 - O - , um grupo divalente de fórmula: - NH - CH2 - CH = CH - CH2 - NH - , um grupo ciclohexano - 1,4 - diildioxi, um grupo ciclohexano - 1,4 - diildiamino, um grupo divalente de fórmula: - NH - (ciclohexano - 1,4
- diil) - O - , um grupo 1,3 - feni1enodiamino, um grupo 1,4 - feni1enodiamino, um grupo 1,4 feni1enodioxi, um grupo divalente de fórmula: NH - (1,4 - fenileno) - O - , ou um grupo divalente de fórmula (2 B) [na fórmula (2 B) , G representa um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre ou um grupo divalente de fórmula: - SO2 - ] (no qual n representa um inteiro de 2 a 8) .
( 2B ) [29] Na fórmula (2), quando A não representa o grupo da fórmula (2A) , Q representa um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, um grupo divalente de fórmula: - NH - , ou um grupo divalente de fórmula: - N ( C H 3) - [30] Na fórmula (3), Aa representa um grupo piperidin - 1 - il, um grupo 1 - metil - 1 - 1H
- pirrol - 2 - il, um grupo morfolin - 4 - il, um grupo indolin - 1 - il, um grupo beηzoisotiazo1
- 3 (2 H) - ona - 1,1 - dióxido - 2 - il, um grupo
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42/180 piperazin - 1 - il, um grupo azetidin - 1 - il, um grupo 2,5 - dioxopirro1i d i n - 1 - il, um grupo 3 - oxoisotiazol - 2(3H) - il, um grupo benzo[d]isotiazol-2(3H) - il, um grupo 1,1 - dioxo
- 3 - oxobenzo[d]isotiazol - 2(3H) - il, um grupo
5,6 - dihidro - 4H - 1,3 - oxazin - 2 - il, um grupo 1H - pirrol - 2 - il ou um grupo isoindolin - 2
- i 1 .
[31] Em uma modalidade, Aa na fórmula (3) pode ser um grupo, com exceção de Aa mencionado acima, um grupo 1 - metil - 1 - 1H - pirrol - 2 - il, um grupo indolin - 1 - il, e um grupo b e η z o i s o t i a z o 1
- 3 ( 2 H) - ona - 1,1 - dióxido - 2 - il.
[32] Na fórmula (4), Qb representa um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, um grupo divalente de fórmula: - NH - ou um grupo divalente de fórmula: - N ( CH 3 ) - . Na fórmula (4), Ab representa: um grupo Cl - 10 alquil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo que consiste nos grupos que pertencem ao Grupo C, um átomo de hidrogênio, um grupo metoxicarboni1, e um grupo N - tert - butoxicarbonilamina; um grupo C2 - 8 alquenil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo C; um grupo C2 - 8 alquinil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo C; um grupo Cl - 8 alquilcarbonil o qual pode ser substituído por de um a três grupos
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43/180 selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo C; um grupo fenilcarbonil; ou um grupo hetero anel o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo D (o grupo hetero anel sendo um grupo selecionado dentre o Grupo E abaixo mencionado).
[33] Em uma modalidade, Ab na fórmula (4) pode ser qualquer um dos grupos formados pela remoção de um átomo de hidrogênio de um Ab acima mencionado.
[ 34 ] Na f ó rmu 1 a (5) , m representa um inteiro
de 1 a 3 , e Z representa um átomo de hidrogênio,
um átomo d e halogênio ou um grupo metil.
[ 35 ] Grupo C consiste de átomos de halogênio,
um grupo hidroxil, um grupo amino, um grupo 5 -
me t i1 - 1 , 3 - dioxol - 2 - - ona - 4 - il, um grupo
feni1carboni 1, grupos piridil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo D, e grupos fenil o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo D.
[36] Grupo D consiste de átomos de halogênio, um grupo hidroxil, um grupo amino, um grupo metiltio, Grupos Cl - 4 alquil o qual pode ser substituído por de um a três átomos de halogênio, grupos Cl - 4 alquiloxi o qual pode ser substituído por de um a três átomos de halogênio, grupos Cl - 4 a1qui1carboni1, um grupo metoxicarboni1, um grupo etoxicarboni1, um grupo benzi1 amiηocarboni1 um grupo acetoxi, um grupo nitro, e um grupo ciano.
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44/180 [37] Grupo E consiste de um grupo piridil, um grupo tiazolil, um grupo pirazinil, um grupo piridazinil, um grupo isotiazolil, um grupo isoxazolil, um grupo pirimidinil, um grupo benzimidazolil, um grupo tienil, um grupo furanil, um grupo benzoxanil, um grupo 2,3 d i h i d r o b e n z o [ b ] [l,4]dioxin - 6 - il, um grupo dihidrotiazo 1i1, um grupo benzotiazo1i1, um grupo benzoisotiazo1i1, um grupo beηzoisotiazo1 - 3(2H) - ona - 1,1 - dioxidil, um grupo dibenzofurani1, um grupo isotiazolil, e um grupo triazolil.
[38] Em uma modalidade, o composto pode ser um composto, com exceção dos compostos de fórmula (1), os compostos nos quais J e Q são átomos de oxigênio, A é um grupo metil, um grupo etil ou um grupo ciclohexil e compostos nos quais J é um átomo de oxigênio, Q é um grupo representado pela fórmula: - NH - , e A é um grupo 3 - cloro - 4 flúorfenil .
[39] Na presente modalidade, o termo grupo alquil Cl - 12 significa um grupo alquil Cl - 12 linear, ramificado ou ciclico. Exemplos de grupo alquil Cl - 12 incluem um grupo metil, um grupo etil, um grupo n - propil, um grupo isopropil, um grupo n - butil, um grupo see - butil, um grupo isobutil, um grupo tert - butil, um grupo n - octil, um grupo ciclopropil, um grupo ciclobutil, um grupo ciclopentil, e um grupo ciclohexil, e exemplos preferíveis dos mesmos incluem um grupo metil, um grupo etil, um grupo n - propil, um grupo
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45/180 isopropil, um grupo isobutil, um grupo tert - butil um grupo ciclopropil, um grupo ciclohexil, e um grupo n - octil.
[40] 0 termo grupo alquenil C2 - 8 significa um grupo alquenil linear, ramificado ou ciclico apresentando pelo menos uma ligação dupla em uma posição arbitrária de um grupo alquil C2 - 8. Exemplos de grupo alquenil C2 - 8 incluem um grupo etenil, um grupo 1 - propenil, um grupo 2 - propenil um grupo 2 - butenil, um grupo isopropenil, um grupo 3 - butenil, um grupo 4 - pentenil, um grupo 5 hexenil e um grupo 1 - cic1 ohexeni1, e o grupo alquenil C2 - 8 é preferencia 1mente um grupo 2 propenil .
[41] 0 termo grupo alquinil C2 - 8 significa um grupo alquinil linear, ramificado ou ciclico apresentando pelo menos uma ligação tripla em uma posição arbitrária de um grupo alquinil C2 - 8. Exemplos de grupo alquinil C2 - 8 incluem um grupo etinil, um grupo 1 - propinil, um grupo 2 - propinil um grupo 3 - butinil e um grupo cic1 opropi1etini1, e o grupo alquinil C2 - 8 é preferencia 1mente um grupo 2 - propinil.
[42] 0 termo Grupo Cl - 4 alquiloxi significa um átomo de oxigênio substituído com um grupo alquil Cl - 4 linear, ramificado ou ciclico. Exemplos de grupo Cl - 4 alquiloxi incluem um grupo metoxi, um grupo etoxi, um grupo n - propoxi, um grupo iso - propiloxi, um grupo n - butoxi, um grupo see - butoxi, um grupo isobutoxi, um grupo tert
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- butoxi, um grupo cic1 opropi1oxi e um grupo ciclobutiloxi, e o grupo Cl - 4 alquiloxi é preferencialmente um grupo metoxi.
[43] 0 termo grupo alquilcarbonil Cl - 8 significa um grupo carbonil substituído com um grupo alquil Cl - 8 linear, ramificado ou cíclico. Exemplos de grupo alquilcarbonil Cl - 8 incluem um grupo eti1carboni 1, um grupo n - propi1carboni 1 um grupo iso - p r op i 1 c a r b o n i 1 , um grupo n buti1carboni1, um grupo sec - buti1carboni1, um grupo isobuti1carboni1, um grupo tert buti1carboni1, um grupo n - octi1carboni1, um grupo cic1 opropi1carboni1, um grupo cic1obuti1carboni1, um grupo cic1openti1carboni1 e um grupo cic1ohexi1carboni1.
[44] 0 termo grupo a 1qui1su1foni1 Cl - 8 siginifica um grupo sulfonil substituído com um grupo alquil Cl - 8 linear, ramificado ou cíclico. Exemplos de grupo a 1qui1su1foni1 Cl - 8 incluem um grupo meti1su1foni1, um grupo eti1su1foni1, um grupo n - propi1su1foni1, um grupo iso propi1su1foni1, um grupo n - buti1su1foni1, um grupo sec - buti1su1foni1, um grupo isobutyl sulfonil, um grupo tert - buti1su1foni 1, um grupo n - octi1su1foni 1 , um grupo cic1opropi1su1foni1, um grupo cic1obuti1su1foni1, um grupo ciclopentil sulfonil e um grupo ciclohexil sulfonil.
[45] Exemplos de grupo 5, 6, 7, 8 - tetrahidro naftil incluem um grupo 5, 6,7,8- tetrahidro naftaleno - 1 - il e um grupo 5, 6,7,8- tetrahidro
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47/180 naftaleno - 2 - il.
[46] Exemplos de átomo de halogênio incluem um átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo e um átomo de iodo.
[47] O grupo divalente de fórmula: - NH (ciclohexano - 1,4 - diil) - O - é um grupo divalente no qual um grupo representado pela fórmula: - NH
- e um átomo de oxigênio estão ligados na primeira posição e na quarta posição de um anel ciclohexano, respectivamente .
[48] O grupo divalente de fórmula: - NH - (1,4
- fenileno) - O - é um grupo divalente no qual um grupo representado pela fórmula: - NH - e um átomo de oxigênio estão ligados na primeira posição e
na quarta posição de um anel benzeno,
respectivamente.
[49] No presente relatório descritivo, o
símbolo - o qual li ga át omo s e / ou grupos nas
fórmulas representa uma ligação simples e o símbolo = representa uma ligação dupla, a menos que indicado de outra forma. Por exemplo, na fórmula (1) , o símbolo - representa uma ligação simples e o símbolo = representa uma ligação dupla. Por exemplo, nos casos em que Q na fórmula (2) representa um grupo divalente de fórmula: -
0 - ( CH2 ) n - 0 - , um grupo divalente de fórmula:
- NH - ( CH2) n - 0 - , um grupo divalente d e fórmula:
- NH - (CH2) n - NH - , um grupo divalente de fórmula:
- 0 - CH2 - CH = CH - CH2 - 0 - - , um grupo divalente
de fórmula: : - NH - CH2 - CH = CH - CH2 — 0 - , um
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48/180 grupo divalente de fórmula: - NH - CH2 - CH=CH CH2 - NH - , um grupo ciclohexano - 1,4 - diildioxi, um grupo ciclohexano - 1,4 - diildiamino, um grupo divalente de fórmula: - NH - (ciclohexano - 1,4
- diil) - O - , um grupo 1,3 - feni1enodiamino, um grupo 1,4 - feni1enodiamino, um grupo 1,4 feni1enodioxi, um grupo divalente de fórmula: NH - (1,4 - fenileno) - O - , ou um grupo divalente de fórmula (2B), o símbolo - nestes grupos representa uma ligação simples e o símbolo = representa uma ligação dupla.
[50] No Grupo D, exemplos de grupo alquil Cl
- 4 os quais podem ser substituídos por de um a três átomos de halogênio incluem um grupo metil, um grupo etil, um grupo n - propil, um grupo isopropil, um grupo n - butil, um grupo see - butil, um grupo isobutil, um grupo tert - butil, um grupo trif1úormeti1, um grupo clorometil, um grupo metoxi e um grupo etoxi.
[51] No Grupo D, exemplos de grupo Cl - 4 alquiloxi os quais podem ser substituídos por de um a três átomos de halogênio incluem um grupo metoxi, um grupo etoxi, um grupo n - propiloxi, um grupo iso - propiloxi, um grupo n - butiloxi, um grupo see - butiloxi, um grupo isobutiloxi, um grupo tert - butiloxi, um grupo trif1úormeti1oxi e um grupo c1orometi1 oxi .
[52] A na fórmula (2) preferencia1mente representa: um grupo alquil Cl - 4 o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados
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49/180 dentre os Grupos que pertencem ao Grupo C; um grupo alquenil C2 - 3 o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo C; um grupo alquinil C2 3 o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo C, ou um grupo fenil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os Grupos que pertencem ao Grupo D.
[ 53 ] Na fórmula (2 ) , J mais preferenci aIme nt e
represent a um át omo d e oxigênio .
[ 54 ] Na fórmula (2 ) , Q mais preferenci aIme nt e
representa um átomo de oxigênio ou um grupo divalente de fórmula: - NH [55] Existe um caso no qual o composto de fórmula (1) existe como um hidrato ou um solvato arbitrário e o hidrato ou o solvato está abrangido na presente modalidade. Em adição, existe um caso no qual o composto de fórmula (1) apresenta um carbono assimétrico, o carbono assimétrico pode estar em uma configuração arbitrária. Estereoisômeros tais como isômeros ópticos na forma pura com base no carbono assimétrico ou diastereoisômeros, misturas de quaisquer estereoisômeros, racematos e similares estão incluídos na presente modalidade. O composto de fórmula (1) pode apresentar pelo menos uma ligação dupla e isômeros geométricos derivados da ligação dupla ou uma estrutura de anel pode estar presente. Misturas de quaisquer dos isômeros geométricos ou
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50/180 quaisquer isômeros geométricos em forma pura estão também abrangidos pela presente modalidade.
[56] A seguir, os métodos de preparo do composto de acordo com a presente modalidade serão explicados. Embora o composto de acordo com a presente modalidade possa ser preparado pelos métodos A a K mencionados abaixo, por exemplo, o método de preparo do composto de acordo com a presente modalidade não tem a intenção de estar limitado a estes.
[Método A]
Figure BR112019018967A2_D0024
X1^N 'X4 (51)
N X4 (2') [57] Dentre os compostos de fórmula (1), um composto de fórmula (2') é preparado pela reação de um composto de fórmula (51) (na fórmula (51), XI, X2, X3 e X4 são o mesmo tal como definidos na fórmula (1)) e um composto de fórmula (52) (na fórmula (52) , A é o mesmo tal como definido na fórmula (2), é um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, um grupo divalente de fórmula: - NH -, ou um grupo divalente de fórmula: - N(CH3) - ) na presença ou ausência de uma base e na presença de um agente de condensação.
[58] Como o composto de fórmula (51), o qual é um material de partida, um reagente comercialmente disponível pode ser usado ou um
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51/180 composto sintetizado pode ser usado. O composto de fórmula (51) pode ser sintetizado pelo método descrito no Pedido de patente japonês não examinado, Primeira Publicação N° Sho 63 - 93766, Pedido de patente japonês não examinado, Primeira Publicação N° Hei 1 - 283270, R. E. Banks, et al . , Compostos poliflúor heterocíc1icos. Parte XII.
Síntese e algumas reações of 2 , 3 , 5 , 6 -
tetrafl úor- 4 - iodopiridina, J. C h e m . Soc . (C) ,
2 0 9 1 - 2095 (1967) ou similares .
[59] E x e mp1 o s de um solvente a ser usado na
reação incluem diclorometano, cio rofórmio,
acetonitri1a, etil acetat o , t o 1 u e η o ,
tetrahidrofuraηoo, N, N - dimeti1formamida, N meti1pirro 1idona e dimetil sulfóxido.
[60] Exemplos de agentes de condensação a serem usados na reação incluem hidrocloreto de 1 - etil - 3 - (3 - dimeti1amiηopropi1)carbodiimida e 1, 3 - d i c i c 1 o h e x i 1 c a r b o d i i m i d a .
[61] Exemplos de base a serem usados na reação incluem 4 - dimeti1amiηopiridina. A quantidade de base a ser usada está dentro da faixa de 0.01 equivalentes para 1.2 equivalentes com base no ácido carboxílico (51) .
[62] A quantidade de agente de condensação a ser usada está dentro da faixa de 1.0 equivalente para 1.2 equivalentes com base no ácido carboxílico (51) . A quantidade do composto de fórmula (52) a ser usada está dentro da faixa de 1.0 equivalente para 1.2 equivalentes com base no
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52/180 ácido carboxílico (51) .
[63] A temperatura de reação é selecionada dentre uma faixa de 0 °C a 60 °C e preferencialmente 10 °C a 40 °C. O tempo de reação está, por exemplo, dentro de uma faixa de 10 minutos a 24 horas e preferencia1mente 30 minutos a 4 horas.
[Método B]
Figure BR112019018967A2_D0025
(51) (53) (2) [64] Dentre os compostos de fórmula (1), o composto de fórmula (2' ) pode também ser preparado pelo método mencionado abaixo no qual o composto de fórmula (2') é preparado a partir do composto de fórmula (51) (na fórmula (51), XI, X 2 , X3 e X 4 são o mesmo tal como definidos na fórmula (1) ) por meio de um composto de fórmula (53) (na fórmula (53), XI, X 2 , X3 e X 4 são o mesmo tal como definido na fórmula (1)).
[65] Na primeira etapa, o composto de fórmula (53) é preparado pela clorinação do composto de f ó rmu 1a (51).
[66] Embora tetrahidrofurano, tolueno, etil acetato, dic1 orometano, clorofórmio ou acetonitrila possam ser usados na reação como um solvente, a reação pode ser conduzida na ausência de quaisquer solventes.
[67] Exemplos de um agente de clorinação a ser
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53/180 usado na reação incluem cloreto de tionil e cloreto de oxalil. A quantidade de agente de clorinação a ser usada está dentro da faixa de 1 equivalente para 5 equivalentes com base no composto de fórmula (51) . A temperatura de reação é, por exemplo, 20 °C a 100 °C e, mais preferencialmente, 10 °C a 80 °C. A tempo de reação está dentro da faixa de 10 minutos a 6 horas e, preferencialmente, 30 minutos a 2 horas.
[68] Em seguida, na segunda etapa, o composto de fórmula (2') pode ser preparado pela reação do composto de fórmula (53) e o composto de fórmula (52) na presença de uma base.
[69] Exemplos de um solvente a ser usado na reação incluem tetrahidrofuraηo, tolueno, etil acetato, acetonitrila, dic1orometaηo, clorofórmio, N, N - dimeti1formamida, N -
metilpirrolidona, d i me t i 1 sulfóxido e misturas
dos mesmos.
[70] E x e mp 1 o s de base a serem usados na reação
incluem trieti1amina, N, N - diisopropi1eti1amina piridina, 4 - dimeti1amiηopiridina, carbonato de sódio e carbonato de potássio. A quantidade de base a ser usada é 1 equivalente para 10 equivalentes com base no cloreto de ácido carboxilico (53) .
[71] A quantidade do composto de fórmula (52) a ser usada está dentro da faixa de 1 equivalente para 2 equivalentes com base no cloreto de ácido carboxilico (53) . A temperatura de reação é, por exemplo, dentro de uma faixa de -20 °C a 100 °C,
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54/180 e preferencia1mente 10 °C a 50 °C. 0 tempo de reação está dentro da faixa de 10 minutos a 6 horas e, preferencia1mente, 30 minutos a 3 horas.
[72] O composto de fórmula (2') pode também ser preparado pela adição de um solvente, um agente de clorinação, o composto de fórmula (52) e uma base ao composto de fórmula (51) para permitir que a reação ocorra no mesmo recipiente sem isolar o composto de fórmula (53) .
[Método C]
Figure BR112019018967A2_D0026
[73] Dentre os compostos de fórmula (1), um composto de fórmula (55) pode ser preparado pela reação do composto de fórmula (51) (na fórmula (51)
XI , X2, X 3 e X4 são o mesmo tal como definidos n a
fórmula ( 1 ) ) e u m composto de fórmula (54) ( n a
fórmula ( 54 ) , A é o me smo tal como definido n a
fórmula ( 2 ) , e X5 é um átomo de halogênio) n a
presença de uma b a s e •
[ 74 ] E x e mp1 o s d e um solvente a ser usado n a
reação incluem tetrahidrofurano, tolueno, etil acetato, acetonitri1 a, dic1orometano, clorofórmio, N, N - dimeti1formamida, N meti1pirro 1idona e dimetil sulfóxido.
[75] Exemplos de base a serem usados na reação incluem hidrogeno carbonato de sódio, carbonato
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55/180 de sódio, carbonato de potássio, hidróxido de sódio e hidróxido de potássio. A quantidade de base a ser usada está dentro da faixa de 1.0 equivalente para 1.5 equivalentes com base no ácido carboxilico (51) .
[76] A quantidade do composto de fórmula (54) a ser usada está dentro da faixa de 1 equivalente para 2 equivalentes com base no ácido carboxilico (51). A temperatura de reação é, por exemplo, 20 °C a 120 °C e, preferencialmente, 10 °C a 80 °C. O tempo de reação está dentro da faixa de 10 minutos a 8 horas e, preferencialmente, 30 minutos a 6 horas .
[Método D]
O. OH A-OH 0^0. VA
X2 I. ,X3 (56) ,X3
X1 ^ΝΓ'Χ4 X^N' 'X4
(51) (55)
[77] Dentre os compostos de fórmula (1), o composto de fórmula (55) pode também ser preparado pela reação do composto de fórmula (51) (na fórmula (51), XI, X 2 , X 3 e X 4 são o mesmo tal como definidos na fórmula (1)) e um composto de fórmula (56) (na fórmula (56) , A é o mesmo tal como definido na fórmula (2)) na presença de um ácido.
[78] Embora tetrahidrofuraηo, tolueno, etil acetato, acetonitri1 a, dic1orometaηo, clorofórmio, N, N - dimeti1formamida, N meti1pirro 1idona ou dimetil sulfóxido possa ser
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56/180 usados como um solvente na reação, a reação pode ser conduzida na ausência de quaisquer solventes.
[79] A quantidade do composto de fórmula (56) a ser usada está dentro da faixa de 1 equivalente para 10 equivalentes com base no ácido carboxilico (51). Exemplos de ácido a serem usados na reação incluem ácido sulfúrico e cloreto de hidrogênio. A quantidade de ácido a ser usada está dentro da faixa de 0.01 equivalentes para 3 equivalentes com base no ácido carboxilico (51). A temperatura de reação é, por exemplo, -20 °C a 120 °C, e p r e f e r e n c i a 1 me n t e 10 °C a 90 °C. O tempo de reação está dentro da faixa de 10 minutos a 8 horas e, preferencia1mente, 30 minutos a 6 horas.
[Método E]
Figure BR112019018967A2_D0027
(51) (71) [80] Dentre os compostos de fórmula (1), um composto de fórmula (71) pode ser preparado pela reação do composto de fórmula (51) (na fórmula (51) XI, X2, X3 e X4 são o mesmo tal como definidos na fórmula (1)) e um composto de fórmula (57) (na fórmula (57), Q' é um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, um grupo divalente de fórmula: - NH - ou um grupo divalente de fórmula: - N(CH3) - , E é um grupo divalente de fórmula: - (CH2)n - (em que n representa um inteiro de 2 a 4), um grupo
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57/180 divalente de fórmula: - CH2 - CH=CH - CH2 - , um grupo ciclohexano - 1,4 - diil, um grupo 1,4 fenileno ou um grupo divalente de fórmula abaixo mencionada (2 B' ) (na fórmula (2 B' ) , G é um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre ou um grupo divalente de fórmula: - SO2 -) ) na presença ou ausência de uma base e na presença de um agente de condensação.
Figure BR112019018967A2_D0028
[81] Exemplos de um solvente a ser usado na reação incluem dic1 orometaηo, clorofórmio, acetonitri1a, etil acetato, tolueno, tetrahidrofuraηo, N, N - dimeti1formamida, N meti1pirro 1idona, e dimetil sulfóxido.
[82] Exemplos de agente de condensação a ser usado na reação incluem hidrocloreto de 1 - etil
- 3 - (3 - dimeti1 amiηopropi1) carbodiimida e 1,3
- d i c i c 1 o h e x i 1 c a r b o d i i m i d a .
[83] Exemplos de base a serem usados na reação incluem 4 - dimeti1amiηopiridina. A quantidade de base a ser usada está dentro da faixa de 0.01 equivalentes para 1.2 equivalentes com base no ácido carboxílico (51) .
[84] A quantidade de agente de condensação a ser usada está dentro da faixa de 1.0 equivalente para 1.2 equivalentes com base no ácido
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58/180 carboxílico (51) . A quantidade do composto de fórmula (57) a ser usada está dentro da faixa de 0.5 equivalentes para 0.6 equivalentes com base no ácido carboxilico (51) . A temperatura de reação é, por exemplo, 0 °C a 60 °C, e preferencia1mente 10 °C a 40 °C. A tempo de reação está dentro da faixa de 10 minutos a 24 horas e, preferencialmente 30 minutos a 18 horas.
[Método F ]
Figure BR112019018967A2_D0029
[85] Dentre os compostos de fórmula (1), o composto de fórmula (71) pode também ser preparado pela reação do composto de fórmula (53) (na fórmula (53), XI, X 2 , X 3 e X 4 são o mesmo tal como definidos na fórmula (1)) e o composto de fórmula (57) (na
fórmula, Q' e E são o mesmo tal como definido n a
fórmula (57) tal como descritos no método E) n a
presença d e uma base.
[86] E xemp1 o s de solvente a ser usado n a
reação incluem tetrahidrofuraηo, tolueno, etil acetato, acetonitri1 a, dic1orometaηo, clorofórmio, N, N - dimeti1formamida, N meti1pirro 1idona, dimetil sulfóxido e misturas dos mesmos.
[ 87 ]
Exemplos de base a serem usados na reação
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59/180 incluem trieti1amina , N, N - diisopropi1eti1amina piridina, 4 - dimetilaminopiridina, carbonato de sódio, e carbonato de potássio. A quantidade de base a ser usada está dentro da faixa de 1 equivalente para 10 equivalentes com base no cloreto de ácido carboxilico (53) .
[88] A quantidade do composto de fórmula (57) a ser usada está dentro da faixa de 0.5 equivalentes para 0.6 equivalentes com base no cloreto de ácido carboxilico (53) . A temperatura de reação é, por exemplo, dentro de uma faixa de -20 °C a 100 °C, e preferencia1mente 10 °C a 50 °C. O tempo de reação está dentro da faixa de 10 minutos a 6 horas e, preferencia1mente, 30 minutos a 4 horas.
[Método G]
O^OH
Figure BR112019018967A2_D0030
(51)
Figure BR112019018967A2_D0031
Figure BR112019018967A2_D0032
[89] Dentre os compostos de fórmula (1), um composto de fórmula (59) pode ser preparado pela reação do composto de fórmula (51) (na fórmula (51) XI, X2, X3 e X4 são o mesmo tal como definidos na fórmula (1)) e um composto de fórmula (58) (na fórmula (58), X 5 é um átomo de halogênio e E é o mesmo tal como definido na fórmula (57) tal como descrito no método E) na presença de uma base.
[90] Exemplos de um solvente a ser usado na reação incluem tetrahidrofurano, tolueno,
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60/180 acetato, acetonitri1 a, diclorometano, clorofórmio, N, N - dimeti1formamida, N metilpirrolidona, e dimetil sulfóxido.
[91] Exemplos de base a serem usados na reação incluem hidrogeno carbonato de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidróxido de sódio, e hidróxido de potássio. A quantidade de base a ser usada está dentro da faixa de 1.0 equivalente para 1.1 equivalentes com base no ácido carboxilico (51) .
[92] A quantidade do composto de fórmula (58) a ser usada está dentro da faixa de 0.5 equivalentes para 0.6 equivalentes com base no ácido carboxilico (51) . A temperatura de reação está dentro da faixa de -20 °C a 120 °C e, p r e f e r e n c i a 1 me n t e 10 °C a 80 °C. A tempo de reação está dentro da faixa de 10 minutos a 8 horas, e preferencia1mente 30 minutos a 6 horas.
[Método H]
Figure BR112019018967A2_D0033
[93] Dentre os compostos de fórmula (1), um composto de fórmula (3') pode ser preparado pela reação do composto de fórmula (51) (na fórmula (51)
XI , X2, X 3 e X 4 são o mesmo tal como definidos n a
fórmula ( 1 ) ) e um composto d e f ó rmu 1 a (60) ( n a
fórmula ( 60 ) , Aa é o me smo tal como definido n a
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61/180 fórmula (3)) na presença ou ausência de uma base e na presença de um agente de condensação.
[94] Exemplos de um solvente a ser usado na reação incluem diclorometano, clorofórmio, acetonitrila, etil acetato, tolueno, tetrahidrofuraηo, N, N - dimeti1formamida, N meti1pirro 1idona e dimetil sulfóxido.
[95] Exemplos de agente de condensação a ser usado na reação incluem hidrocloreto de 1 - etil
- 3 - (3 - dimeti1 amiηopropi1) carbodiimida e 1,3
- d i c i c 1 o h e x i 1 c a r b o d i i m i d a .
[96] Exemplos de base a serem usados na reação incluem 4 - dimeti1amiηopiridina. A quantidade de base a ser usada está dentro da faixa de 0.01 equivalentes para 1.2 equivalentes com base no ácido carboxílico (51) .
[97] A quantidade de agente de condensação a ser usada está dentro da faixa de 1.0 equivalente para 1.2 equivalentes com base no ácido carboxílico (51) . A quantidade do composto de fórmula (60) a ser usada está dentro da faixa de 1.0 equivalente para 1.2 equivalentes com base no ácido carboxílico (51). A temperatura de reação está dentro da faixa de 0 °C a 60 °C e, preferencia1mente, 10 °C a 40 °C. O tempo de reação está dentro da faixa de 10 minutos a 6 horas e, preferencia1mente, 30 minutos a 3 horas.
[Método I]
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62/180
Figure BR112019018967A2_D0034
[98] Dentre os compostos de fórmula (1), o composto de fórmula (3' ) pode também ser preparado pela reação do composto de fórmula (53) (na fórmula (53), XI, X 2 , X 3 e X 4 são o mesmo tal como definidos na fórmula (1)) e o composto de fórmula (60) (na fórmula (60) , Aa é o mesmo tal como definido na fórmula (3)) na presença de uma base.
[99] Exemplos de um solvente a ser usado na reação incluem tetrahidrofuraηo, tolueno, etil acetato, acetonitrila, dic1orometaηo, clorofórmio, N, N - dimeti1formamida, N -
metilpirrolidona, d i me t i 1 sulfóxido e misturas
dos mesmos.
[10 0] E x e mp1o s de base a serem usados na reação
incluem trieti1amina , N, N - diisopropi1eti1amina piridina, 4 - dimeti1amiηopiridina, carbonato de sódio, e carbonato de potássio. A quantidade de
base a ser usada está dentro da faixa de 1
equivalente para 10 equivalentes com ba s e no
cloreto de ácido carboxilico (53) .
[10 1] A quant i dade do composto de fórmula ( 60 )
a ser usada está dentro da faixa de 1 equivalente para 2 equivalentes com base no cloreto de ácido carboxilico (53) . A temperatura de reação está dentro da faixa de -20 °C a 100 °C e
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63/180 p r e f e r e n c i a 1 me n t e 10 °C a 50 °C. 0 tempo de reação está dentro da faixa de 10 minutos a 6 horas e, preferencia1mente, 30 minutos a 4 horas.
[Método J ]
Figure BR112019018967A2_D0035
(51) (61) (4’) [102] Dentre os compostos de fórmula (1), um composto de fórmula (4') pode ser preparado pelo método mencionado abaixo a partir do composto de fórmula (51) (na fórmula (51), XI, X 2 , X 3 e X 4 são o mesmo tal como definidos na fórmula (1) ) por meio de um composto de fórmula (61) (na fórmula (61), XI, X2, X3 e X4 são o mesmo tal como definidos na f ó rmu 1a ( 1 ) ) .
[103] Na primeira etapa, o composto de fórmula (61) pode ser preparado pela redução do composto de f ó rmu1 a (51).
[104] Exemplos de um solvente a ser usado na reação incluem tetrahidrofurano, dimetoxietano,
1,4 - dioxano, dic1 orometano, clorofórmio e [105] Exemplos de um agente de redução a ser usado na reação incluem um complexo borano tetrahidrofuraηo e um complexo borano - dimetil sulfeto. A quantidade de agente de redução a ser usada está dentro da faixa de 3 equivalentes para 6 equivalentes com base no composto de fórmula
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64/180 ( 51 ) .
[106] A temperatura de reação está dentro da faixa de -20 °C a 80 °C e, p r e f e r e n c i a 1 me n t e , 0 °C a 40 °C. O tempo de reação está dentro da faixa de 10 minutos a 8 horas, e preferencialmente 30 minutos a 6 horas.
[107] Em seguida, na segunda etapa, o composto de fórmula (61) e o composto de fórmula (54) (na
fórmula (54) , Ab é o mesmo tal como definido n a
fórmula ( 4 ) , e X 5 é um átomo de halogênio) s ã o
reagidos n a presença de uma base para obter o
composto d e fórmula ( 4 ' ) .
[108] Exemplos de um solvente a ser usado na reação incluem tetrahidrofuraηo, tolueno, etil acetato, acetonitri1 a, dic1orometaηo, clorofórmio, N, N - dimeti1formamida, N -
metilpirrolidona, d i me t i 1 sulfóxido e misturas
dos mesmos.
[10 9] E x e mp1o s de base a serem usados na reação
incluem trieti1amina, N, N - diisopropi1eti1amina piridina, 4 - dimeti1amiηopiridina, carbonato de sódio, e carbonato de potássio. A quantidade de
base a ser usada está dentro d a faixa de 1
equivalente para 10 equivalentes com ba s e η o
composto [110] d e A fórmula (61) quantidade do composto de fórmula (54)
a ser usada está dentro da faixa de 1 equivalente para 2 equivalentes com base no composto de fórmula (61) . A temperatura de reação está dentro da faixa de -20 °C a 100 °C e, preferencialmente, 10 °C a
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65/180 °C. O tempo de reação está dentro da faixa de minutos a 6 horas e, preferencialmente, 30 minutos a 3 horas.
[Método K ]
Figure BR112019018967A2_D0036
[111] Dentre os compostos de fórmula (1), um composto de fórmula (5') pode ser preparado pela reação do composto de fórmula (53) (na fórmula (53) XI, X2, X3 e X4 são o mesmo tal como definidos na fórmula (1)) e um composto de fórmula (62) (na fórmula (62), X5 é um átomo de halogênio, e L é um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil Cl - 4) na presença de uma base.
[112] Exemplos de um solvente a ser usado na reação incluem tetrahidrofurano, tolueno, etil acetato, acetonitri1 a, dic1orometano, clorofórmio, N, N - dimeti1formamida, N meti1pirro 1idona, dimetil sulfóxido e misturas dos mesmos.
[113] Exemplos de base a serem usados na reação incluem trieti1amina, N, N - diisopropi1eti1amina piridina, 4 - dimeti1aminopiridina, carbonato de sódio, e carbonato de potássio. A quantidade de base a ser usada está dentro da faixa de 1 equivalente para 10 equivalentes com base no
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66/180 cloreto de ácido carboxílico (53) .
[114] A quantidade do composto de fórmula (62) a ser usada está dentro da faixa de 1 equivalente para 2 equivalentes com base no cloreto de ácido carboxílico (53) . A temperatura de reação está dentro da faixa de -20 °C a 100 °C e, preferencialmente, 10 °C a 90 °C. A tempo de reação está dentro da faixa de 10 minutos a 10 horas, e preferencia1mente 30 minutos a 8 horas.
[Método L]
Figure BR112019018967A2_D0037
[115] Dentre os compostos de fórmula (1), o composto de fórmula (3' ) pode também ser preparado pela reação do composto de fórmula (53) (na fórmula (53), XI, X 2 , X 3 e X 4 são o mesmo tal como definidos na fórmula (1)) e o composto de fórmula (60) (na fórmula (60) , Aa é o mesmo tal como definido na fórmula (3)) na presença ou ausência de um ácido.
[116] Embora tolueno, dic1 orometaη o, clorofórmio, dic1 oroetaηo, N, N dimeti1formamida, N - meti1pirro 1idona, dimetil sulfóxido, nitrometano, nitrobenzene ou uma mistura dos mesmos possa ser usada como um solvente na reação, a reação pode ser conduzida na ausência de quaisquer solventes.
[117] Exemplos de ácido a ser usado na reação
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67/180 incluem tricloreto de alumínio, tribrometo de alumínio, triflato lantanoide, zeólita, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido acético, ácido trif1úoracético, ácido hidroc1órico, ácido p toluene sulfônico, cloreto férrico, dicloreto de zinco, ácido po 1ifosfórico, tetracloreto de titânio, tetrabrometo de titânio, cloreto de estanho e trif1úormetaηo sulfonato de zinco. A quantidade de ácido a ser usada está dentro da faixa de 0.01 equivalentes para 10 equivalentes com base no cloreto de ácido carboxílico (53) .
[118] A quantidade do composto de fórmula (60) a ser usada está dentro da faixa de 0.5 equivalentes para 2 equivalentes com base no cloreto de ácido carboxílico (53) . A temperatura de reação está dentro da faixa de -20 °C a 250 °C e, preferencialmente, 10 °C a 100 °C. A tempo de reação está dentro da faixa de 10 minutos a 48 horas e, preferencia1mente, 30 minutos a 16 horas.
[Exemplos específicos de um composto de fórmula (2' ' ) ] [119] Dentre os compostos de fórmula (1), exemplos específicos de um composto de fórmula ( 2 ' ' ) são mostrados nas Tabelas 1 a 8 abaixo mencionadas.
[120] Nos compostos específicos representados pela fórmula ( 2 ' ' ) , XI, X 2, X 3 e X 4 representam a combinação de substituintes mostrados na Tabela Tabela 1 abaixo mencionada e Q e A representam a combinação de substituintes mostrados na Tabela
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68/180 a Tabela 8. J representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre.
[121] No presente relatório descritivo, as palavras abreviadas abaixo mencionadas podem ser usadas.
n : normal see: secundário tert: terciário
Figure BR112019018967A2_D0038
(2 )
Tabela 1
XI X2 X3 X4 Q, A
F H H F Combinações mostradas nas Tabelas 2 a 8.
F F H F Combinações mostradas nas Tabelas 2 a 8.
F H H Cl Combinações mostradas nas Tabelas 2 a 8.
F F H Cl Combinações mostradas nas Tabelas 2 a 8.
F F F F Combinações mostradas nas Tabelas 2 a 8.
F Cl F F Combinações mostradas nas Tabelas 2 a 8.
Tabela 2
Q A
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69/180
0 H
0 m e t i 1
0 etil
0 2,2,2 - triflúoretil
0 n - propil
0 3,3,3 - triflúorpropil
0 n - o c t i 1
0 isobutil
0 1,1,1 - triflúorpropan - 2 - il
0 Isopropil
0 Propargil
0 3,3 - dicloroalil
0 etoxicarbonilmetil
NH tert - butil
NH 2 - aminoetil
NH m e t i 1
NH cianometil
NH etil
NH isopropil
NH 2 - bromoetil
NH n - propil
NH a 1 i 1
NH ciclohexil
NH ciclopropil
NH n - o c t i 1
NH 2 - (N - tert - butoxicarbonil)aminoetil
0 a 1 i 1
NH 2 - metoxietil
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70/180
NH 2 - hidroxietil
NH 2 - mercaptoetil
NH metoxicarbonilmetil
NH m e t o x i
0 benzil
Tabela 3
Q A
0 2 - clorobenzil
0 3 - clorobenzil
0 4 - clorobenzil
0 4 - metoxibenzil
0 4 - metilbenzil
0 2 - ( me t o x i c a r b o n i 1 ) b e n z i 1
NH benzil
NH b e n z o i 1
0 3,4 - dic1oroisotiazo1 - 5 - il
0 (5 - metil - 2 - oxo - 1,3 - dioxol - 4 - il)metil
NH 5,6,7,8 - tetrahidronaftaleno - 2 - il
NH 2 - b e n z i m i d a z o 1 i 1
NH 2,3 - dihidrobenzo[b] [1,4] dioxin - 6 - il
NH 4,5 - dihidrotiazo1 - 2 - il
NH 2 - metoxicarboni1tiofen - 3 - il
NH 2 - pirazinil
NH 2 - piridil
NH 2 - pirimidinil
NH 2 - tiazolil
NH 3 - ciano - 4 - metil - tiofen - 2 - il
NH 3 - cianotiofen - 2 - il
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71/180
NH 3 - m e t o x i c a r b o n i 11 i o f e n - 2 - il
NH dibenzo[b,d]furan - 3 - i 1
NH 3 - piridazinil
NH 3 - piridil
NH 3 - triazolil
NH 4 - m e t o x i p i r i d i n - 2 - i 1
NH 4 - piridil
NH 5 - m e t i 1 i s o x a z o 1 - 3 - i 1
NH 5 - metiltiazol - 2 - il
0 2 - cianofenil
0 2 - metoxifenil
0 4 - clorofenil
Tabela 4
Q A
0 4 - cianofenil
0 4 - metilfenil
0 4 - nitrofenil
0 c i n a m i 1
0 f e n i 1
NH f e n i 1
NCH 3 3 - i sopropiloxifenil
NCH 3 f e n i 1
NH 2 - flúorfenil
NH 3 - flúorfenil
NH 4 - flúorfenil
NH 2 - bromofenil
NH 3 - bromofenil
NH 4 - bromofenil
NH 2 - iodofenil
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72/180
NH 3 - iodofenil
NH 4 - iodofenil
NH 2 - etilfenil
NH 3 - etilfenil
NH 4 - etilfenil
NH 2 - - n - propilfenil
NH 3 - - n - propilfenil
NH 4 - - n - propilfenil
NH 2 - n - butilfenil
NH 3 - n - butilfenil
NH 4 - n - butilfenil
NH 2 - see - butilfenil
NH 3 - see - butilfenil
NH 4 - see - butilfenil
NH 2 - i s o b u t i 1 f e n i 1
NH 3 - i s o b u t i 1 f e n i 1
NH 4 - i s o b u t i 1 f e n i 1
NH 2,3,5,6 - tetro flúor - 4 - trif1úormeti1feni1
Tabela 5
Q A
NH 2,3 - diclorofenil
NH 2,4,6 - trimetilfenil
NH 2,6 - dimetilfenil
NH 2 - clorofenil
NH 2 - c i a η o - 4 - nitrofenil
NH 2 - metilfenil
NH 3,4,5 - triclorofenil
NH 3,4,5 - trimetoxifenil
NH 3,4 - diflúorfenil
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73/180
NH 3,4 - dimetoxifenil
NH 3,4 - dimetilfenil
NH 3,5 - diclorofenil
NH 3,5 - dimetoxifenil
NH 3,5 - dimetilfenil
NH 3 - benzilfenil
NH 3 — bromo - 4 - metilfenil
NH 3 — cloro - 4 - flúorfenil
NH 3 — cloro - 4 - metilfenil
NH 3 - cloro - 4 - t r i f 1 ú o r me t i 1 f e n i 1
NH 3 - clorofenil
NH 3 - cianofenil
NH 3 - e t o x i c a r b o n i 1 f e n i 1
NH 2 - etoxifenil
NH 3 - etoxifenil
NH 3 — flúor - 4 - metilfenil
NH 3 — iodo - 4 - metilfenil
NH 2 - n - propiloxifenil
NH 3 - n - propiloxifenil
NH 4 - n - propiloxifenil
NH 2 - n - butiloxifenil
NH 3 - n - butiloxifenil
NH 4 - n - butiloxifenil
NH 2 - see - butiloxifenil
Tabela 6
Q A
NH 3 - see - butilox i f e n i 1
NH 4 - see - butilox i f e n i 1
NH 2 - i s o b u t i 1 o x i f e n i 1
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74/180
NH 3 - isobutiloxifenil
NH 4 - isobutiloxifenil
NH 2 - tert - butiloxifenil
NH 3 - tert - butiloxifenil
NH 4 - tert - butiloxifenil
NH 2 - - t r i f 1 ú o r me t o x i f e n i 1
NH 2 - cianofenil
NH b e n 4 - cloro - 3 - zilaminocarbonilfenil
NH 2 - triclorometiloxifenil
NH 3 - triclorometiloxifenil
NH 4 - triclorometiloxifenil
NH 2 - i s o p r o p i 1 o x i f e n i 1
NH 3 - i s o p r o p i 1 o x i f e n i 1
NH 3 - i s o p r o p i 1 f e n i 1
NH 2 - metoxifenil
NH 3 - metoxifenil
NH 3 - metilfenil
NH 3 - fenoxifenil
NH 3 - tert - butoxifenil
NH 3 - - t r i f 1 ú o r me t o x i f e n i 1
NH 3 - trif1úormeti1feni1
NH 4 - cloro - 3 - flúorfenil
NH 4 - clorofenil
NH 4 - cianofenil
NH 4 - e t o x i c a r b o n i 1 f e n i 1
NH 4 - etoxifenil
NH 4 - flúor - 3 - metilfenil
NH 4 - i s o p r o p i 1 o x i f e n i 1
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75/180
NH 2 - i s o p r o p i 1 f e n i 1
NH 3 - i s o p r o p i 1 f e n i 1
Tabela 7
Q A
NH 4 - i s o p r o p i 1 f e n i 1
NH 4 - metoxifenil
NH 4 - metil - 3 - metoxifenil
NH 4 - metil - 3 - nitrofenil
NH 4 - metil - 3 - trif1úormeti1feni1
NH 4 - metilfenil
NH 4 - nitrofenil
NH 4 - fenoxifenil
NH 4 - tert - butoxifenil
NH 2 - tert - butilfenil
NH 3 - tert - butilfenil
NH 4 - tert - butilfenil
NH 4 - t r i f 1 ú o r me t o x i f e n i 1
NH 2 - hidroxi - 1 - feniletil
NH 1 - (2,4 - diclorofenil)etil
NH 1 - (4 - c 1 o r o f e n i 1 ) e t i 1
NH 1 - feniletil
NH fenilsulfonil
NH H
0 4 - etilfenil
0 3 - metoxifenil
0 2 - etoxi - 2 - oxoetil
NH 4 - t r i f 1 ú o r me t i 1 f e n i 1
NH 2 - feniletil
NH 3,4 - diclorofenil
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76/180
NH 4 - tert - butil - 2 - flúorfenil
NH propargil
NH fenilcarbonilmetil
NH 2 - nitrofenil
NH (6 - cloropiridin - 3 - il)metil
NH 3 - nitrofenil
NH 4 - n - hexilfenil
0 propargil
Tabela 8
Q A
NH 3 - acetilfenil
NH 3 - ( m e t i 11 i o ) f e n i 1
NH 3 - hidroxifenil
NH benzo[d]tiazol - 2 - il
NH (3 - (2,6 - diflúorpiridin - 4 - ilcarbonilamina)fenil)amino
NH 3 - aminofenil
NH 4 - cloro - 3 - nitrofenil
0 4 - metoxifenil
0 4 - flúorfenil
0 naftaleno - 1 - il
0 ciclohexil
0 3 - metilfenil
0 3 - flúorfenil
0 2 - metilfenil
0 2 - clorolfenil
0 2 - flúorfenil
0 3 - clorofenil
0 n - h e x i 1
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77/180
0 n - dodecyl
0 f e n e t i 1
0 4 - i s o p r o p i 1 f e n i 1
[122] Dentre os compostos de fórmula (2 ' ' ) , em exemplos específicos de um composto no qual A é um grupo de fórmula ( 2 A) , XI , X 2 , X3 e X 4 representam a combinação de substituintes mostrados na Tabela 9 abaixo mencionada, Q representa um grupo divalente de fórmula: - O (CH2)n - O - , um grupo divalente de fórmula: NH - (CH2)n - O - , um grupo divalente de fórmula:
- NH - (CH2)n - NH - , um grupo divalente de fórmula: -O - CH2 - CH = CH - CH2 - O - , um grupo divalente de fórmula: - NH - CH2 - CH=CH - CH2 - O - , um grupo divalente de fórmula: - NH - CH2 - CH=CH CH2 - NH - , um grupo ciclohexano - 1,4 - diildioxi, um grupo ciclohexano - 1,4 - diildiamino, um grupo divalente de fórmula: - NH - (ciclohexano - 1,4
- diil) - O - , um grupo 1,3 - feni1enodiamino, um grupo 1,4 - feni1enodiamino, um grupo 1,4 feni1enodioxi, um grupo divalente de fórmula: NH - (1,4 - fenileno) - O - , ou um grupo divalente de fórmula (2B) .
Η H ( 2B )
Tabela 9
XI X2 X3 X4
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78/180
F F H F
F H H Cl
F Cl H F
F F H Cl
F F F F
F Cl F F
[Exemplos específicos de um composto de fórmula [123] Dentre os compostos de fórmula (1), exemplos específicos de um composto de fórmula (3') são mostrados na Tabela 10 abaixo mencionada.
[124] Nos compostos específicos representados pela fórmula (3' ) , XI, X 2, X 3 e X 4 representam a combinação de substituintes mostrados na Tabela abaixo mencionada, e Aa representa um grupo piperidin - 1 - il, um grupo 1 - metil - 1 - 1H
- pirrol - 2 - il, um grupo morfolin - 4 - il, um grupo indolin - 1 - il, um grupo beηzoisotiazo1
- 3 (2 H) - ona - 1,1 - dióxido - 2 - il, um grupo piperazin - 1 - il, um grupo azetidin - 1 - il, um grupo 2,5 - dioxopirro 1i d i n - 1 - il, um grupo 3 - oxoisotiazol - 2(3H) - il, um grupo benzo[d]isotiazol-2(3H) - il, um grupo 1,1-dioxo
- 3 - oxobenzo[d]isotiazol - 2(3H) - il, um grupo
5,6 - dihidro - 4H - 1,3 - oxazin - 2 - il, um grupo 1H - pirrol - 2 - il ou um grupo isoindolin - 2
Figure BR112019018967A2_D0039
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 261/365
79/180 ( 3 ' )
Tabela 10
XI X2 X3 X4
F H H Cl
F Cl H F
F F H Cl
F F F F
F Cl F F
[Exemplos específicos de um composto de fórmula [125] Dentre os compostos de fórmula (1), exemplos específicos de um composto de fórmula (5 ' ) são mostrados nas Tabelas 11 e 12 abaixo mencionadas.
[126] Nos compostos específicos representados pela fórmula (5' ) , XI, X 2, X 3 e X 4 representam a combinação de substituintes mostrada na Tabela 11 abaixo mencionada e as combinações de substituintes como Z, as posições de substituição dos mesmos e m são mostradas na Tabela 12 abaixo mencionada .
XI
X2
Figure BR112019018967A2_D0040
X4
Figure BR112019018967A2_D0041
( 5 ' )
Tabela
Figure BR112019018967A2_D0042
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80/180
F F H F Combinações mostradas na Tabela 12.
F H H Cl Combinações mostradas na Tabela 12.
F Cl H F Combinações mostradas na Tabela 12.
F F H Cl Combinações mostradas na Tabela 12.
F F F F Combinações mostradas na Tabela 12.
F Cl F F Combinações mostradas na Tabela 12.
Tabela 12
Z m
4 - metil 1
5 - metil 1
4 - cloro 1
5 - cloro 1
4 - flúor 1
5 - flúor 1
4 - metil 2
5 - metil 2
4 - cloro 2
5 - cloro 2
4 - flúor 2
5 - flúor 2
4 - metil 3
5 - metil 3
6 - metil 3
4 - cloro 3
5 - cloro 3
6 - cloro 3
4 - flúor 3
5 - flúor 3
6 - flúor 3
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81/180 [Patógeno da planta] [127] Embora o patógeno da planta a ser controlado pelo agente de controle de doença em planta de acordo com a presente modalidade não esteja particularmente limitado, exemplos dos mesmos incluem fungos, bactérias e virus.
[128] Exemplos de fungos patogênicos de planta incluem Alternaria alternate, Alternaria kikutiana, Botrytis cinerea, Cochliobolus miyabeanus, Co 11etotrich um atramentarium, Co 11etotrich um lagenarium, Fusarium oxysporum f . sp. cucumerium, Fusarium oxysporum f. sp. lycopersici, Gibberella fujikuroi, Glomerella cingulata, Pyricularia oryzae, Rhizoctonia solani Sclerotinia minor, Verticillium albo - atrum, Puccinia recôndita, Erysiphe graminis, Phytophthora infestans, Pseudoperο η ospora cubensis, Sphaerotheca fuliginea, Alternaria solani, Sclerotinia sc1erotiorum , Venturia inaequalis, Monilinia f ru ct i c o 1 a, Co 11etotrichum gloeosporioides, Cercospora kikuchii, Cercospora beticola, Leptosph aeria nodorum e Blumeria graminis. Exemplos preferíveis de fungos patogênicos da planta incluem Pyricularia oryzae, Blumeria graminis, Puccinia recondite e Erysiphe graminis .
[129] Exemplos de bactérias patogênicas da planta incluem Pseudomonas sp., Erwinia sp., Pectobacterium sp., Xanthomonas sp., Burkholderia sp., Streptomyces sp., Ralstonia sp., Clavibacter
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82/180 sp., Rhizoiaonas sp., Agrobacterium sp., Bacillus sp., Clostridium sp., Curtobacterium sp., Pantoea sp., Acidovorax sp., Arthrobacter sp. e Rhodococcus sp. Exemplos preferíveis de bactérias patogênicas da planta incluem Xanthomonas sp. e Xanthomonas oryzae pv . Orizae é preferível dentre as Xanthomonas sp..
[130] Exemplos de vírus patogênicos da planta incluem vírus do mosaico do trigo transportado pelo solo, vírus do mosaico da soja, vírus do mosaico da alfafa, vírus do enrolamento da folha da batata, vírus do mosaico do pepino e vírus do mosaico do tabaco.
[131] O agente de controle de doença em planta de acordo com a presente modalidade contém o composto de fórmula (1) , como um ingrediente ativo do mesmo. No presente relatório descritivo, a frase contém o composto de fórmula (1), como um ingrediente ativo do mesmo significa que o composto de fórmula (1) está contido em uma quantidade aproximada de modo que os efeitos do controle da doença em planta sejam exibidos e a quantidade da mesma não esteja particu1armente limitada, desde que o composto de fórmula (1) esteja contido como um ingrediente ativo na forma
d e corpo livre, hidrato, s o 1 v a t o arbitrário ou
sal •
[13 2] No caso em que o agente de controle de
doença em planta de acordo com a presente modalidade é usado como um ingrediente ativo de
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83/180 um agente de controle de doença da agricultura e horticultura, o composto acima mencionado pode ser usado diretamente ou pode ser usado na forma de uma composição de controle de doença em planta (preparação) apresentando uma forma de dosagem arbitrária, tal como uma emulsão, solução, suspensão, pó molhável, pó, grânulo, comprimido, solução oleosa, aerossol ou agente de flotação, preparado pela mistura convencional do composto com um carreador aceitável na agricultura e horticultura, tal como um carreador sólido, um carreador liquido, um carreador gasoso, um tensoativo ou um agente de dispersão. A composição de controle de doença em planta pode ainda conter auxiliares de formulação adicionais.
[133] Exemplos de carreadores disponíveis incluem carreadores líquidos, carreadores sólidos carreadores gasosos, tensoativos e agentes de dispersão. Exemplos de auxiliares de formulação incluem aqueles convencionalmente formulados na composição de controle de doença em plantas.
[134] Exemplos de carreadores sólidos incluem: pós finos ou grânulos de argilas (tais como argila de caulim, terra de diatomáceas, bentonita e argila ácida), óxido de silício hidratado sintético, talco, cerâmica ou minerais inorgânicos adicionais (tais como selenita, quartzo, enxofre, carbono ativo, carbonato de cálcio e silica hidratada); amido; lactose e polímeros sintetizados tais como polímeros de
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84/180 cloreto de vinil e poliuretano.
[135] Exemplos de carreadores líquidos incluem: álcoois (tais como metanol, etanol, isopropanol, polietileno glicol, propileno glicol dipropileno glicol, tripropileno glicol e glicerina); cetonas (tais como acetona e metil etil cetona); hidrocarbonetos aromáticos (tais como benzil álcool, benzeno, tolueno, xileno, etilbenzeno e meti1nafta 1eno) ; hidrocarbonetos alifáticos (tais como parafina, n - hexano, ciclohexano, querosene e óleo de lamparina); éteres (tais como dietileno glicol monoetil éter, dietileno glicol monometil éter, diisopropil éter dietil éter, dioxano e tetrahidrofurano); ésteres (tais como propileno carbonato, etil acetato, butil acetato, benzil benzoato, isopropil miristato e ésteres de ácidos graxos de propileno glicol); nitrilas (tais como acetonitrila e isobutironitrila); amidas (tais como dimeti1formamida, dimeti1acetamida e N meti1pirro 1idona) ; hidrocarbonetos halogenados (tais como dic1orometano, tric1oroetaηo e tetracloreto de carbono); óleos animais ou vegetais tais como óleo de soja e óleo de semente de algodão; dimetil sulfóxido, óleo de silicone, ácido graxo superior, glicerol formal e água.
[13 6] E xemp1 o s de carreadores gasosos incluem
LPG, ar, nitrogênio, dióxido de carbono e dimetil
éter.
[13 7] Exemp1 o s de tensoativo ou de agente de
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85/180 dispersão, os quais são usados para conduzir a emu 1sificação, dispersão ou espa1hamento, incluem a1qui1su1fatos , sais ácidos alquil (aril) sulfônicos, éteres po1ioxia 1qui1eηo alquil (aril), ésteres álcool polihídricos e sulfonato de lignina. Exemplos de auxiliares usados para melhorar as propriedades de preparações incluem carboximetil
celulose, goma arábica, polietileno g 1 i c o 1 e
estearato de cálcio.
[13 8] Os car: readores, tensoativos, agentes de
dispersão e auxiliares acima mencionados podem, cada, ser usados isolados ou em combinação dos mesmos, tal como necessário.
[139] A quantidade do agente de controle de doença em planta (o composto de fórmula (1)) na composição de controle de doença emplanta não está particu1 armente limitado e a quantidade é usualmente, por exemplo, 1 % em massa a 50 % em massa no caso de uma emulsão, 1 % em massa a 50 % em massa no caso de um pó molhável, 0.1 % em massa a 30 % em massa no caso de uma formulação em pó, 0.1 % em massa a 15 % em massa no caso de um grânulo, 0.1 % em massa a 10 % em massa no caso de uma solução oleosa e 0.1 % em massa a 10 % em massa no caso de um aerossol.
[140] O agente de controle de doença em planta ou a composição de controle de doença em planta de acordo com a presente modalidade pode ser usado diretamente ou pode ser diluído para ser usado, tal como necessário.
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86/180 [141] O agente de controle de doença em planta ou a composição de controle de doença em planta pode ser usado com outros agentes de controle de peste e, por exemplo, podem ser misturados com um indutor de resistência ou outros agentes de controle de peste para serem pulverizados ou podem ser pulverizados nas mesmas separadamente em momentos diferentes ou simultaneamente.
[142] Exemplos de outros agentes de controle de peste incluem pesticidas, fungicidas, miticidas, herbicidas, reguladores do crescimento de plantas e fertilizantes e exemplos específicos dos mesmos incluem aqueles descritos no Manual do Pesticida (O Manual do Pesticida, a 13a edição, emitida pelo Conselho Britânico de Proteção ao Cultivo) ou o índice Shibuya (índice Shibuya, a 13a edição, 2008, emitida pelo Grupo de Pesquisa do indice Shibuya) .
[143] Exemplos de pesticidas incluem acefato, dicloros, EPN, fenitrotião, fenamifos, protiofós, profenofós, piraclofós, clorpirifós - metil, c1orfenvinfós, demetião, etião, malatião, coumafós, isoxatião, fentião, diazinon, tiodicarb aldicarb, oxamil, propoxur, carbaril, fenobucarb, etiofencarb, fenotiocarb, pirimicarb, carbofurano, carbosu1faηo, furatiocarb, hiquincarb, alanicarb, metomil, benfurcarb, cartap, tiociclama, bensultap, dicofol, tetradifon, acrinatrina, bifentrina, cic1oprotrina, ciflutrina, dimef1utrina,
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87/180 empentrina, fenflutrina, fenpropatrina, imiprotrina, metoflutrina, permetrina, fenotrina resmetrina, teflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina, cipermetrina, de 11ametrina , cihalotrina, fenvalerato, fluvalinato, etofenprox, flufenprox, halfenprox, silafluofeno, ciromazina, diflubenzuron, teflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaf1umurοn, lufenuron, novaluron, penfluron, triflumuron, clorfluazuron, diafentiuron, metopreno, fenoxicarb, piriproxifeηo, ha1ofeηozideo, tebufenozideo, metoxifeηozideo, cromafeηozideo, diciclanil, buprofezina, hexitiazox, amitraz, c1 ordimeform, piridabeno, fenpiroximato, flufenerima, pirimidifeηo, tebufenpirad, tolfenpirad, fluacripirim, acequinocil, cif1umetofeηo, f1ubendiamida , etiprole, fipronil, etoxazol, imidac1 oprido , nitempirama, clotinidina, acetamiprido , dinotefurano, tiacloprido, tiametoxam, pimetrozina, bifenazato, espirodic1ofeηo, espiromesifeηo, flonicamida, clorfenapir, piriproxifeηo, indoxacarb, piridalil, spinosad, avermectina, milbemicina, azadiractina , nicotina rotenona, agentes BT, agentes virais patogênicos de insetos, emamectina benzoato, espinetoram, pirifluquinazona, clorantraniliprol, ciantrani1ipro 1, cieηopirafeηo, espirotetramato, lepimectina, metaflumizona, pirafluprol, piriprol, dimeflutrina, fenazaflor,
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88/180 hidrameti1 ona , triazamato, afidopiropeηo e flupir imina.
[144] Exemplos de fungicida incluem: compostos a base de e s t r o b i 1 u r i n a , tais como azoxistrobina , cresoxim metilico, t r i f 1 o x i s t r o b i n a , o r i s a s t r o b i n a , p i c o x i s t r o b i n a e fluoxastrobina; compostos a base de anilino pirimidina tais como mepanipirim, pirimetanil e ciprodinil; compostos a base de azol tais como triadimefon, bitertanol, triflumizol, etaconazol propicοnazo1, penconazol, flusilazol, mic1obutani 1 , ciproconazo 1, tebuconazol, hexaconazol, procloraz e simeconazol; compostos a base de quinoxalina tais como quinometionato; compostos a base de d i t i o c a r b ama t o tais como maneb zineb, mancozeb, policarbamato e propineb; compostos a base de f e n i 1 c a r b ama t o tais como dietofencarb; compostos a base de cloreto orgânico tais como clorotalonil e quintozena; compostos a base de benzimidazol tais como benomil, tiofanato - metil e carbendazim; compostos a base de fenilamida tais como metalaxil, oxadixil, ofurase benalaxil, furalaxil e ciprofurama; compostos a base de ácido sulfênico tais como diclofluanida; compostos a base de cobre tais como hidróxido de cobre e oxina - cobre; compostos a base de isoxazol tais como hidroxiisoxazol; compostos a base de fósforo orgânico tais como fosetil - aluminio e tolclofós - metil; compostos a base de N ha1 ogeηotioa 1qui1 tais como captan, captafol e
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89/180 folpet; compostos a base de dicarboximida tais como procimidona, iprodiona e vinclozolina; compostos a base de benzanilida tais como flutolanil e mepronil; compostos a base de morfolina tais como fenpropimorfe e dimetomorfe; compostos a base de estanho orgânico tais como de hidróxido de fentina e acetato de fentina; compostos a base de cianopirrol tais como fludioxonil e fenpiclonil; outros tais como ftalideo, probenazol, acibenzolar - S - metil, tiadinil, isotianil, carpropamida, diclocimet, fenoxanil, triciclazol, piroquilona, ferimzona, fluazinam, cimoxanil, triforina, pirifenox, fenarimol, fenpropidina , pencicuron, ciazofamid, cif1ufenamida , boscalid, pentiopirad, proquinazid, quinoxifeno, famoxadona, fenamidona iprova1icarb, bentiava1icarb - isopropil, f1uopico1ideo, piribencarb, flutianil, isopirazama, fenpicoxami da , casugamicina e validamicina.
[145] Exemplos de miticida incluem bromopropi1ato, tetradifon, propargite, amitraz, fenotiocarb, hexitiazox, óxido de fenbutatina, dienoclor, fenpiroximato, tebufenpirad, piridabeno, pirimidifeηo, c1ofentezina , etoxazol halfenprox, mi 1bernectina , acequinocil, bifenazato, fluacriprim, espirodic1ofeηo, espiromesifeηo, clorfenapir, avermectina, cieηopirafeηo e cif1umetofeηo.
[146] Exemplos de herbicidas incluem:
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90/180 compostos a base de fenoxi ácido, tais como cyhalofop - butil e 2,4 - D; compostos a base de carbamato tais como esprocarb e desmedifam; compostos a base de ácido amida tais como alacloro e metolachlor; compostos a base de ureia tais como diuron e tebuthiuron; compostos a base de sulfonilureia tais como halosulfuron - metil e flazasulfuron; compostos a base de ácido pirimidiloxi benzoico tais como piriminobac metil; e compostos a base de aminoácidos tais como glifosato, bialafos e glufosinato (glufosinato amô n i o) .
[147] Exemplos de reguladores do crescimento de plantas incluem: preparações de etileno, tai como etefon; auxinas, tal como ácido indolbutirico e etilclozato; citoquininas; giberelinas; antagonistas da auxina; supressores do crescimento de plantas e supressores de transpiração .
[148] Exemplos de fertilizantes incluem: fertilizantes de nitrogênio, tais como ureia, nitrato de amônio, nitrato de amônio magnésio e cloreto de amônio; fertilizantes de ácido fosfórico tais como superfosfato de cálcio, fosfato de amônio, superfosfato de magnésio e fosfato de magnésio; fertilizantes de potássio tais como cloreto de potássio, bicarbonate de potássio, nitrato de magnésio - potássio, nitrato de potássio e mitrato de sódio potássio; fertilizantes de manganês tais como sulfato de
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91/180 manganês e nitrato de magnésio - manganês; e fertilizantes de boro tais como ácido bórico e sais de ácido bórico.
[149] Em uma modalidade, a presente invenção fornece um método para o controle da doença em planta no qual o agente de controle de doença em planta ou o composto é colocado em contato com um corpo de planta ou uma semente ou está contido em um leito de cultivo. O agente de controle de doença em planta ou o composto pode ser usado na forma de uma composição de controle de doença em planta.
[150] No caso no qual o agente de controle de doença em planta ou o composto é colocado em contato com corpos de planta, o agente de controle de doença em planta ou o composto pode ser colocado em contato com folhas, caules, raizes, porta-enxertos, tuberosidades ou bulbos, de plantas, botões germinados ou similares. Alternativamente, o agente de controle de doença emplanta ou o composto pode ser colocado em contato com sementes de planta Exemplos de leito de cultivo incluem solos, superficies de água de campos de arroz nos quais o arroz é crescido, carreadores nos quais as plantas são crescidas e água de cultura hidropônica. A água de cultura hidropônica pode conter nutrientes.
[151] O método para colocar o agente de controle de doença em planta acima mencionado ou o composto acima mencionado em contato com os corpos de planta ou sementes ou o método para fazer
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92/180 o agente de controle de doença em planta acima mencionado ou o composto acima mencionado para estar contido em leitos de cultivo não está particu1 armente limitado, desde que o método é usualmente usado na agricultura e horticultura, e os exemplos dos mesmos incluem aplicação foliar, aplicação submersa, tratamento do solo, aplicação em caixas de viveiro, tratamento de sementes, tratamento de imersão, mistura em fertilizantes e mistura em água para irrigação.
[152] A quantidade de aplicação do agente de controle de doença em planta de acordo com a presente modalidade pode ser determinada dependendo do tipo de doença alvo, o grau de infecção, o tipo de cultivo alvo e o sítio alvo, enquanto considera o modo de aplicação, tal como aplicação aérea ou ultra micro inspiração, em adição ao método de aplicação.
[153] Por exemplo, no caso de uma pulverização do agente de controle de doença em planta às folhas e caules de plantas, 1 a 1 0 0 0 g do agente de controle de doença em planta podem ser diluídos com 50 a 1 0 0 0 L de água por 10 ares para ser usado na forma de emulsão, pó molhável ou formulação fluida, ou 1 a 10 kg do agente de controle de doença em planta pode ser usado por 10 ares na forma em pó.
[154] No caso no qual o agente de controle de doença em planta é aplicado ao solo, aproximadamente 1 a 10 kg do agente de controle de doença em planta pode ser usado por 10 ares na
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93/180 forma de grânulo, por exemplo.
EXEMPLOS [155] Aqui, em seguida, a presente invenção será ainda explicada especificamente pelos exemplos ilustrativos; no entanto, o escopo da presente invenção não está limitado a estes e x e mp1 o s .
[156] Aqui, em seguida, as palavras abreviadas abaixo mencionadas podem ser usadas nos exemplos.
ESI: ionização por e1etropu1verização
MS: espectro de massa
IR: espectro de absorção no infravermelho n : normal tert: terciário
Exemp1 o 1 [157] O ácido 2,3,6- trif1úorisonicotínico (1.76 g) foi dissolvido em N, N - dimeti1formamida (10 mL), seguido da adição de bromoetano (1.08 g) e carbonato de potássio (1.38 g) à solução e, então, agitado a 80 °C por 2 horas. Em seguida, a mistura reacional foi resfriada até a temperatura ambiente, etil acetato foi adicionado à mesma, a mistura foi submetida à extração com água, uma camada orgânica foi secada com sulfato de magnésio anidro e, então, o solvente foi destilado. O resíduo foi purificado por cromatografia em silica gel para obter um composto do Exemplo 1 - 117 (rendimento 1.44 g) .
Exemp1 o 2 [158] O ácido 2,3,6- trif1úorisonicotínico
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94/180 (5.28 g) foi dissolvido em cloreto de tionil (30 mL) , seguido do aquecimento da mistura até o refluxo por 1 hora. O resultante foi concentrado, o concentrado foi dissolvido em acetonitrila (30 mL) e, então, 3 - cloro - 4 - metilanilina (5.64 g) e piridina (3.20 g) foram adicionadas à solução, seguido do aquecimento da mistura até o refluxo por 1 hora. Em seguida, a mistura reacional foi resfriada até a temperatura ambiente, etil acetato foi adicionado à mesma, a mistura foi lavada sequencia1mente com ácido hidroclórico IN e hidróxido de sódio IN, uma camada orgânica foi secada com sulfato de magnésio anidro e, então, o solvente foi destilado. O resíduo foi purificado por c r om a t o g r a f i a em silica gel para obter um composto do Exemplo 1 - 30 (rendimento 7.70 g) .
Exemp1 o 3 [159] 2,3,6- triflúor - 4 - piridinametaηo1 (106 mg) foi dissolvido em diclorometano (8 mL), cloreto de acetil (65 mg) foi adicionado à solução,
a mistura foi resfriada a 0 °C, N, N
d i isopropi letilamina (13 0 mg ) foi adicionado à
me sma e , então, a mistura foi agitada em
temperatura ambiente durante a noite. Em seguida, o solvente foi destilado, o resultante foi dissolvido em dietil éter, a solução foi lavada sequencia1mente com carbonato de sódio saturado, 2 % de ácido hidroclórico e salmoura saturada, e a camada orgânica resultante foi secada com sulfato de magnésio anidro. O solvente foi
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95/180 destilado usando um evaporador e, então, o resíduo foi purificado por cromatografia em silica gel para obter um composto do Exemplo 3-1 (rendimento
63.2 mg).
Exemplo 4 [160] O ácido 2,6- dif1úorisonicotínico (50 mg) foi dissolvido em clorofórmio (3.1 mL ) e, então, anilina (29 pL), hidrocloreto de 1 - etil - 3 - (3 - d i m e t i 1 am i η o p r o p i 1 ) c a r b o d i i m i d a (65 mg) , e 4 - dimeti1 aminopiridina (quantidade catalítica) foram adicionados à solução, seguido da agitação da mistura em temperatura ambiente por 3 horas. Em seguida, água foi adicionada à mistura reacional e, então, a mistura foi submetida à extração com etil acetato, seguida pela lavagem sequencia1mente com cloreto de amônio saturado e hidrogeno carbonato de sódio saturado. A camada orgânica resultante foi secada com sulfato de sódio anidro e, então, o solvente foi destilado. O resíduo foi purificado por cromatografia em silica gel para obter um composto do Exemplo 1 143 (rendimento 66.3 mg).
E xemp1 o 5 [161] O ácido 2,3,6- trif1úorisonicotínico (30 mg) foi dissolvido em clorofórmio (3.1 mL) e, então, etileno diamina (6.0 μ L) , hidrocloreto de 1 - etil - 3 - (3 - dimeti1amiηopropi1) carbodiimida (38 mg), 1 - hidroxibenzotriazol (27 mg) e trietilamina (30 pL) foram adicionados à solução, seguido da agitação da mistura em temperatura
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96/180 ambiente durante a noite. Hidrocloreto de 1 - etil
- 3 - (3 - d i me t i 1 a m i η o p r o p i 1 ) c a r b o d i i m i d a (38 mg) e 1 - hidroxibenzotriazo1 (27 mg) foram adicionados ao resultante de novo e, então, a mistura foi agitada em temperatura ambiente por 3 horas. Em seguida, água foi adicionada à mistura reacional e, então, o resultante foi submetido à extração com etil acetato, seguido pela lavagem sequencia1mente com cloreto de amônio saturado e hidrogeno carbonato de sódio saturado. A camada orgânica resultante foi secada com sulfato de sódio anidro e, então, o solvente foi destilado. O resíduo foi purificado por cromatografia em silica gel para obter um composto do Exemplo 1 150 (rendimento 20.1 mg).
Exemp1 o 6 [162] O ácido 2,3,6- trif1úorisonicotinico (100 mg) foi dissolvido em N, N - dimeti1formamida (5.6 mL ) e, então, hidrocloreto de 2 cloroetilamina (79 mg), hidrocloreto de 1 - etil
- 3 - (3 - dimeti1amiηopropi 1 ) carbodiimida (128 mg), 1 - hidroxibenzotriazol (92 mg) e trietilamina (101 gL) foram adicionados à solução, seguido da agitação da mistura em temperatura ambiente por 3 horas. Em seguida, água foi adicionada à mistura reacional, e o resultante foi submetido à extração com etil acetato, seguida pela lavagem sequencialmente com cloreto de amônio saturado e hidrogeno carbonato de sódio saturado. A camada orgânica resultante foi secada com
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97/180 sulfato de sódio anidro, o solvente foi destilado e, então, o resíduo foi purificado por cromatografia em silica gel para obter N - (2 cloroetil) - 2, 3, 6 - trif1úorisonicotinamida (rendimento 100 mg).
[163] A N - (2 - cloroetil) - 2, 3, 6 trif1úorisonicotinamida (20 mg) obtida foi dissolvida em tetrahidrofuraηo (8.4 mL ) e, então, 55 % de hidreto de sódio (3.8 mg) foi adicionado à solução sob resfriamento com gelo, seguido pela agitação da mistura por 3 horas. Em seguida, água foi adicionada à mistura reacional, submetida a extração com etil acetato, a camada orgânica resultante foi secada com sulfato de sódio anidro e, então, o solvente foi destilado. O resíduo foi purificado por cromatografia em silica gel para obter um composto do Exemplo 4-2 (rendimento 16 mg ) .
Exemp1 o 7 [164] O ácido 2,6 - diflúorisonicotínico (80 mg) foi dissolvido em acetonitrila (1 mL) e, então, ciclohexil álcool (50 mg), hidrocloreto de 1 - etil - 3 - (3 - dimeti1amiηopropi1)carbodiimida (96 mg) e 4 - d i me t i 1 a m i η o p i r i d i n a (61 mg) foram adicionados à solução, seguido da agitação da mistura em temperatura ambiente por 24 horas. Em seguida, água foi adicionada à mistura reacional e, então, o resultante foi submetido à extração com etil acetato, seguida pela lavagem sequencia1mente com solução aquosa saturada de
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98/180 hidrogeno carbonato de sódio e solução aquosa saturada de cloreto de sódio. A camada orgânica resultante foi secada com sulfato de sódio anidro e, então, o solvente foi destilado. O resíduo foi purificado por CCF preparativa para obter um composto do Exemplo 1 - 205 (rendimento 42 mg).
Exemplo 8 [165] O ácido 2,3,6- trif1úorisonicotínico (177 mg, 1.0 mmol) foi dissolvido em dicloroetano e, então, cloreto de tionil (1 mL) foi adicionado à solução, seguido do aquecimento da mistura até o refluxo por 2 horas enquanto agitava. O solvente foi destilado usando um evaporador e, então, nitrometano (3 mL), 1 - metilpirrol (54 mg, 0.67 mmol), e triflúormetano sulfonato de zinco (II) (24 mg, 0.066 mmol) foram adicionados ao resultante, seguido da agitação da mistura em temperatura ambiente durante a noite. Hidrogeno carbonato de sódio foi adicionado à mistura reacional e, então, água foi adicionada à mistura para a extração com clorofórmio. A camada orgânica resultante foi secada com sulfato de sódio anidro, e o solvente foi destilado usando um evaporador, seguido pela purificação do resíduo por cromatografia em silica gel (fase móvel: hexano / etil acetato =1/1 (proporção de volume)) e, então, lavagem com hexano para obter o composto 2-2 (rendimento 44 mg, 0.18 mmol, 27 % de rendimento).
[166] De acordo com o método dos Exemplos 1 a
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99/180
8, os compostos dos Exemplos 1 - 1 a 1 - 218, representados pela fórmula (2'') e mostrados nas Tabelas 13 a 34 abaixo mencionadas, foram preparados. Em adição, compostos dos Exemplos 2
- 1 a 2 - 5, representados pela fórmula (3') e mostrados na Tabela 35 abaixo mencionada, foram preparados. Em adição, os compostos dos Exemplos
- 1 e 3 - 2, representados pela fórmula (4 ' ) e mostrados na Tabela 36 abaixo mencionada, foram preparados. Em adição, os compostos dos Exemplos
- 1 a 4 - 4, representados pela fórmula (5 ' ) e mostrados na Tabela 37 abaixo mencionada, foram preparados.
[167] Dados de MS, IR e ^-H - RMN de cada composto de fórmula ( 2 ' ' ) , (3'), ( 4 ' ) ou (5'), bem como daqueles compostos obtidos nos Exemplos 1 a 8, são mostrados na Tabelas 13 a 37. Acetona deuterada foi usada como um solvente para conduzir a medida do XH - RMN ( 4 0 0 MHz, 5 0 0 MHz ou 6 0 0 MHz) dos compostos dos Exemplos 1-8, 1 - 69, 1 - 175, 1
- 176 e 4 - 2, uma mistura de clorofórmio deuterado e metanol deuterado em uma proporção de 1:1 foi usada como um solvente para conduzir a medida do i-H - RMN de um composto do Exemplo 1 - 93 e clorofórmio deuterado foi usado como um solvente para conduzir a medida do ^-H - RMN dos compostos dos outros exemplos. O MS foi medido pelo método ESI - MS. O IR foi medido pelo método KBr.
[168] Os compostos dos Exemplos 1 - 1 a 1 - 218, representados pela fórmula (2''), são mostrados
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100/180 na Tabelas a 34.
Figure BR112019018967A2_D0043
(2 )
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Tabela 13
Exemp lo Fó rmu1a 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 600 MHz) δ ppm ESIMS (m/z) ou IR (KBr) cm-1
1-1 * f 1 1 T * 1.27 (d, 6H ) , 3.47 ( s , 3H), 4.41 - 4.47 (m, 1H) , 6.63 - 6.65 (m, 2H) 6.68-6.69 (m, 1H), 6.76 - 6.79 (m, 1H), 7.13 - 7.15 (m, 1H) m / z = 3 2 5 (M + H)
1-2 F q A*»· ,js Ϊ 3.50 (3H, s), 6.70 (1H, m), 7.11 (2H, m) , 7.30 (3H, m) IR 1653, 1471, 1440, 1395, 1025, 7 0 1
1-3 F 0 T 1.80 (4H, m), 2.76 (4H, m), 7.07 (1H, d), 7.28 (1H, d), 7.33 (1H, m), 7.45 (1H, m), 8.17 (1H, br)
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1-4 F F Ô tL J H 1 * F 1.60 ( 1H, br), 7.79 ( 1H, s) m / z = 3 93 (M + H)
1-5 F Ç) Λ ^yVSi-S^xi NM M ώ 1 7.36 (2H, m), 7.56 (1H, m), 8.49 (1H, dd) m / z = 321 (M+H)
1-6 Ç 0 'VY H 1 í 2.24 (6H, s), 2.31 (3H, s), 6.97 (2H, s), 7.49 (1H, m), 7.72 (1H, br) IR 1655, 1541, 1471, 1432, 1377, 10 3 2
1-7 T| ..... / \ ...... 2.28 (6H, s), 7.17 (3H, m), 7.46 (1H, m), 7.80 (1H, br) IR 1659, 1541, 1473, 1380, 1033
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103/180
1-8 y- / í 1 '1™^' IJ Η H V ?*· ?** 7.20 (2H, m), 7.32 (1H, m), 7.47 (2H, m) m / z = 293 (M+H)
1-9 Jl λ -X J | s M T 1 4.29 (4H, m), 6.88 (1H, d), 7.01 (1H, dd), 7.28 (1H, d), 7.51 (1H, m), 8.10 (1H, br) m / z = 311 (M+H)
1-10 f o VkArU Λ J H A* m 7.17 (1H, dt), 7.37 (1H, t), 7.47 (1H, dd), 7.55 (1H, m), 8.51 (1H, d), 8.99 (1H, br) m / z = 224 (M+H)
Tabela 14
Exemplo Fó rmu1a 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 600 MHz) δ ppm ESI MS (m/z) ou IR (KBr) cm”1
1-11 r v «· 7.55 (1H, m), 8.55 (2H, m), 8.89 (1H, d), 9.19 (1H, br) m/z =323 (M+H)
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104/180
1-12 F 0 S-\ _ i 1 i > â J H 3.94 (2H, t), 3.40 (2H, t), 7.32 (1H, m) m / z = 2 62 (M + H)
1-13 F Ô A/ J 1 H l Z 3.95 (3H, s), 7.49 (1H, m), 7.57 (1H, d), 8.23 (1H, d), 11.37 (1H, br) m / z = 317 (M+H)
1-14 F ô aAAV II ü Η 1 2.36 (3H, s), 7.19 (1H, t), 7.30 (2H, m) , 7.56 (1H, m), 8.01 (1H, d) IR 1655, 1546, 1459, 1370, 1033
1-15 H F ή Xx K 1 1 1 J v M í 7.53 (1H, m), 8.36 (1H, t), 8.49 (1H, d), 8.82 (1H, br), 9.65 (1H, d) m / z = 2 5 5 (M + H)
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105/180
1-16 F 0 VyW 7.17 (1H, dd), 7.49 (1H, m), 7.81 (1H, dt ) , 8.30 (1H, d), 8.37 (1H, d) m / z = 2 5 4 (M + H)
1-17 F 0 %+A+J 7.15 (1H, t), 7.42 (1H, m), 8.68 (1H, d), 8.85 (1H, br) m / z = 2 5 5 (M + H)
1-18 F 0 3'^% Í 7.14 (1H, d), 7.50 (1H, d), 7.53 (1H, m) m / z = 2 6 0 (M + H)
1-19 t. 4$ | ΡγΑ^ΑΑ» F 7.50 (1H, m), 7.78 (2H, s), 8.21 (1H, b r ) m / z = 3 5 5 (M + H)
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106/180
Figure BR112019018967A2_D0044
Exemplo Fó rmu1a 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 600 MHz) δ ppm ESIMS (m/z) ou IR (KBr) cm”1
1-21 F Q Al'·'''' γγΑΑ 7.21 (2H, m), 7.50 (1H, m), 7.74 (1H, m) m / z = 28 9 (M + H)
1-22 F oκΑΛ w kJw 11 α K/s F 3.91 (3H, s), 3.93 (3H, s), 6.88 (1H, d), 7.05 (1H, dd), 7.39 (1H, d), 7.51 (1H, m) , 8.19 ( 1H, br) m/z =313 (M+H)
1-23 f o 2.27 (3H, s), 2.29 (3H, s), 7.16 (1H, d), 7.36 (1H, dd), 7.40 (1H, d), 7.51 (1H, m) , 8.13 ( 1H, br) m / z = 281 (M+H)
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107/180
1-24 J $ H F 7.23 (1H, s), 7.49 (1H, m), 7.60 (1H, s ) , 8.20 (1H, br) m / z = 321 (M+H)
1-25 t UÀW H 3.82 (6H, s), 6.35 (1H, t), 6.85 (2H, d), 7.49 (1H, m), 8.16 (1H, br) m / z = 313 (M+H)
1-26 F 0 í 1 l 1 F 2.35 (6H, s), 6.89 (1H, s), 7.26 (2H, s), 7.51 (1H, m), 8.13 (1H, br) m / z = 281 (M+H)
1-27 £? a<*S; x^^X -y^AUJ Ssí- .jà 4.01 (2H, s), 7.08 (1H, d), 7.20 (2H, d), 7.24 - 7.35 (4H, m), 7.43 (1H, s), 7.51 (2H, m) m / z = 343 (M+H)
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108/180
1-28 F 0 e 1 1 1 J H Ϊ 2.41 (3H, s), 7.26 (1H, m), 7.46 (1H, dd) , 7.51 (1H, m) , 7.91 (1H, d), 8.17 (1H, br) m / z = 3 4 5 (M + H)
1-29 ç J | H í 7.19 (1H, t), 7.45 (1H, m), 7.51 (1H, m) , 7.85 (1H, dd), 8.21 (1H, br) m / z = 3 0 5 (M + H)
1-30 F O AJ H ) 2.40 (3H, s), 7.27 (1H, d), 7.40 (1H, dd) , 7.53 (1H, m), 7.77 (1H, d) m / z = 301 (M+H)
Tabela 16
Exemplo Fórmula 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 6 0 0 MH z) δ ppm ESIMS (m/z) ou IR (KBr) cm”1
1-31 O * Ϊ 7.51 (1H, m), 7.61 (1H, d), 7.73 (1H, d), 7.95 (1H, s), 8.34 (1H, br) m / z = 3 5 5 (M + H)
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109/180
1-32 f o 1 7.24 (1H, dt), 7.34 (1H, t), 7.46 (1H, dd), 7.51 (1H, m) , 7.78 (1H, dd), 8.21 (1H, br) m / z = 287 (M+H)
1-33 F Ó yX- 1 § | 1% 15 « j» 2.36 (3H, s), 6.6Ί (1H, s), 7.54 (1H, m), 9.46 (1H, br) m / z = 284 (M+H)
1-34 F 1 ! 1* X-^'' I S H 7.53 (3H, m), 7.79 (1H, m), 8.10 (1H, s ) , 8.29 (1H, br) m / z = 278 (M+H)
1-35 F Ò J· H êw T 7.33 (1H, t), 7.47 (1H, m), 7.71 (2H, m) , 8.51 (1H, d), 8.86 (1H, br) m / z = 278 (M+H)
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110/180
1-36 F 0 F. X Λ A/ A A W 1 í 7.06 (1H, d), 7.10 (1H, d), 7.54 (1H, m) , 9.54 ( 1H , br) m / z = 283 (M+H)
1-37 1.42 (3H, t), 4.41 (2H, q), 7.51 (2H, m) , 7.92 (1H, d), 8.01 (1H, d), 8.14 (1H, s) , 8.31 (1H, br) m / z = 3 2 5 (M + H)
1-38 f o K J * hr ετ h 1.44 (3H, t), 4.07 (2H, q), 6.77 (1H, dd) , 7.10 (1H, dd) , 7.30 (1H, t), 7.36 (1H, t), 7.51 (1H, m), 8.20 (1H, br) m / z = 2 9 7 (M + H)
1-39 F O ^Y'· Γ 1 1 1 | AuA^AAr i A π - ¥ í 2.28 (3H, s), 7.17 (1H, dd), 7.20 (1H, t), 7.51 (Ih, m) , 7.55 (1H, dd), 8.20 (1H, br) m / z = 2 8 5 (M + H)
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111/180
Figure BR112019018967A2_D0045
Exemplo Fórmula 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 6 0 0 MH z) δ ppm ESIMS (m/z) ou IR (KBr) cm”1
1-41 1.37 (6H, d), 4.59 (1H, sep), 6.76 (1H, dd) , 7.08 (1H, dd) , 7.28 (1H, t), 7.34 (1H, dd) , 7.50 (1H, m), 8.19 (1H, br) m/z =311 (M+H)
1-42 f· O F s J 1 H IX * J 1.28 (6H, d), 2.95 (1H, sep), 7.12 (1H, d), 7.34 (1H, t), 7.48 (2H, m), 7.51 (1H, m) m / z = 2 9 5 (M + H)
1-43 F 0 S-'V Λ Λ áJ Ϊ I H 1 - F 3.96 (3H, s), 6.92 (1H, d), 7.32 (1H, d), 7.56 (1H, m) m/z =317 (M+H)
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112/180
1 - 4 4 4 F I L 1 - ^Αζν Η 3 . d) 8 5 r 7 ( 3H , . 2 9 s ) , ( 1 H , 6.79 t ) , ( 1H ( 1H , 7.38 , m) m) , ( 1 H , 7.11 m) , ( 1H , 7.51 m / z = 2 8 3 (M + H)
Õ t γ*υΛ£ 7 . 3 5 ( 1H , t ) , 7.39 ( 1H , dd) , 7.46 ( 1H ,
1 - 4 5 XV Η t ) r 7 . 5 4 ( 1 H , m) , 7.58 ( 1 H , d) , 7.93 m / z = 3 4 3 (M + H)
( 2H , m) , 8.20 ( 1H , d) , 8.50 ( 1H , b r )
F
a £1 2 . 4 0 ( 3H , s ) , 7.06 ( 1H , d) , 7.30 ( 1H ,
^λ*λα·
1 - 4 6 M t ) r 7 . 4 2 ( 1 H , d) , 7.47 ( 1 H , m) , 7.51
1 ( 1H , s ) m / z = 2 6 7 (M + H)
ό
F 1 till 6 . 8 8 ( 1H , m) , 7.05 ( 2H , m) , 7.15 ( 1H ,
1 - 4 7 3 H m) r 7 . 3 6 ( 5H, m) , 7.49 ( 1 H , m) , 8.20 m / z = 3 4 5 (M + H)
: 'Τ
£ ( 1 H , b r )
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113/180
1-48 J. | H 7.47 (1H, m) , 7.61 (1H, dd), 8.58 (1H, d) , 9.04 (1H, d) m / z = 2 5 5 (M + H)
1-49 f o MAA' 1 J H 7.43 (1H, dd) , 7.52 (1H, m), 8.28 (1H, dd), 8.35 (1H, br), 8.50 (1H, m), 8.78 (1H, m) m / z = 2 5 4 (M + H)
1-50 J i H 1.39 (9H, s), 6.89 (1H, m), 7.30 (2H, m) , 7.39 (1H, m), 7.52 (1H, m) m / z = 3 2 5 (M + H)
Tabela 18
Exemplo Fórmula 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 6 0 0 MH z) δ ppm ESIMS (m/z) ou IR (KBr) cm”1
1-51 F 0 vvvv* 7.25 - 7.27 (m, 1H), 7.49 (m, 1H), 7.84 (m, 1H) m / z = 244 (M+H)
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114/180
1-52 F G F 7.11 (1H, d), 7.41 - 7.51 ( 3H , m) , 7.71 ( 1H, s) , 8.34 (1H, br) m / z = 33 7 (M + H)
1-53 F ο UA-KAf J 1 k F 7.23 (1H, m) , 7.42 (1H, m), 7.50 (1H, m) , 7.75 (1H, m), 8.27 (1H, br) m / z = 3 0 5 (M + H)
1-54 F 0 J H 7.38 (2H, d), 7.50 (1H, m), 7.60 (1H, d), 8.21 (1H, br) m / z = 287 (M+H)
1-55 F 0 SAr-^Aj 7.52 (1H, m), 7,.72 (2H, d), 7.80 (2H, d), 8.37 (1H, br) m / z = 278 (M+H)
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1-56 0 I F G hA/X Sy1 H F 1.41 (3H, t), 4.40 (2H, q), 7.52 (1H, m) , 7.73 (2H, d), 8.10 (2H, d), 8.35 (1H, d) m / z = 3 2 5 (M + H)
1-57 F G y.;AJ 1.43 (3H, t), 4.05 (2H, q), 6.92 (2H, m), 7.52 ( 3 H, m) m / z = 2 9 7 (M + H)
1-58 T 1 x x 2.31 (3H, s), 7.04 (1H, m), 7.39 (1H, m), 7.49 (2H, m), 8.16 (1H, br) m / z = 2 8 5 (M + H)
1-59 F G Ύ*' · 'S*·** F.111J 1 F 1.34 (6H, d), 4.55 (1H, sep), 6.92 (2H, d), 7.53 (3H, m), 8.14 (1H, br) m/z =311 (M+H)
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Figure BR112019018967A2_D0046
Exemplo Fórmula 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 6 0 0 MH z) δ ppm ESIMS (m/z) ou IR (KBr) cm”1
1-61 AW Αχ., t o y x 3.83 (3H, s), 6.94 (2H, d), 7.51 (1H, m) , 7.54 (2H, d) m / z = 283 (M+H)
1-62 f 1 J H K,^; 3.93 (3H, s), 6.70 (1H, m), 7.45 (1H, m ) , 7.91 (1H, s), 8.14 (1H, d), 8.86 (1H, br) m / z = 2 8 4 (M + H)
1-63 F õ r^Y' a. X A Λ ..L..- V -V ΊΤ Xj- J j H 2.21 (1H, s), 3.88 (1H, s), 6.93 (1H, d), 7.13 (1H, d), 7.38 (1H, s), 7.51 (1H, m) , 8.19 ( 1H, br) m / z = 2 9 7 (M + H)
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117/180
1-64 Vá F C V J 1 H HxyF» 2.62 (3H, s), 7.40 (1H, d), 7.52 (1H, m ) 7 . 8 1 (1H, dd) , 8.32 (1H, d), 8.35 (1H, br) m / z = 312 (M+H)
1-65 F 0 rçVAv, 1 1 H 2.49 (3H, s), 7.34 (1H, d), 7.52 (1H, m), 7.75 (1H, dd), 7.85 (1H, d), 8.26 (1H, br) m / z = 3 3 5 (M + H)
1-66 F 0 XV' F 11 LI Yl i' «v s F 2.37 (3H, s), 7.21 (2H, d), 7.51 (3H, m), 8,17 (1H, br) m / z = 2 6 7 (M + H)
1-67 F 0 uAAAJ | 1 H 7.53 (1H, m), 7.85 (2H, d), 8.31 (2H, d), 8.48 (1H, br) m / z = 298 (M+H)
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1-68 F 0 Ν.γ H 1» 7.04 (4H, m), 7.13 (1H, m), 7.35 (2H, m) , 7.52 (1H, m), 7.60 (2H, m) m / z = 3 4 5 (M + H)
1-69 r v r N γγΥ ΐ· · · Λ 7.44 (1H, m), 7.70 (2H, d), 8.53 (2H, d), 10.36 (1H, br) m / z = 2 5 4 (M + H)
1-70 Fil 11 > ‘ γ yiA κγ A 1.36 (9H, s), 7.04 (2H, d), 7.53 (3H, m) m / z = 3 2 5 (M + H)
Tabela 20
Exemplo Fórmula 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 6 0 0 MH z) δ ppm ESIMS (m/z) ou IR (KBr) cm”1
1-71 s 1t rA ‘yYtY --------- Xfc -------1 1.33 (s, 9H), 7.42 - 7.56 (m, 5H) , 8.15 - 8.23 (m, 1H) m/z =309 (M+H)
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1-72 r 1 X 1 J γγν J H 7.27 (2H, m), 7.51 (1H, m), 7.68 (2H, m), 8.26 (1H, br) m / z = 33 7 (M + H)
1-73 Αχ < X : A i 1 H 2.47 (3H, s), 6.79 (1H, s), 7.46 (1H, m) m / z = 2 5 8 (M + H)
1-74 F 0 SX VYflA 1 F 2.46 (3H, s), 7.12 (1H, s), 7.48 (1H, m) m / z = 2 7 4 (M + H)
1-75 F 0 íU h u 1 4.68 (2H, d), 7.32 - 7.40 (5H, m), 7.46 (1H, m) m / z = 2 6 7 (M + H)
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120/180
1-76 F 0 í è X 1.48 (s, 9H) , 6.39 (brs, 1H) , 7.37 (t, J = 2.9 Hz, 1H)
1-77 F 0 ίχ xk AiX 1K b i h H, n r 3.65 - 3.68 (m, 2H), 3.85 - 3.86 (m, 2H), 4.04 (s, 3H), 7.01 (t, J = 2,8 Hz, 1H), 7,09 (br s, 1H)
1-78 F 0 kÃAv^zOH X P v J< 1 H F 1.92 (1H, br), 3.69 (2H, m), 3.87 (2H, br) , 7.43 ( 1H, m) m / z = 221 (M+H)
1-79 F 0 1.64 (bs, 1H), 2.79 - 2.84 (m, 2H), 3.67 - 3.72 (Μ, 2H), 7.05 (br s, 1H) 7.42 - 7.44 (m, 1H)
H
£<
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Figure BR112019018967A2_D0047
Exemplo Fórmula 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 600 MHz) δ ppm ESI MS (m/z) ou IR (KBr) cm”1
1-81 fv A. IJ w IJ 4.00 (2H, m) , 5.30 ( 1H, m) , 7.33 - 7.43 ( 6 H , m ) IR 1654, 1542, 1466, 1437, 1383, 1053, 1030, 754
1-82 f α » $ § i ;<«· :S: SS í YySfX 1.29 (6H, d), 4.30 (1H, dsep), 6.40 (Ih, br), 7.42 (1H, m)
1-83 F 0 í SAySrS^ «Λ JL xj- Q- 1.62 (3H, d), 5.53 (1H, m), 7.02 (1H, br), 7.27 (1H, dd), 7.30 (1H, d), 7.39 (1H, m), 7.42 (1H, d) m/z =349 (M+H)
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1-84 F Q t i 1 .1 .. 1.63 (3H, d), 5.30 (1H, m), 6.81 (1H, br), 7.32 (2H, m) 7.37 (2H, m), 7.42 (1H, m) m / z = 315 (M+H)
ΪΤ1 TT
XI
1-85 F G | 1.65 (2H, d), 5.34 (1H, m), 6.84 (1H, br), 7.31 - 7.44 ( 6H, m) m / z = 281 (M+H)
1-86 f 0 R À JL ’ XY X A*^J LI V Π Q 3.81 (3H, s), 4.28 (2H, d), 7.42 (1H, m) IR 1747, 1655, 1553, 1466, 1428, 1383, 1218, 1032, 7 7 1
1-87 F O hUxJ H T 3.60 (2H, m), 3.92 (2H, m), 7.12 (1H, br) , 7.40 (1H, m) IR 3295, 1742, 1663, 1636, 1543, 1470, 1429, 1375, 1359, 1032, 1013
1-88
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 305/365
123/180
Τ' ; 9 1 H r < 1.00 (3H, t), 1.68 (2H, sext), 3.48 ( 2H, m) , 7.43 (1H, m) m / z = 219 (M + H)
1-89 0 'V·-A Boc íx H 1.43 (9H, s), 3.41 (2H, dd), 3.60 (2H, dd), 4.91 (1H, br), 7.36 (1H, s), 7.52 (1H, br) m / z = 320 (M+H)
1-90 lx F 0 H 4.14 (2H, m), 5.25 - 5.32 (2H, m), 5.93 (1H, m), 6.67 (1H, br), 7.44 (1H, m) m / z = 217 (M+H)
Tabela 22
Exemplo Fórmula 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 6 0 0 MH z) δ ppm ESIMS (m/z) ou IR (KBr) cm”1
1-91 F 0 á 1 H 4.43 (2H, d), 6.99 (1H, br), 7.48 (1H, s )
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1 - 92 F Fl· í 0 1 H 3.08 ( 3H , d) , 6.65 m ( 1H , ) br), 7.45 ( 1H , m / z = 19 1 (Μ + H )
í ' ϊκ I R 17 12, 1 6 3 4 ,
T
Μ 7.06 ( 1H , m) , 7.61 ( 2H , m) , 7.70 ( 1H , 1 4 6 5 , 1 4 5 3, 1 3 7 5 ,
1 - 93
W m), 8.10 ( 2 H m) 119 7 , 116 7 , 8 5 1,
5 4 1
F 0 ·
S-W . ^<Αχχ FF x’' 1.26 ( 3H , m) , 1.43 ( 2H , m) , 1.65 ( 1H ,
1 - 94 H m) , 1 . 7 7 ( 2 H , m ) , 2.02 ( 2 H , m) , 4.00 m / z = 2 5 9 (Μ + H )
( 1H , m) , 6.44 ( 1H, b r ) 7.42 ( 1H , m)
F □ Λ & X
.-Αχ. jáç
AW W' 0.68 (2H, m), 0.95 ( 2H , m) , 2.95 ( 1H ,
1 - 95 w ç H m / z = 2 17 (Μ + H )
â m) , 6 . 69 (1H, br) , 7 . 4 4 ( 1 H , m)
1 - 9 6
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 307/365
125/180
F 0 Λ J « τ 0.88 ( 3H , t ) , 1.27-1.38 ( 1 OH , m) , 1.64 (2H, m) , 3.48 (2H, m), 6.95 (1H, br), 7.43 (1H, m) m / z = 28 9 (M + H)
1-97 F Ο ? I κ a Λα j A N ^x^ '* 3.87 (3H, s), 7.40 (1H, m), 9.12 (1H, b r ) m / z = 2 0 7 (M + H)
1-98 7.25 (1H, m), 7.42 (2H, m), 7,52 (1H, m) , 7.64 (2H, d), 8.23 (1H, br) m / z = 2 5 3 (M + H)
r μ R. Ã. A... ... L J
V X* NT J J H x^5 i'
1-99 F ΟγΝ F Q A A Η ^*χ 4.57 (2H, s), 7.31 (4H, m), 7.39 (1H, s), 7.41 (1H, s), 7.48 (1H, d), 7.76 (1H, m), 7.85 (1H, s) m / z = 420 (M+H)
1 - 10 0
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 308/365
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Figure BR112019018967A2_D0048
Exemplo Fórmula 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 600 MHz) δ ppm ESIMS (m/z) ou IR (KBr) cm”1
1 - 10 1 Ον I 7.47-7.51 (3H,m), 7.74 (1H, dt), 7.77 (1H, dd) m / z = 2 7 9 (M + H)
1 - 10 2 a i Ç G Ό yk i 1 w 1 1 *W 2.34 (s, 3H), 5.40 (s, 2H), 7.15 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.25 - 7.26 (m, 1H), 7.28 - 7.31 (m , 1H) , 7.42 - 7.44 (m, 1H), 7.53 - 7.54 (m, 1H)
1 - 10 3 f 0 A k 4 l . J \f yj ^y iyJ K 3.85 (3H, s), 7.02 (2H, m), 7.16 (1H, dd) , 7.29 (1H, m), 7.45 (1H, m) m / z = 283 (M+H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 309/365
127/180
1 - 10 4 F Ô 1 Ã - ' Ύ γ % 1 «' b. 5.61 (2H, s ) , 7.32 (1H, m) m / z = 341 (M+H)
1 - 10 5 f α í 5.39 (2H, s), 7.29-7.37 (4H, m), 7.43 (1H, s) m / z = 302 (M+H)
1 - 10 6 F 0 f £ £ 1 ] w Ύ ] F 5.39 (2H, s), 7.28 (1H, m), 7.39 (4H, m) m / z = 302 (M+H)
1 - 10 7 F 0 /’Y® F 1 l k 1 Ύ X Νγ3 F 7.19 (2H, m), 7.44 (3H, m) m / z = 288 (M+H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 310/365
128/180
1 - 10 8 F ô 7.43 ( 3H, m) , 7.79 (2H, dd) m / z = 2 7 9 (M + H)
1 - 10 9 3.82 (3H, s), 5.36 (2H, s), 6.93 (2H, d), 7.26 (1H, m) , 7.38 (2H, d) m / z = 298 (M+H)
1 - 110 r o ;χ I' 2.36 (3H, s), 5.38 (2H, s), 7.21 (2H, d), 7.26 (1H, m) , 7.33 (2H, d) m / z = 282 (M+H)
Tabela 24
Exemplo Fórmula 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 6 0 0 MH z) δ ppm ESIMS (m/z) ou IR (KBr) cm”1
1 - 111 f a J j 2.39 (3H, s), 7.11 (2H, dd), 7.25 (2H, dd) , 7.42 ( 1H, m) m / z = 2 6 8 (M + H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 311/365
129/180
1 - 112 F O ΛΑ í r 7.46 (3H, m) , 8.37 (2H, m) m/z=299 (M+H)
1 - 113 F 0 f +3 0 É b 2.24 (3H, s), 5.14 (2H, s), 7.29 (1H, m) IR 1825, 1746, 1634, 1474, 1365, 1230, 1031, 770
1 - 114 F 0 Ιχ AyXAk 1 I 1 ) \y· X 1 5.41 (2H, s), 7.28 (1H, m), 7.37 - 7.46 ( 5 H , m ) m / z = 2 6 8 (M + H)
1 - 115 p 0 l r Λ £ x J W 0 rLA I F CF^ 1.57 (d, J = 6.9 Hz, 3H), 5.53 - 5.58 (m, 1H), 7.29 - 7.30 (m, 1H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 312/365
130/180
1 - 116 F Q 2.60 - 2.68 (m, 2H), 4.63 (t, J = 6.3 Hz, 2H), 7.27 (t, J = 2.8 Hz, 1H)
1 - 117 F O I | í 1.43 (3H, t), 4.47 (2H, q), 7.27 (1H, m) m / z = 2 0 6 (M + H)
1 - 118 f Q | í 1.40 (6H, d), 5.30 (1H, sep), 7.25 (1H, m) m / z = 220 (M+H)
1 - 119 F 0 F 2.59 (1H, t), 4.99 (2H, d), 7.33 (1H, m) m / z = 216 (M+H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 313/365
131/180
Figure BR112019018967A2_D0049
Exemplo Fórmula 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 6 0 0 MH z) δ ppm ESIMS (m/z) ou IR (KBr) cm”1
1 - 12 1 F 0 rc.J T í 1.03 (6H, d), 2.09 (1H, m), 4.19 (2H, d), 7.28 (1H, m) IR 1732, 1472, 1439, 1384, 1366, 1276, 1256, 1034, 992, 758
1 - 12 2 F 0 Q 4.99 (2H, d), 6.18 (1H, t), 7.29 (1H, m) IR 1740, 1437, 1439, 1387, 1361, 1250, 1207, 1035, 8 7 8
1 - 12 3 •X>v- £ 1.03 (3H, t), 1.81 (2H, sext), 4.37 (2H, t ) , 7.28 (1H, m) m / z = 220 (M+H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 314/365
132/180
1 - 12 4 F 0 5.06 (2H, d), 6.36 (1H, dt) , 6.79 (1H, d), 7.29 - 7.34 (4H, m), 7.42 (2H, m) m / z = 294 (M+H)
1 - 12 5 F O F 1.32 (3H, t), 4.28 (2H, q), 4.91 (2H, s ) , 7.35 (1H, m) m / z = 2 6 4 (M + H)
1 - 12 6 ÇX· UUÇ T 4.01 (3H, s), 7.29 (1H, m) m / z = 192 (M+H)
1 - 12 7 p o 0.88 (3H, m) , 1.27 - 1.39 (8H, m), 1.66 (2H, m), 1.77 (2H, m), 4.39 (2H, t), 7.28 (1H, m) m / z = 290 (M+H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 315/365
133/180
1 - 12 8 F O 1 1 u í 4.90 (2H, d), 5.37 (1H, dd), 5.43 (1H, dd) , 6.01 (1H, m) , 7.30 (1H, m) m / z = 218 (M+H)
1 - 12 9 F Õ A AXA j í 7.24 (2H, d), 7.34 ( 1H , t ) , 7.43 - 7.48 ( 3 H , m ) m / z = 2 5 4 (M + H)
1 - 13 0 f o AA k 1 1 A 1 I Ύ 7.22 (1H, m) , 7.52 (5H, m) m / z = 2 7 0 (M + H)
Tabela 26
Exemplo Fórmula 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 6 0 0 MH z) δ ppm ESIMS (m/z) ou IR (KBr) cm”1
1 - 13 1 ϊ γγγγ r 3.96 (3H, s), 6.95 (!h, dd), 7.04 (1H, td), 7.15 (1H, td), 8.46 (2H, m) m / z = 2 6 5 (M + H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 316/365
134/180
1 - 13 2 0 H 3.81 (6H, s), 6.34 (1H, t), 6.84 (2H, s), 7.24 (2H, s), 7.67 (1H, br) m / z = 2 9 5 (M + H)
1 - 13 3 0 H J M T 2.37 (3H, s), 7.24 (2H, s), 7.37 (1H, m), 7.71 (2H, m) m / z = 283 (M+H)
1 - 13 4 F M... J V 1.36 (6H, d), 4.58 (1H, tt), 6.76 (1H, m), 7.05 (1H, m), 7.27 (3H, m), 7.33 (1H, s), 7.74 (1H, br) m / z = 293 (M+H)
1 - 13 5 0 F .-X ..X. tL ! ” T jCc 3.84 (3H, s), 6.77 (1H, m), 7.10 (1H, m), 7.25 (2H, s), 7.30 (1H, t), 7.35 (1H, br), 7.77 (1H, br) m / z = 2 6 5 (M + H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 317/365
135/180
1 - 13 6 0 1.25 (3H, t), 2.66 (2H, q), 7.22 (2H, s), 7.25 (2H, s), 7.51 (2H, d), 7.69 ( 1H, br) m / z = 2 6 3 (M + H)
vl . X--S. η
1 - 13 7 ô γ· Ά H 1.34 (6H, d), 4.54 (1H, m), 6.91 (2H, m) , 7.24 (2H, s), 7.49 (2H, d) 7.66 (1H, s ) m / z = 293 (M+H)
1 - 13 8 o f·’ y A JL) > γ Y , 1 M Η F 3.83 (3H, s), 6.93 ( 2H, m), 7.25 (2H, d), 7.51 (2H, d), 7.69 (1H, br) m / z = 2 6 5 (M + H)
1 - 13 9 rY^| γγ o h 7.27 (2H, s), 7.53 (2H, m), 7.85 (1H, d), 7.93 (2H, m) m/z =303 (M+H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 318/365
136/180
Figure BR112019018967A2_D0050
Exemplo Fórmula 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 6 0 0 MH z) δ ppm ESI MS (m / z) ou IR (KBr) cm’1
1 - 14 1 YA'Sn 1.61 (3H, d), 5.27 (1H, m) 6.26 (1H, br), 7.13 (2H, s), 7.33 (4H, m) m / z = 2 9 7 (M + H)
1 - 14 2 9 FL JL Y Ύ ΊΓ k H T 1.00 (3H, t), 1.67 (2H, td), 3.44 (2H, q) 6.11 (1H, br), 7.14 (2H, s) m / z = 201 (M+H)
1 - 14 3 A Λ-Χ ) v*v t T 7.21 (3H, m), 7.41 (2H, m), 7.61 (2H, d) m / z = 234 (M+H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 319/365
137/180
1 - 14 4 x 1Ο γΥΥ'-'Χ V' 2.95 (2H, t), 3.74 (2H, dd), 6.07 (1H, br), 7.03 (2H, s), 7.26 (3H, m), 7.37 ( 2 H , m ) m / z = 2 6 3 (M + H)
1 - 14 5 o oAj 2.32 (s, 3H), 5.38 (s, 2H), 7.15 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 7.26 - 7.37 (m, 3H), 7.44 (t, J = 7.7 Hz, 1H), 7.51 (d, J = 7.4 Hz, 1H)
1 - 14 6 0 nY h 7.21 - 7.26 (m, 1H), 7.39 - 7.43 (m, 2H) , 7.6 2 - 7.6 4 (m, 2H), 7.91 - 7.95 (m, 2H), 8.10 (s, 1H), 8.90 - 8.92 (m, 1 H )
1 - 14 7 o 1.44 (t, 3H), 4.47 ( q, 2 H) , 8.06-8.07 (m, 1H) , 8.23 (s, 1H), 8.90 (m, 1H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 320/365
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1 - 14 8 F o &A H ò f 3.92 - 3.9 6 (m, 2H), 4.61 - 4.64 (m, 2H), 7.00 (br s, 1H), 7.30 - 7.32 (m, 1H), 7.43 (s, 1H)
1 - 14 9 f F £ L 1 I X rA 7 . 52 (2H, m) , 7.72 (4H, s) m / z = 4 2 7 (M + H)
1 - 15 0 H « T F' | AúA 2.83 (2H,m), 3.69 (2H, m), 7.30 (2H, m), 8.06 ( 1 H , br) m / z = 37 9 (M + H)
Tabela 28
Exemplo Fórmula 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 6 0 0 MH z) δ ppm ESI MS (m / z) ou IR (KBr) cm’1
1 - 15 1 f. i ααΥϊ*' 5.10 (4H, d), 6.00 (2H, t), 7.31 (2H, m) m / z = 4 0 7 (M + H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 321/365
139/180
1 - 15 2 F ç XA v F F 4.97 (4H, d), 6.11 (2H, t), 7.32 (2H, m) m / z = 4 0 7 (M + H)
1 - 15 3 c< i £ J I 7.25 (m, 2H), 7.36 - 7.40 (m, 2H) , 7.57 - 7.59 (m, 2H), 7.72 (br s, 1H) m / z = 2 6 7 (M + H)
1 - 15 4 Q ; A Úi P χχ Ã. ..A F A W A V F 7.16 - 7.27 (m, 5H), 7.97 (br s, 1H), 8.38 (t, J = 7.8 Hz, 1H) m / z = 2 5 1 (M + H)
1 - 15 5 i Γ*ΊΓ +y+AAA gr 7.24 (m, 2H), 7.43 - 7.49 (m, 2H), 7.72 (br s, 1H), 7.88 (d, J = 2.1 Hz, 1H) m / z = 301 (M+H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 322/365
140/180
1 - 15 6 1 1 H K M 'V 1.33 (s, 9H), 7.25 (m, 2 H) , 7.41 - 7.44 ( m, 2H), 7.52 - 7.54 (m, 2H), 7.69 (br s , 1H ) m / z = 291 (M+H)
1 - 15 7 ν·ί·'Ά^Χχ. H ρ Γ* 5f* 1.31 (s, 9H), 7.17 - 7.23 (m, 4H) , 7.89 (br s, 1H), 8.24 (t, J = 8.4 Hz, 1H) m / z = 309 (M+H)
1 - 15 8 A s wk λ <-Ά 1 1 H Ί F 1.29 (d, J = 6.6 Hz, 6H), 4.23 - 4.32 (m, 1H) , 5.88 (br s, 1H) , 7.13 (s, 2H) m / z = 201 (M+H)
1 - 15 9 o P .·. í| .-. má S^x v|| > Xí*’ J 1 H F 4.08 - 4.12 (m, 2H), 5.24 - 5.32 (m, 2H) , 5.87 5.97 (m, 1H) , 6.16 (brs, 1H) , 7.16 ( s, 2H) m / z = 199 (M+H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 323/365
141/180
Figure BR112019018967A2_D0051
Exemplo Fórmula 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 6 0 0 MH z) δ ppm ESI MS (m / z) ou IR (KBr) cm’1
1 - 16 1 0 7.14 - 7.18 ( m , 1H) , 7.31 (m, 2H) , 7.79 - 7.83 (m, 1H), 8.31 - 8.34 (m, 2H), 8.54 (br s, 1H) m / z = 2 3 6 (M + H)
1 - 16 2 a T x· 1 5.64 (s, 2H), 7.50 (m, 2H), 7.52 - 7.56 ( m, 2H) , 7.64 -7.69 (m, 1H) , 7.94 -7.97 ( m , 2 H ) m / z = 278 (M+H)
1 - 16 3 C 7.31 - 7.35 (m , 3H), 7.68 - 7.73 (m, 2H), 8.25 (br s, 1H) , 8.50 (d, J=8.4 H z , 1 H ) m / z = 2 5 8 (M + H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 324/365
142/180
1 - 16 4 O f 1 X lf H X £ ή F 7.13 - 7.14 (m, 1H), 7.53 - 7.56 (m, 2H), 7.66 - 7.68 (m, 1H), 7.87 - 7.89 (m, 2H), 9.33 (br s, 1H)
1 - 16 5 F i ÍY I Έ 2.41 ( s , 3H) , 7.31 - 7.36 (m, 2H) , 7.50 - 7.52 (m, 1H), 7.83 - 7.84 (m, 1H), 9.04 (br s , 1H) m / z = 315.01 Μ + H)
1 - 16 6 s <·'Ύ | rvxÁAAA T 1.37 (d, J = 6.1 Hz, 6H), 4.55 - 4.60 (m, 1H) , 6.8 7 - 6.8 9 (m, 1H), 7.13 - 7.17 (m, 1H), 7.32 - 7.36 (m, 2H), 7.57 - 7.58 (m, 1H), 9.06 (br s, 1H) m / z = 325.07 (Μ + H )
1 - 16 7 e q < X £ JL X. γ 4 η F 7.50 (m, 3H), 7.82 - 7.84 (m, 1H), 7.96 (s, 1H) 8.31 - 8.33 (m, 1H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 325/365
143/180
1 - 16 8 F Ç «X « X 1.26 (3H, t ) , 2.68 (2H, q) , 7.06-7.08 ( 1H , m) 7.25 - 7.34 (3H, m), 7.42 - 7.46 (2H, m), 7.7 (1H, br s) m / z = 2 6 3 (M + H)
1 - 16 9 0 F ^rVhrY T 1.29 (3H, t), 2.67 (2H, q) , 7.22 - 7.31 (5H, m) , 7.83 (1H, br s), 7.83 - 7.84 ( 1H , m) m / z = 2 6 3 (M + H)
1 - 17 0 9 F Y fW>shX'··* Λ H T 2.36 (3H, s), 7.20 - 7.26 (4H, m), 7.48 - 7.52 (2H, m), 7.68 (1H, br s) m / z = 2 4 7 (M + H)
Tabela 30
Exemplo Fórmula 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 600 MHz) δ ppm ESI MS (m / z) ou IR (KBr) cm’1
1 - 17 1 7.26 - 7.28 (2H, m), 7.37 - 7.40 (1H, m ) , 7.91 (1H, br s), 8.24 - 8.26 (1H, m) , 8.4 7 - 8.4 8 ( 1H, m), 8.70 - 8.71 m / z = 234 (M+H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 326/365
144/180
( 1H , m)
1 - 17 2 0 7.27 (2H, m) , 7.59-7.61 (2H, m) , 7.97 (1H, br s), 8.61 - 8.62 (2H, m) m / z = 234 (M+H)
1 - 17 3 y 0γ' Ν' xy 1^: $ £ 7.32 - 7.36 (3H, m), 7.76 - 7.80 (1H, m) , 8.32 - 8.35 (1H, m), 8.91 - 8.94 ( 1H , m) , 11.43 ( 1H , br s) m / z = 278 (M+H)
1 - 17 4 άΑ MA F 5.40 (2H, s ) , 7.26-7.41 ( 4H , m) , 7.74 - 7.77 (1H, m), 8.50 (1H, m) m / z = 2 8 5 (M + H)
1 - 17 5 G JL Ax Jk V >r ws IA H 7.65 (2H, m), 7.71 - 7.76 (1H, m), 8.07 - 8.10 (1H, m), 8.24 - 8.27 (1H, m), 8,83 - 8,85 (1H, m), 10.25 (1H, br s) m / z = 278 (M+H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 327/365
145/180
1 - 17 6 y+çX Xí.'*' * 7.64 (2H, s ) , 8.10 - 8.14 ( 2H , m) , 8.31 - 8.35 (2H, m) , 10.33 (1H, br s) m / z = 278 (M+H)
1 - 17 7 G XX- S§ t 1 Y *M A 1.29 ( 6H, d, J = 6.85 Hz), 3.01 - 3.08 (1H, m) , 7.2 6 - 7.3 2 (4H, m), 7.36 - 7.38 (1H, m), 7.68 - 7.70 (2H, m) m / z = 2 7 7 (M + H)
1 - 17 8 o A H : -> 1.27 (6H, d, J = 6.85 Hz), 2.90 - 2.97 (1H, m), 7.09 - 7.11 (1H, d), 7.25 - 7.35 (3H, m), 7.45 - 7.46 (2H, m), 7.74 ( 1H, br s) m / z = 2 7 7 (M + H)
1 - 17 9 o ^-γ-k 1 i u NA h 1.26 (6H, d, J = 6.85 Hz), 2.89 - 2.96 (1H, m), 7.24 - 7.27 (4H, m), 7.51 - 7.53 (2H, m), 7.74 (1H, br s) m / z = 2 7 7 (M + H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 328/365
146/180
Figure BR112019018967A2_D0052
Exemplo Fórmula 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 6 0 0 MH z) δ ppm ESI MS (m / z) ou IR (KBr) cm’1
1 - 18 1 í y r £ ^0. 87 - 0.90 ( 3 Η, m) , 1.26 - 1.37 ( 6 Η, η), 1.5 6 - 1.6 4 (2Η, m), 2.59 - 2.63 (2Η, m), 7.20 - 7.26 (4H, m), 7.49 - 7.51 (2H, m), 7.73 (1H, br s) m / z = 319 (M+H)
1 - 18 2 € A É Ύ'Α F 2.58 (1H, t ) , 4.98 (2H, d), 7.42 - 7.43 ( 2 H , m ) m / z = 1 97 (M +)
1 - 18 3 0 W' 5.40 (2H, s), 7.38 - 7.44 (7H, m) m / z = 249 (M +)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 329/365
147/180
1 - 18 4 0 F 1.04 (3H, t), 1.77 - 1.86 (2H, m), 4.33 - 4.36 (2H, m), 7.38 - 7.39 (2H, m) m / z = 201 (M +)
1 - 18 5 A V F 1.42 (3H, t), 4.44 (2H, q), 7.39 (2H, t ) m / z = 187 (M +)
1 - 18 6 1.27 (3H, t), 2.69 (2H, q) , 7.10 - 7.14 (2H, m), 7.26 - 7.29 (2H, m), 7.55 (2H, t ) m / z = 263 (M +)
1 - 18 7 0 P 3.83 (3H, s ) , 6.7 6 - 6.89 (3H, m), 7.34 - 7.38 (1H, m), 7.55 (2H, t) m / z = 265 (M +)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 330/365
148/180
1 - 18 8 2 Fx ...A a C J 4.86 - 4.88 (2H, m), 5.35 - 5.47 (2H, m ) , 5.9 7 - 6.0 7 9 1H, m), 7.41 (2H, t) m / z = 1 9 9 (M +)
1 - 18 9 s F !L *YV* v* T 3.99 (3H, s), 7.39 (2H, t) m / z = 173 (M +)
1 - 19 0 o Al Α^ΑΗΑΑγΟ < 1 Η * γ h 2.51 (s, 3H), 7.08 - 7.14 (m, 1H) , 7.26 (s, 1H), 7.32 (s, 2H), 7.59 (s, 1H), 7.74 (br s, 1H) m / z = 2 7 7 (M + H)
Tabela 32
Exemplo Fórmula 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 6 0 0 MH z) δ ppm ESI MS (m / z) ou IR (KBr) cm’1
1 - 19 1 § L) * t - A -- 7.26 - 7.27 (s, 1H), 7.50 - 7.55 (m, 2H) , 7.83 - 7.85 (d, 1H) , 7.90 (s, 1H ) , 7.92 ( s, 1H) m / z = 303 (M+H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 331/365
149/180
1 - 19 2 ' V ** ¥ .1 II H J 6.59 - 6.60 (m, 3H), 11.47 - 11.49 (m, 3H), 11.79 (m , 1H) , 11.95 (m, 1H) , 12.33 (m , 1H) m / z = 281 (M+H)
1 - 19 3 o f*Ã Λ |l H F 6.65 - 6.73 (m, 1H), 7.05 - 7.12 (d, 1H), 7.20 (s, 2H), 7.31 (s, 1H) , 7.36 (s, 2H), 8.88 (br s, 1H), 9.52 (br s, 1 H ) m / z = 2 5 1 (M + H)
1 - 19 4 o ΝΆ JL λ Y“* 'ty r w ÁS $| :H F m / z = 292 (M+H)
1 - 19 5 0 ry H F VyN F 7.38 -7.40 (t, 1H), 7.47 (s, 4H), 7.50 (d, 1H), 7.52 (d, 1H), 8.26 - 8.27 (t, 1 H ) m / z = 391 (M+H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 332/365
150/180
ο 6.5 4 - 6.5 7 ( m , 1Η), 6.9 4 - 6.9 6 (m, 1Η) , 7.06 - 7.10 (t, 1Η) , 7.15 - 7.16 ( t , 1H) , 7.44 (s, 2H) m / z = 2 5 8 (M + H)
1 L 1 „...
1 - 19 6 M H A
1 - 19 7 F s-x g A3 7.50 (s, 2H), 7.6 5 - 7.6 7 (d, 1H) , 7.93 - 7.96 (dd, 1H), 8.47 - 8.48 (d, 1H) m / z = 312 (M+H)
1 - 19 8 ,λ,ΧΤ 2.39 (3H, s), 7.08 - 7.11 (2H, m), 7.24 - 7.26 (2H, m), 7.55 (2H, t) m / z = 2 5 0 (M + H)
1 - 19 9 nA γ ο 7.16 - 7.20 (2H, m), 7.41 - 7.45 (2h, m) , 7.54 (2H, t) m / z = 2 7 0 (M + H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 333/365
151/180
Figure BR112019018967A2_D0053
Exemplo Fórmula 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 6 0 0 MH z) δ ppm ESI MS (m / z) ou IR (KBr) cm’1
1 - 2 0 1 7.12 - 7.22 (4H, m), 7.54 (2H, t) m / z = 253 (M +)
1 - 2 0 2 Fx M. ΪΎ 7 R. A 7.38 - 7.40 (1H, m), 7.52 - 7.59 (3H, m) , 7.68 (2H, m), 7.82 - 7.95 (3H, m) m / z = 285 (M +)
1 - 2 0 3 _ F _ 6.89 - 6.93 (1H, m), 7.43 - 7.57 (3H, m) 8.16-8.20 (1H, m), 8.35-8.39 (1H, m) m / z = 280 (M +)
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152/180
1 - 2 0 4 T f 1 VY' 7.38 - 7.41 (2H, m), 7.54 - 7.57 (2H, m) , 7.77 - 7.81 ( 2H , m) m / z = 260 (M +)
1 - 2 0 5 o A Ί JL ,A 3 'Μ?’ XX W' X* «u ê 1.37 - 1.64 (6H, m), 1,78 - 1.81 (2H, m) , 1.9 4 - 1.9 9 (2 H, m), 5.03 - 5.09 (1H, m), 7.38 ( 2 H , m) m / z = 241 (M +)
1-206 O fí a -x A 1 A γ-y xcr ώγ! F 2.41 (3H, s), 7.00 - 7.03 (2H, m), 7.13 - 7.15 (1H, m), 7.32 - 7.36 (Ih, m), 7.55 ( 2H, t) m / z = 249 (M +)
1 - 2 0 7 <a .+¼ fx A I A W '0'^· x «a F 6.99 - 7.09 (3H, m), 7.40 - 7.46 (1H, m), 7.54 (2H, t) m / z = 253 (M +)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 335/365
153/180
1 - 2 0 8 y·' ΪΤ w F 2.23 (3H, s ) , 7.12 - 7.14 ( 1H , m) , 7.22 - 7.32 ( 3H , m) , 7.57 (2H, t) m / z = 249 (M +)
1 - 2 0 9 „ /Sn FsF 'C .< ip· 7.28 - 7.40 (3H, m), 7.51 - 7.54 (1H, m) , 7.59 (2H, t) m / z = 269 (M +)
1 - 2 10 o/n K/yO-V tU <** F 3.83 (3H, s ) , 6.99 - 7.05 ( 2H , m) , 7.14 - 7.16 (1H, m) , 7.27 - 7.32 (1H, m), 7.56 (2H, m) m / z = 265 (M +)
Tabela 34
Exemplo Fórmula 1H - RMN (medido a 400 600 MHz) δ MHz, 500 Mhz ou ppm ES I MS (m / z ) (KBr) cm' ou IR 1
1 - 2 11 Fs. X1 Y 7.20 - 7.35 (4H, m) , 7,57 (2H, m) m / z = 2 5 3 (M +)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 336/365
154/180
1 - 2 12 F 7.13 - 7.16 (Ih, m), 7.26 - 7.42 (3H , m ) , 7.54 (2H, t) m / z = 269 (M +)
1 - 2 13 0 ·Α· YY 'x··'··x y F 0.89 - 0.93 (3H, m), 1.26 - 1.47 (6H, m ) , 1.74 - 1.81 (2H, m), 4.37 (2H, t), 7.38 (2H, s) m / z = 243 (M +)
1 - 2 14 χγ V X’ v X- *·* 0.88 (3H, t), 1.26-1.46 (18H, m), 1.74 - 1.81 (2H, m), 4.37 (2H, t) 7.38 (2H, m) m / z = 327 (M +)
1 - 2 15 0 Xá 3.09 (2H, t), 4.59 (2H, t), 7.25 - 7.34 (5H, m), 7.36 (2H, m) m / z = 244 (M +)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 337/365
155/180
1 - 2 16 ΑΤΓ °’ xs' A A Τα F 5.02 - 5.04 (2H, m), 6.33 - 6.41 (1H, m ) , 6.77 (Ih, d), 7.27 - 7.44 (7H, m) m / z = 275 (M +)
1 - 2 17 1.29 - 1.36 (6H, m), 4.51 - 4.57 (1H, m) , 6.91 - 6.95 (2H, m), 7.09 - 7.13 (2H, m), 7.54 (2H, t) m / z = 293 (M +)
1 - 2 18 ç ΑΛΑ1 ima J ..................I............................................ 7.21 - 7.24 (2H, m), 7.31 - 7.36 (1H, m) 7.44 - 7.49 (2H, m), 7.56 (2H, m) m / z = 234 (M +)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 338/365
156/180 [169] Os compostos dos Exemplos representados pela fórmula (3'), são Tabela 35.
- 1 a 2 - 5 mostrados n
Figure BR112019018967A2_D0054
( 3 ' )
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157/180
Tabela 35
Exemplo Fórmula 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 6 0 0 MH z) δ ppm ESI MS (m / z) ou IR (KBr) cm-1
2-1 F 0 F. .- Í, Y Ύ Ύ A F 1.70 (6H, m), 3.26 (2H, m), 3.73 (2H, m) , 6.82 ( 1 H , m) m / z = 2 4 5 (M + H)
2-2 F 0 N,.;J .M 4.07 (3H, s), 6.21 (1H, dd), 6.65 (1H, dd) , 6.91 (1H, m) , 7,04 (1H, m) ) IR 1638, 1630, 1467, 1155, 1023, 803, 753
2-3 F 0 \ΑΛιλ. 1 T i l «Ύ too 3.35 (2H, m), 3.70 (2H, m), 3.81 (4H, m), 6.86 (1H, m) m / z = 2 4 7 (M + H)
2-4 F O F JL 1 X ! γ Y ν+γ h ... ...j uy r 3.22 (t, J = 8.3 Hz, 2H), 3.94 (t, J = 8.3Hz, 2H), 6.91-6.93 (m, 1H), 7.16 - 7.18 (m, 1H), 7.25 - 7.30 (m, 2H),
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158/180
8.25 (d, J = 8.2 Hz, 1H)
2-5 Ç 0 0 R A X.. J & X cxè-X \ 1' \ / $ WKKKrf 7.84 - 7.95 (m, 4H), 8.05 - 8.07 (m, 1 H )
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 341/365
159/180 [170] Os compostos dos Exemplos 3
Tabela 36.
Figure BR112019018967A2_D0055
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 342/365
160/180
Tabela 36
Exemplo Fórmula 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 6 0 0 MH z) δ ppm ESIMS (m/z) ou IR (KBr) cm-1
3-1 F 0 V 2.23 (3H, s), 5.24 (2H, s), 6.85 (1H, m)
3-2 4.89 (2H, s), 7.05 (1H, m) IR 1641, 1480, 1455, 1430, 1364, 1268, 1206, 1154, 1088, 1023, 972, 878, 805
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 343/365
161/180 [171] Os compostos dos Exemplos representados pela fórmula (5 ' ) , são
- 1 a 4 - 4 mostrados n
Tabela 37.
Figure BR112019018967A2_D0056
Figure BR112019018967A2_D0057
( 5 ' )
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 344/365
162/180
Tabela 37
Exemplo Fórmula 1H - RMN (medido a 400 MHz, 500 Mhz ou 6 0 0 MH z) δ ppm ESIMS (m/z) ou IR (KBr) cm-1
4-1 F oH F 1 k > w F 1.29 (3H, s), 3.35 (1H, m), 3.74 (1H, m) , 4.07 (1H, m) , 7.42 (1H, m) m / z = 217 (M+H)
4-2 F f L JL / í 4.12 (2H, t), 4.53 (2H, t), 7.41 (1H, m) IR 1665, 1636, 1472, 1436, 1274, 1030, 996
4-3 F MUU y 2.02 (2H, m) , 3.65 (2H, m), 4,38 (2H, m), 7,24 (1H, m) IR 1654, 1635, 1472, 1431, 1374, 1248, 1133, 1078, 1027, 957, 761
4-4 F \ « ~ $ / 4.13 (2H, t), 4.50 (2H, t), 7.33 (2H, s ) m / z = 18 5 (M + H)
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 345/365
163/180
Exemplo 9 <Atividade contra doença da explosão do arroz>
[172] A solução de acetona de cada composto de cada exemplo foi preparada de modo que o teor das mesmas se tornou de 0.1 mg / mL e, então, foi diluida em 10 vezes com água para ser submetida ao teste. 0.25 mL da solução diluida por 1 mL do solo foi feita para ser absorvida no solo. Sementes de arroz (cultivar: Jikkoku) submetidas à germinação forçada foram semeadas no solo para serem cultivadas em câmaras de cultivo de plantas. Para o arroz cultivado no segundo estágio da folha, a suspensão de conideos de Pyrlcularla oryzae preparados de modo que o teor das mesmas se tornou de 1.5 x 105 esporos de conideo / mL a 5 χ 105 esporos de conideo / mL foi inoculada por pulverização e, então, deixado ainda por 24 horas em uma câmara úmida (na qual a temperatura era de 25 °C e a umidade era de 100 % ) . Em seguida, o arroz continuou a ser cultivado nas câmaras de cultivo de plantas e o número de lesões na segunda folha foi contado. O valor de controle foi calculado com base no número de lesões contadas de acordo com a fórmula matemática abaixo mencionada.
Valor de controle = ( (o número de lesões em plantas não tratadas - o número de lesões em plantas tratadas) / o número de lesões em plantas não tratadas) χ 100 [173] Os valores de controle dos compostos dos exemplos abaixo mencionados foram 80 ou mais e os
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 346/365
164/180 efeitos de controle contra doença da explosão do arroz foram confirmados.
[17 4] 1 - - 1 , 1 - 2 , 1 - 3 , 1 - 4 , 1 - 5 , 1 -
7 , 1-9 , 1 - 12, 1-14, 1 - 1! 5 , 1 - 16, 1 - 1 7 ,
1 - 1 8 , 1 - 1 9 , 1 - 20, 1 - 21 , 1 - 2 2, 1 - 2 4 ,
1 - 2 5 , 1 - 2 6 , 1 - 27, 1 - 28 , 1 - 2 9, 1 - 3 0 ,
1 - 32 , 1 - 3 3 , 1 - 35, 1 - 36 , 1 - 3 7, 1 - 3 9 ,
1 - 4 0 , 1 - 4 4 , 1 - 46, 1 - 47 , 1 - 4 8, 1 - 5 0 ,
1 - 5 1 , 1 - 52 , 1 - 54, 1 - 55 , 1 - 5 6, 1 - 5 7 ,
1 - 5 8 , 1 - 5 9 , 1 - 61, 1 - 63 , 1 - 6 4, 1 - 6 5 ,
1 - 6 6 , 1 - 67 , 1 - 68, 1 - 70 , 1 - 7 1, 1 - 7 3 ,
1 - 7 4 , 1 - 7 8 , 1 - 79, 1 - 80 , 1 - 8 1, 1 - 8 4 ,
1 - 8 5 , 1 - 8 6 , 1 - 87, 1 - 88 , 1 - 91 , 1 - 92 ,
1 - 9 3 , 1 - 9 6, : L - 98, 1 - 99, 1 - 10 0, 1 - 10 2,
1 - 10 3, 1 - 10 4 r 1 - 105, 1 - 10 7, 1 - 10 8, 1 -
10 9 , 1 - 110 , 1 - 111, 1 - 112, 1 - 114, 1 - 115,
1 - 117, 1 - 118 r 1 - 119, 1 - 12 0, 1 - 12 2, 1 -
12 3 , 1 - 12 4 , 1 - 125, 1 - 127, 1 - 13 0, 1 - 13 2,
1 - 13 3, 1 - 13 4 r 1 - 135, 1 - 13 7, 1 - 13 8, 1 -
13 9 , 1 - 14 0 , 1 - 141, 1 - 143, 1 - 14 5, 1 - 14 6,
1 - 14 7, 1 - 15 1 r 1 - 152, 1 - 15 3, 1 - 15 5, 1 -
15 9 , 1 - 168 , 1 - 169, 1 - 170, 1 - 17 3, 1 - 17 4,
1 - 17 5, 1 - 17 6 r 1 - 178, 1 - 17 9, 1 - 18 0, 1 -
18 1 , 1 - 18 2 , 1 - 183, 1 - 184, 1 - 18 5, 1 - 18 6,
1 - 18 7, 1 - 18 8 r 1 - 189, 1 - 190, 1 - 19 1, 1 -
192 , 1 - 193 , 1 - 194, 1 - 196, 1 - 19 7, 1 - 198,
1 - 19 9, 1 - 2 0 0 r 1-201, 1 - 2 0 2 , 1 - 2 0 3 , 1 -
2 0 4 , 1 - 2 0 5 , 1 - 206, 1 - 207, 1 - 2 0 8 , 1 - 2 0 9 ,
1 - 2 10, 1 - 2 11 r 1 - 213, 1 - 2 14, 1 - 2 18, 2 -
2 , 2-4 , 2 - 5 , 3 - 1 , 4 - 2 , 4 - 3 , 4 - 4
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165/180
ExempΙο 10 <Atividade contra doença da explosão do arroz>
[175] A solução de acetona de cada composto de cada exemplo foi preparada em uma concentração aproximada e, então, foi diluída em 10 vezes com água, seguido da adição de 1 / 1 0 0 0 vezes em volume de NEOESTERIN à solução diluída para ser submetido ao teste. Cada um dos compostos foi pulverizado no arroz cultivadas em vasos para o segundo estágio da folha ou o terceiro estágio da folha e, então, um dia após a pulverização, a suspensão de conídeos de Pyricularia oryzae preparados de modo que o teor das mesmas se tornou de 1.5 χ 105 esporos de conídeo / mL a 5 χ 105 esporos de conídeo / mL foi inoculada por pulverização, seguido por deixar o arroz ainda por 24 horas em uma câmara úmida (na qual a temperatura era de 25 °C e a umidade era de 100 %) . Em seguida, o arroz foi cultivado em câmaras de cultivo de plantas e o número de lesões na segunda folha foi contado. O valor de controle foi calculado com base no número de lesões contadas de acordo com a fórmula matemática abaixo mencionada.
Valor de controle = ( (o número de lesões em plantas
não tratadas - o número d e lesões em plantas
tratadas) / o número de lesões em plantas não
tratadas) X 10 0
[176] Os valores de controle dos compostos dos exemplos abaixo mencionados foram 80 ou mais na concentração de 25 ppm e os efeitos de controle
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166/180 contra doença da explosão do arroz foram confirmados.
[17 7] 1 - -19, 1 -30, 1 - 3 8, 1 -41, 1 - 4 4 ,
1 - 5 9, 1 - 13 4, 1 - 135, 1 - 13 9, 1 - 168, 1 -
172, 1 - 17 4
[17 8] 0 s valores de controle dos compostos dos
e x e mp1 o s abaixo mencionados foram 80 ou mais n a
concentração de 200 ppm e os efeitos de controle contra doença da explosão do arroz foram confirmados.
[17 9] 1 - 3 , 1 - 18, 1 - 32 , 1-33, 1 - 8 6
1 - 9 3, 1 - 98 , 1 - 10 2 , 1 - 103, 1 - 105, 1 - 12 9
1 - 13 1, 1 - 13 2, 1 - 133, 1 - 134, 1 - 13 5, 1
13 7 , 1 - 13 8, 1 - 13 9, 1 - 168, 1 - 169, 1 - 17 0
1 - 17 2, 1 - 17 3, 1 - 174, 1 - 175, 1 - 17 6, 1
17 7 , 1 - 17 8, 1 - 17 9, 1 - 180, 1 - 183, 1 - 18 7
1 - 190, 1 - 191, 1 - 193, 1 - 200, 1 - 2 0 2 , 1
2 0 4 , 1 - 2 10, 4 - 4
Exemplo 11 <Atividade contra ferrugem bacteriana das folhas do arroz>
[180] A solução de acetona de cada composto de cada exemplo foi preparada de modo que o teor das mesmas se tornou de 2 mg / mL e, então, foi diluida em 10 vezes com água, seguido da adição de 1 / 1000 vezes em volume de NEOESTERIN à solução diluida para ser submetido ao teste. Cada um dos compostos foi pulverizado no arroz cultivadas em vasos para o estágio de perfi1hamento e, então, três dias após a pulverização, Xanthomonas oryzae pv.oryzae foi
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167/180 inoculada deixando um arranhão usando uma pinça de agulha. O arroz foi deixado durante a noite em
uma câmara úmida (na qual a temperatura era de 21
°C e a umidade era de 100 %) e, então, cultivado em uma estufa para medir o comprimento das lesões (comprimento da lesão), 11 dias após a inoculação.
O valor de controle foi calculado com base em uma média do comprimento da lesão medido de acordo com
a fórmula matemática abaixo mencionada.
Valor de controle = ( (o comprimento da lesão em
plantas não tratadas - o comprimento da lesão em
plantas tratadas) / o comprimento da lesão em
plantas não tratadas) χ 100
[181] Os valores de controle dos compostos
abaixo mencionados foram de 50 ou mais na
concentração de 200 ppm e os efeitos de controle contra a ferrugem bacteriana das folhas do arroz foram confirmados.
[182] 1 - 134, 1 - 135, 1 - 136, 1 - 161
Exemp1 o 12
<Atividade contra oidio em pó de cevada>
[183] A solução de acetona de cada composto de cada exemplo foi preparada de modo que o teor das mesmas se tornou de 2 mg / mL e, então, foi diluida em 10 vezes com água, seguido da adição de 1 / 1000 vezes em volume de NEOESTERIN à solução diluida para ser submetido ao teste. Cada um dos compostos foi pulverizado em duas linhas de cevada de cultivadas em pequenos bastões(30 cm χ 20 cm) por aproximadamente um mês após a semeadura e, então,
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168/180 dias após a pulverização, as duas linhas de cevada foram deixadas em uma estufa sob condições nas quais a infecção natural de Erysiphe graminis foi permitida, seguida pelo cultivo das duas linhas de cevada por aproximadamente 1 mês sob as condições nas quais a infecção continua da mesma foi permitida. O número de lesões na folha de bandeira no caule principal foi contado e o valor de controle foi calculado com base no número de lesões contadas de acordo com a fórmula matemática abaixo mencionada.
Valor de controle = ( (o número de lesões em plantas não tratadas - o número de lesões em plantas tratadas) / o número de lesões em plantas não tratadas) χ 100 [184] Os valores de controle dos compostos abaixo mencionados foram de 50 ou mais na concentração de 200 ppm e os efeitos de controle contra o oidio em pó de cevada foram confirmados.
[185] 1 - 41, 1 - 134, 1 - 135
Exemp1 o 13 <Atividade contra oidio em pó de trigo>
[186] Pós molháveis dos compostos dos exemplos
- 134 e 1 - 135 foram preparados de acordo com o exemplo de preparo 1 abaixo mencionado, respectivamente, seguido da diluição dos pós molháveis para 1000 vezes com água para preparar liquidos de pulverização. Os líquidos de pulverização preparados foram pulverizados em trigo duas vezes no estágio de florescência e 10
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169/180 dias antes do estágio de florescência em um volume de liquido de 1 L / m2, respectivamente. As lesões na folha de bandeira foram examinadas de acordo com a classificação abaixo mencionada aproximadamente 4 semanas após a segunda aplicação da pulverização. A severidade foi calculada com base nas classificações e o valor de controle foi calculado a partir da severidade obtida de acordo com a fórmula matemática abaixo mencionada.
[187] Classificação (0 a 5)
0: Nenhuma lesão foi observada.
1: 1 a 3 lesões foram observadas.
2: 4a 10 lesões foram observadas.
3: 11 a 20 lesões foram observadas.
4: 21 ou mais lesões foram observadas e a área de lesões era inferior à metade da superfície da folha .
5: 21 ou mais lesões foram observadas e a área de lesões era de metade ou mais da superfície da folha .
Valor de controle = ( (a severidade em plantas não tratadas - a severidade em plantas tratadas) / a severidade em plantas não tratadas ) χ 100 [188] Os valores de controle dos compostos dos exemplos 1 - 134 e 1 - 135 foram 50 ou mais e os efeitos do controle foram confirmados.
Exemp1 o 14 <Atividade contra a ferrugem marrom do trigo>
[189] Pós molháveis dos compostos do exemplo 1 - 135 foram preparados de acordo com o exemplo
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170/180 de preparo 1 abaixo mencionado, seguido da diluição dos pós molháveis para 1 0 0 0 vezes com água para preparar líquidos de pulverização. Os líquidos de pulverização preparados foram pulverizados em trigo duas vezes no estágio de florescência e 10 dias antes do estágio de florescência em um volume de líquido de 1 L / m2 . As lesões da folha de bandeira foram examinadas de acordo com a classificação abaixo mencionada aproximadamente 4 semanas após a segunda aplicação da pulverização. A severidade foi calculada com base nas classificações e o valor de controle foi calculado a partir da severidade obtida de acordo com a fórmula matemática abaixo mencionada.
[190] Classificação (0 a 5)
0: Nenhuma lesão foi observada.
1: 1 a 3 lesões foram observadas.
2: 4a 10 lesões foram observadas.
3: 11 a 20 lesões foram observadas.
4: 21 ou mais lesões foram observadas e a área de lesões era inferior à metade da superfície da folha .
5: 21 ou mais lesões foram confirmadas, e a área de lesões era de metade ou mais da superfície da folha .
Valor de controle = ( (a severidade em plantas não tratadas - a severidade em plantas tratadas) / a severidade em plantas não tratadas ) χ 100 [191] O valor de controle dos compostos do exemplo 1 - 135 foi de 50 ou mais e os efeitos de
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 353/365
171/180 controle contra a ferrugem marrom do trigo foram confirmados.
Exemp1 o 15 <Atividade contra oidio de pepino felpudo>
[192] A solução de acetona de cada composto do exemplo foi preparada de modo que o teor das mesmas se tornou de 0.4 mg / mL e, então, foi diluída em 10 vezes com água para ser submetido ao teste. 5 mL da solução diluída foi feita para ser absorvida no solo por vaso na raiz do pepino (cultivar : Suyo) cultivada até o estágio de primeira folha no vaso. 7 dias após o tratamento, a suspensão de esporos de Pseudoperο η ospora cubensis preparada de modo que o teor das mesmas se tornou de 5 χ 104 esporos / mL foi inoculada ao pepino por pulverização, seguida por deixar o pepino parado por 24 horas em uma câmara úmida (na qual a temperatura era de 25 °C e a umidade era de 100 % ) . Em seguida, o pepino foi cultivado em uma estufa, e, 7 dias após a inoculação, as lesões na segunda folha foram examinadas de acordo com a classificação abaixo mencionada. A severidade foi calculada com base nas classificações e o valor de controle foi calculado a partir da severidade obtida de acordo
com a fórmula matemáticí i abaixo mencionada •
[193] Cias sificação ( 0 a 5 )
0 : Ne nhuma lesão foi ob s e rvada.
1 : A área de lesões era inferior a 5 % da
super f í c i e da folha.
2 : A área c ie lesões e ra de 5 % ou mais, porém
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172/180
menos do que 2 5 % da superfície da folha .
3 : A área de 1 e s õ e s era de 25 % ou mais, porém
menos do que 5 0 % da superfície da folha .
4 : A área de 1 e s õ e s era de 50 % ou mais, porém
menos do que 8 0 % da superfície da folha .
5 : A área d e lesões era de 8 0 % ou mais da
superfície da folha.
Valor de controle = ( (a severidade em plantas não tratadas - a severidade em plantas tratadas) / a severidade em plantas não tratadas ) χ 100 [194] Os valores de controle dos compostos abaixo mencionados foram de 70 ou mais e os efeitos de controle contra o oidio de pepino felpudo foram confirmados .
[195] 1 - 117, 1 - 134, 1 - 135, 1 - 143, 1 218, 4 - 2
Exemp1 o 16 <Atividade contra oidio de pepino felpudo>
[196] A solução de acetona de cada composto do exemplo foi preparada de modo que o teor das mesmas se tornou de 1 mg / mL e, então, foi diluida em 10 vezes com água para ser submetida ao teste. 1 mL da solução diluida por vaso foi pulverizado em pepino (cultivar : Suyo) cultivada até o estágio de primeira folha em vasos. 7 dias após a aplicação da pulverização, a suspensão de esporos de Pseudoperο η ospora cubensis preparados de modo que o teor das mesmas se tornou de 5 χ 104 esporos / mL foi inoculada ao pepino por pulverização, seguida por deixar o pepino parado por 24 horas
Petição 870200014094, de 29/01/2020, pág. 355/365
173/180 em uma câmara úmida (na qual a temperatura era de °C e a umidade era de 100 % ) . Em seguida, o pepino
foi cultivado em uma estufa, e r 7 dias após a
inoculação, a proporção de área de lesões n a
segunda folha foi examinada de acordo com a
classificação abaixo mencionada. A severidade foi calculada com base nas classificações e o valor de controle foi calculado a partir da severidade obtida de acordo com a fórmula matemática abaixo mencionada.
[197] Classificação (0 a 5)
0: Nenhuma lesão foi observada.
1 : A área de lesões era inferior a 5 % da
super f i c i e dc i folha.
2 : A área de lesões era de s 5 % ou mais r porém
menos do que 25 % da superfi cie da folha •
3 : A área de lesões era de 25 % ou mais r porém
menos do que 50 % da superfi cie da folha •
4 : A área de lesões era de 50 % ou mais r porém
menos do que 80 % da superfi cie da folha •
5 : A área de lesões era de 8 0 % ou i na is da
superfície da folha.
Valor de controle = ( (a severidade em plantas não tratadas - a severidade em plantas tratadas) / a severidade em plantas não tratadas ) χ 100 [198] Os valores de controle dos compostos abaixo mencionados foram de 70 ou mais e os efeitos de controle contra o oidio de pepino felpudo foram confirmados .
[199] 1 - 143, 1 - 218
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174/180
ExempΙο 17 <Atividade contra doença das manchas bacterianas no pepino>
[200] Pós molháveis do composto do exemplo 1 - 134 foram preparados de acordo com o exemplo de preparo 1 abaixo mencionado. Os pós molháveis foram diluídos em 6666 vezes com água e, então, 20 mL da solução diluida foi aplicada por vaso ao pepino (cultivar: Natsusuzumi) cultivado até o estágio da terceira folha em vasos fazendo com que a solução diluida fosse absorvida no solo e, então, o pepino foi submetido plantio estabelecido. 28 dias após o plantio estabelecido, o número de lesões formadas nas 11a folhas verdadeiras até as 20a folhas verdadeiras foi contado. O valor de controle foi calculado a partir do número de lesões obtidas de acordo com a fórmula matemática abaixo mencionada.
Valor de controle = ( (o número de lesões em plantas
não tratadas - o número de lesões em plantas
tratadas) / o número d e lesões em plantas não
tratadas) x 10 0
[201] 0 valor de controle d o c omp o s t o do
e x e mp1 o 1 - 13 4 foi de 60 ou mais e os efeitos do
controle do mesmo foram confirmados.
Exemp1 o 18 <Barreira para o crescimento de arroz>
[202] A solução de acetonas de cada composto do exemplo e compostos descritos nos documentos do estado da técnica mostrados na Tabela 38 abaixo
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175/180 mencionada (aqui, em seguida, referida como compostos dos Exemplos comparativos 1 a 5, respectivamente) foram preparados de modo que o teor das mesmas se tornou de 0.2 mg / mL e, então, foi diluida em 10 vezes com água para ser submetido ao teste. 0.25 mL da solução diluida por 1 mL do solo foi feita para ser absorvida no solo. Em seguida, sementes de arroz (cultivar: Jikkoku) submetidas à germinação forçada foram semeadas no solo para serem cultivadas em câmaras de cultivo de plantas. O comprimento da planta de arroz cultivado até o primeiro estágio da folha foi medido e a proporção do comprimento da planta, em relação ao comprimento da planta não tratada, definida como 100, (aqui, em seguida, referida como a proporção do comprimento da planta em relação ao comprimento da planta não tratada) foi calculado. A presença ou ausência de barreira ao crescimento foi determinada a partir da proporção calculada.
[203] As proporções de comprimento de plantas em relação ao comprimento das plantas não tratadas dos compostos dos exemplos abaixo mencionados foram 80 ou mais e foi confirmado que a fitotoxicidade causada por eles foi reduzida em comparação com os compostos dos Exemplos comparativos 1 a 5. Os resultados indicaram que os danos causados pelo composto dos exemplos abaixo mencionados foram reduzidos em comparação com os compostos de fórmula (1) nos quais XI, X2,
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176/180
X3 ou X4 contém um átomo de cloro.
[2 0 4 ] 1 - - 1 , 1 - 2 , 1 - - 3 , 1 - 4 , 1 - 5 , 1
6 , 1-8 , 1 - 9 , 1 - 10, 1 -11 , I - 12, 1 - 1 3
1 - 1 4 , 1 - 1 5 , 1 - 16, 1 - 17 , 1 - 18, 1 - 1 9
1 - 2 0 , 1 - 2 1 , 1 - 2 2, 1 - 2 3 , 1 - 2 4, 1 - 2 5
1 - 2 6 , 1 - 2 7 , 1 - 2 8, 1 - 2 9 , 1 - 3 0, 1 - 3 1
1 - 32 , 1 - 3 3 , 1 - 3 4, 1 - 3 5 , 1 - 3 6, 1 - 3 7
1 - 3 8 , 1 - 3 9 , 1 - 4 0, 1 - 4 1 , 1 - 4 2, 1 - 4 3
1 - 4 4 , 1 - 4 5 , 1 - 4 6, 1 - 4 7 , 1 - 4 8, 1 - 4 9
1 - 5 1 , 1 - 52 , 1 - 5 3, 1 - 5 4 , 1 - 5 5, 1 - 5 6
1 - 5 7 , 1 - 5 8 , 1 - 5 9, 1 - 6 0 , 1 - 61 , 1 - 62
1 - 63 , 1 - 6 4 , 1 - 6 5, 1 - 6 6 , 1 - 67 , 1 - 6 8
1 - 6 9 , 1 - 7 0 , 1 - 7 1, 1 - 7 2 , 1 - 7 3, 1 - 7 4
1 - 7 5 , 1 - 7 6 , 1 - 7 7, 1 - 7 8 , 1 - 7 9, 1 - 8 0
1 - 8 1 , 1 - 8 2 , 1 - 8 3, 1 - 8 4 , 1 - 8 5, 1 - 8 6
1 - 8 7 , 1 - 8 8 , 1 - 8 9, 1 - 9 0 , 1 - 91 , 1 - 92
1 - 93 , 1 - 95 , 1 - 9 6, 1 - 9 7 , 1 - 98 , 1 - 9 9
1 - 10 0, 1 - 10 1 , 1 - - 10 2, 1 - 10 3, 1 - 10 4, 1
10 5 , 1 - 10 6 , 1 - - 10 7 , 1 - 10 8, 1 - 10 9, 1 - 110
1 - 111, 1 - 112 , 1 - - 113, 1 - 116, 1 - 117, 1
118 , 1 - 12 0 , 1 - - 12 1 , 1 - 12 2, 1 - 12 3, 1 - 12 4
1 - 12 5, 1 - 12 6 , 1 - - 12 7, 1 - 12 8, 1 - 13 0, 1
13 1 , 1 - 13 2 , 1 - - 13 3 , 1 - 13 4, 1 - 13 5, 1 - 13 6
1 - 13 7, 1 - 13 8 , 1 - - 13 9, 1 - 14 1, 1 - 14 2, 1
14 3 , 1 - 14 8 , 1 - - 14 9 , 1 - 15 0, 1 - 15 1, 1 - 15 2
1 - 15 5, 1 - 15 6 , 1 - - 15 8, 1 - 160, 1 - 16 1, 1
16 4 , 1 - 16 5 , 1 - 16 6 , 1 - 16 7, 1 - 16 8, 1 - 16 9
1 - 17 0, 1 - 17 1 , 1 - - 17 2, 1 - 17 3, 1 - 17 4, 1
17 5 , 1 - 17 6 , 1 - - 17 7 , 1 - 17 8, 1 - 17 9, 1 - 18 0
1 - 18 1, 1 - 18 2 , 1 - - 18 3, 1 - 18 4, 1 - 18 5, 1
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177/180
186, 1 - 187, 1 - 188, 1 - 189, 1 - 190, 1 - 191 1 - 1 92 , 1 - 1 9 3 , 1 - 1 9 4 , 1 - 1 9 5 , 1 - 1 9 6 , 1
197, 1 - 198, 1 - 199, 1 - 200, 1 - 201, 1 - 202 1 - 203, 1 - 204, 1 - 205, 2-1, 2-2, 2-3 2-4, 2-5, 3-1, 3-2, 4-1, 4-2, 4-3 4 - 4 , 4-5
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178/180
Tabela 38
D o cume nt o de patente Número do Composto Fórmula Proporção do comprimento da planta em relação ao comprimento da planta não tratada
Exemplo Comparativo 1 Pedido de patente japonês não examinado, Primeira Publicação N° Sho 63 - 93766 4 . 2 {ji (A) Οχ, zO Cíx 'N^CI 4 9
Exemplo comparativo 2 Pedido de patente japonês não examinado, Primeira Publicação N° Sho 63 - 93766 1.29 CK. ,qch2c=ch X OI''*''N<Xci 5 2
Exemplo Pedido de patente 1
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179/180
comparativo 3 japonês não examinado, Primeira Publicação N° Hei 9 - 165374 H ci^n^ci 4 5
Exemplo comparativo 4 Pedido de patente japonês não examinado, Primeira Publicação N° Hei 10 - 95772 1 0 ci^n^ci 6 4
Exemplo comparativo 5 Pedido de Patente Internacional, Publicação N° 2005 - 68430 I - 1 Ox .0. Jw J 6 6
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180/180
Exemplo de preparo 1 [205] 10 partes em massa de cada composto do exemplo, 2 partes em massa de lauril sulfato, 2 partes em massa de polioxietileno alquil éter, 3 partes em massa de sulfonato de lignina, 4 partes em massa de carbono branco e 79 partes em massa de argila foram misturados e pulverizados para obter cada pó molhável.
APLICAÇÃO INDUSTRIAL [206] De acordo com a presente invenção, um agente de controle de doença em planta e um novo composto que pode reduzir o dano à planta, e um método para o controle da doença em planta são fornecidos. O agente de controle de doença em planta e o novo composto de acordo com a presente invenção apresentam excelente atividade de indução à resistência e são úteis para controlar doenças de plantas.

Claims (17)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Agente de controle de doença em planta
    CARACTERIZADO pelo fato de compreender um composto de fórmula (1) como um ingrediente ativo, (D [na fórmula (1) , XI e X4 são idênticos ou diferentes um do outro, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um grupo triflúormetil, pelo menos um de XI e X4 representa um átomo de flúor ou um grupo triflúormetil, X2 e X3 são idênticos ou diferentes um do outro, e representam um átomo de hidrogênio, um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um grupo metil, e, quando um de XI, X2 e X4 representa um átomo de flúor, qualquer um dos dois remanescentes dos mesmos não representa um átomo de hidrogênio,
    Xa representa um grupo de fórmula (2), (3), (4) ou ( 5) ,
    V í m .k CK ^Aa .Qb™Ab N. O
    Ύ * r r 1 (2) (3) (4) (5) na fórmula (2) , J representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre,
    A representa:
    um grupo Cl - 12 alquil o qual pode ser
    Petição 870190098188, de 01/10/2019, pág. 4/22
  2. 2/16 substituído por de um a três grupos selecionados dentre o grupo que consiste em grupos que pertencem ao Grupo C, um grupo tiol, um grupo metoxicarbonil, e um grupo N - tert - butoxicarbonilamina, um grupo C2 - 8 alquenil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo C;
    um grupo C2 - 8 alquinil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo C;
    um grupo Cl - 8 a 1 qu i 1 c a r b ο η i 1 o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo C;
    um grupo Cl - 4 alquiloxi o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo C;
    um grupo Cl - 8 a 1 qu i 1 s u 1 f ο η i 1 o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo C;
    um grupo feni1carboni1 o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o grupo que consiste em grupos que pertencem ao Grupo D, um grupo benzil, um grupo fenil e um grupo fenoxi;
    um grupo feni1su1foni1 o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo D;
    um grupo fenil o qual pode ser substituído por de um a cinco grupos selecionados dentre o grupo que consiste nos grupos que pertencem ao Grupo D,
    Petição 870190098188, de 01/10/2019, pág. 5/22
  3. 3/16 um grupo fenoxi, e um grupo benzil, um grupo 5, 6, 7, 8 - tetrahidronafti1, um grupo naftil, um grupo hetero anel o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo D (o grupo hetero anel sendo um grupo selecionado dentre um Grupo E ) , ou um grupo de fórmula (2A) [na fórmula (2A) , XI, X2, X3 e X4 são o mesmo tal como definido na fórmula
    Figure BR112019018967A2_C0001
    (2A) em que, quando A representa o grupo da fórmula (2A) , Q representa um grupo divalente de fórmula:
    - 0 - (CH2)n - 0 - , um grupo divalente de fórmula: -NH - (CH2 ) n - - 0 - , um grupo divalente de fórmula: -NH - ( CH2) n - NH - , um grupo divalente de fórmula:
    - 0 - CH2 - CH=CH - CH2 - 0 - , um grupo divalente
    de fórmula: - NH - CH2 - CH=CH - CH2 - 0 - , um
    grupo divalente de fórmula: - NH - CH2 - CH=CH CH2 - NH - , um grupo ciclohexano - 1,4 - diildioxi, um grupo ciclohexano - 1,4 - diildiamino, um grupo
    divalente de fórmula: - NH - (ciclohexano - 1,4 - diil) - 0 - , um grupo 1,3 - fenilenodiamino, um grupo 1,4 - feni1enodiamino, um grupo 1,4 - fenilenodioxi , um grupo divalente de fórmula: -
    Petição 870190098188, de 01/10/2019, pág. 6/22
  4. 4/16
    NH - (1,4 - fenileno) - 0 - , ou um grupo divalente de fórmula (2B) [na fórmula (2B) , G representa urn átomo de oxigênio, um átomo de enxofre ou um grupo divalente de fórmula: - S02 - ] (no qual n representa um inteiro de 2 a 8) , e
    Figure BR112019018967A2_C0002
    (2B) quando A não representa o grupo da fórmula (2A) , Q representa um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, um grupo divalente de fórmula: - NH - , ou um grupo divalente de fórmula: - N(CH3) - , na fórmula (3), Aa representa um grupo piperidin - 1 - il, um grupo 1 - metil - 1 - 1H
    - pirrol - 2 - il, um grupo morfolin - 4 - il, um grupo indolin - 1 - il, um grupo beηzoisotiazo1
    - 3(2H) - ona - 1,1 - dióxido - 2 - il, um grupo piperazin - 1 - il, um grupo azetidin - 1 - il, um grupo 2,5 - dioxopirro 1i d i n - 1 - il, um grupo 3 - oxoisotiazol - 2(3H) - il, um grupo benzo[d]isotiazol - 2(3H) - il, um grupo 1,1 - dioxo
    - 3 - o x ob e η z o [ d ] i s o t i a z o 1 - 2(3H) - il, um grupo 5,6 - dihidro - 4H - 1,3 - oxazin - 2 - il, um grupo 1H - pirrol - 2 - il ou um grupo isoindolin - 2
    - i 1, na fórmula (4) , Qb representa um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, um grupo divalente de fórmula: - NH - ou um grupo divalente de fórmula:
    Petição 870190098188, de 01/10/2019, pág. 7/22
  5. 5/16
    - N ( CH3) -,
    Ab representa :
    um grupo Cl - 10 alquil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o grupo que consiste nos grupos que pertencem ao Grupo C, um átomo de hidrogênio, um grupo metoxicarboni 1, e um grupo N - tert butoxicarbonilamina;
    um grupo C2 - 8 alquenil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo C;
    um grupo C2 - 8 alquinil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo C;
    um grupo Cl - 8 alquilcarbonil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo C, um grupo feni1carboni1, ou um grupo hetero anel o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo D (o grupo hetero anel sendo um grupo selecionado dentre o Grupo E) , na fórmula (5), m representa um inteiro de 1 a 3, Z representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo metil, o Grupo C consiste em átomos de halogênio, um grupo hidroxil, um grupo amino, um grupo 5 - metil
    - 1,3 - dioxol - 2 - ona - 4 - il, um grupo feni1carboni1, grupos piridil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados
    Petição 870190098188, de 01/10/2019, pág. 8/22
  6. 6/16 dentre os grupos que pertencem ao Grupo D, e grupos fenil o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo D, o Grupo D consiste em átomos de halogênio, um grupo hidroxil, um grupo amino, um grupo metiltio, grupos Cl - 4 alquil os quais podem ser substituídos por de um a três átomos de halogênio, grupos Cl - 4 alquiloxi os quais podem ser substituídos por de um a três átomos de halogênio, grupos Cl - 4 a1qui1carboni1, um grupo metoxicarboni1, um grupo etoxicarboni1, um grupo benzi1 amiηocarboni1, um grupo acetoxi, um grupo nitro, e um grupo ciano, e
    o Grupo E consiste em um grupo piridil, um grupo tiazolil, um grupo pirazinil, um grupo piridazinil, um grupo isotiazolil, um grupo isoxazolil, um grupo pirimidinil, um grupo benzimidazolil, um grupo tienil, um grupo furanil,
    um grupo benzoxanil, um grupo 2,3 dihidrobenzo [b] [l,4]dioxin - 6 - il, um grupo dihidrotiazolil, um grupo benzotiazo1i1, um grupo beηzoisotiazo1i 1 , um grupo beηzoisotiazo1 - 3(2H) - ona - 1,1 - dioxidil, um grupo dibenzofurani1, um grupo isotiazolil, e um grupo triazolil.]
    2. Agente de controle de doença em planta, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZAPO pelo fato de XI, X2, X3 e X4 na fórmula (1) serem átomos de hidrogênio ou átomos de flúor.
    3. Agente de controle de doença em planta,
    Petição 870190098188, de 01/10/2019, pág. 9/22
  7. 7/16 de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CAR AC TERI Z ADO pelo fato de, na fórmula (1) , XI e X4 representarem átomos de flúor, e X2 ou X3 representar um átomo de hidrogênio.
    4. Agente de controle de doença em planta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZAPO pelo fato de, na fórmula (1), XI e X4 representarem átomos de flúor, e X2 e X3 representarem átomos de hidrogênio.
    5. Agente de controle de doença em planta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZAPO pelo fato de J na fórmula (2) representar um átomo de oxigênio.
    6. Agente de controle de doença em planta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZAPO pelo fato de Q na fórmula (2) representar um grupo divalente de fórmula: - NH
    7. Agente de controle de doença em planta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZAPO pelo fato de Q na fórmula (2) representar um átomo de oxigênio.
  8. 8. Agente de controle de doença em planta, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, CARACTERIZAPO pelo fato de A na fórmula (2) repre s ent ar :
    um grupo Cl - 12 alquil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
    um grupo C2 - 8 alquenil o qual pode ser
    Petição 870190098188, de 01/10/2019, pág. 10/22
    8/16 substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
    um grupo C2 - 8 alquinil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
    um grupo Cl - 8 a 1 qu i 1 c a r b o n i 1 o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
    um grupo Cl - 4 alquiloxi o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
    um grupo feni1carbοηi1 o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o grupo que consiste nos grupos que pertencem ao Grupo D, um grupo benzil, um grupo fenil, e um grupo fenoxi;
    um grupo feni1su1fοηi1 o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo D;
    um grupo fenil o qual pode ser substituído por de um a cinco grupos selecionados dentre o grupo que consiste nos grupos que pertencem ao Grupo D, um grupo fenoxi e um grupo benzil; ou um grupo hetero anel o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo D (o grupo hetero anel sendo um grupo selecionado dentre o Grupo E) .
  9. 9. Composto de fórmula (1) (excluindo um composto de fórmula (2) em que J e Q representam átomos de oxigênio, A representa um grupo metil,
    Petição 870190098188, de 01/10/2019, pág. 11/22
    9/16 um grupo etil ou um grupo ciclohexil, ou um composto de fórmula (2) em que J representa um átomo de oxigênio, Q representa um grupo divalente de fórmula: - NH - e A representa um grupo 3 - cloro
    - 4 - flúorfenil), CARACTERIZAPO pelo fato de
    Xa
    X3
    X4 [na fórmula (1) , XI e X4 são idênticos ou diferentes um do outro, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um grupo trif1úormeti1, pelo menos um de XI e X4 representa um átomo de flúor ou um grupo trif1úormeti1, X2 e X3 são idênticos ou diferentes um do outro, e representam um átomo de hidrogênio, um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um grupo metil, e, quando um de XI, X2 e X4 representa um átomo de flúor, qualquer um dos dois remanescentes dos mesmos não representa um átomo de hidrogênio,
    Xa representa um grupo de fórmula (2), (3), (4) ou ( 5) ,
    Figure BR112019018967A2_C0003
    na fórmula (2) , J representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre,
    A representa:
    Petição 870190098188, de 01/10/2019, pág. 12/22
  10. 10/16 um grupo Cl - 12 alquil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o grupo que consiste em grupos que pertencem ao Grupo C, um grupo tiol, um grupo metoxicarbonil, e um grupo N - tert - butoxicarboni1 amina;
    um grupo C2 - 8 alquenil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo C, um grupo C2 - 8 alquinil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo C;
    um grupo Cl - 8 a 1 qu i 1 c a r b o n i 1 o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo C, um grupo Cl - 4 alquiloxi o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo C, um grupo Cl - 8 a 1 qu i 1 s u 1 f o n i 1 o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo C, um grupo feni1carboni1 o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o grupo que consiste em grupos que pertencem ao Grupo D, um grupo benzil, um grupo fenil, e um grupo fenoxi, um grupo feni1su1foni1 o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo D, um grupo fenil o qual pode ser substituído por de um a cinco grupos selecionados dentre o grupo
    Petição 870190098188, de 01/10/2019, pág. 13/22
  11. 11/16 que consiste nos grupos que pertencem ao Grupo D, um grupo fenoxi, e um grupo benzil, um grupo 5, 6, 7, 8 - tetrahidronafti1, um grupo naftil, um grupo hetero anel o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo D (o grupo hetero anel sendo um grupo selecionado dentre um Grupo E ) , ou um grupo de fórmula (2A) [na fórmula (2A) , XI, X2, X3 e X4 são o mesmo tal como definido na fórmula
    Figure BR112019018967A2_C0004
    (2A)
    em que, quando A representa o grupo da fórmula (2A) , Q representa um grupo divalente de fórmula:
    -0 - (CH2) n - 0 - , um grupo divalente de fórmula: -NH - (CH2) n - 0 - , um grupo divalente de fórmula: -NH - ( CH2 ) n - NH - , um grupo divalente de fórmula: - 0 - CH2 - CH=CH - CH2 - 0 - , um grupo divalente de fórmula: - NH - CH2 - CH=CH - CH2 - 0 - , um grupo divalente de fórmula: - NH - CH2 - CH=CH - CH2 - NH - , um grupo ciclohexano - 1,4 - diildioxi,
    um grupo ciclohexano - 1,4 - diildiamino, um grupo divalente de fórmula: - NH - (ciclohexano - 1,4
    - diil) - 0 - , um grupo 1,3 - feni1eηodiamiηo,
    um grupo 1,4 - feni1eηodiamiηo, um grupo 1,4 Petição 870190098188, de 01/10/2019, pág. 14/22
  12. 12/16 fenilenodioxi, um grupo divalente de fórmula: NH - (1,4 - fenileno) - 0 - , ou um grupo divalente de fórmula (2B) [na fórmula (2B) , G representa um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre ou um grupo divalente de fórmula: - S02 - ] (no qual n representa um inteiro de 2 a 8) , e
    Figure BR112019018967A2_C0005
    (2B) quando A não representa o grupo da fórmula (2A) , Q representa um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, um grupo divalente de fórmula: - NH - , ou um grupo divalente de fórmula: - N(CH3) - , na fórmula (3), Aa representa um grupo piperidin - 1 - il, um grupo a morfolin - 4 - il, um grupo piperazin - 1 - il, um grupo azetidin 1 - il, um grupo 2,5 - dioxopirro1idin - 1 - il, um grupo 3 - oxoisotiazol - 2(3H) - il, um grupo benzo[d]isotiazol - 2(3H) - il, um grupo 1,1 - dioxo
    - 3 - o x ob e n z o [ d ] i s o t i a z o 1 - 2(3H) - il, um grupo 5,6 - dihidro - 4H - 1,3 - oxazin - 2 - il, um grupo 1H - pirrol - 2 - il ou um grupo isoindolin - 2
    - i 1, na fórmula (4), Qb representa um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, um grupo divalente de fórmula: - NH - ou um grupo divalente de fórmula:
    - N ( CH3) -,
    Ab representa:
    Petição 870190098188, de 01/10/2019, pág. 15/22
  13. 13/16 um grupo Cl - 10 alquil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo que consiste em grupos que pertencem ao Grupo C, um grupo met oxicarboni1, e um grupo N - tert - butoxicarboni1 amina;
    um grupo C2 - 8 alquenil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo C;
    um grupo C2 - 8 alquinil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo C;
    um grupo Cl - 8 alquilcarbonil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo C; ou um grupo hetero anel o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo D (o grupo hetero anel sendo um grupo selecionado dentre o Grupo E) , na fórmula (5), m representa um inteiro de 1 a 3, Z representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo metil, o Grupo C consiste em átomos de halogênio, um grupo hidroxil, um grupo amino, um grupo 5 - metil - 1,3 - dioxol - 2 - ona - 4 - il, um grupo f e n i 1 c a r b o n i 1, grupos piridil os quais podem ser substituídos por de um a três grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo D, e grupos fenil os quais podem ser substituídos por de um a quatro grupos selecionados dentre os grupos que pertencem ao Grupo D,
    Petição 870190098188, de 01/10/2019, pág. 16/22
  14. 14/16 o Grupo D consiste em átomos de halogênio, um grupo hidroxil, um grupo amino, um grupo metiltio, Grupos Cl - 4 alquil o qual pode ser substituído por de um a três átomos de halogênio, grupos Cl - 4 alquiloxi o qual pode ser substituído por de um a três átomos de halogênio, grupos Cl - 4 a1qui1carboni1, um grupo metoxicarboni1, um grupo etoxicarboni1, um grupo benzi1 amiηocarboni1, um grupo acetoxi, um grupo nitro, e um grupo ciano, e
    o Grupo E consiste em um grupo piridil, um grupo tiazolil, um grupo pirazinil, um grupo piridazini 1, um grupo isotiazolil, um grupo isoxazolil r um grupo pirimidinil, um grupo benzimidazo1i1, um grupo tienil, um grupo furanil,
    um grupo benzoxanil, um grupo 2,3 dihidrobeηzo[b][l,4]dioxin - 6 - il, um grupo dihidrotiazolil, um grupo beηzotiazo1i1, um grupo benzoisotiazo1i 1, um grupo beηzoisotiazo1 - 3(2H) - ona - 1,1 - dioxidil, um grupo dibeηzofurani1, um grupo isotiazolil, e um grupo triazolil.]
    10. Composto, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADO pelo fato de XI, X2, X3 e X4 na fórmula (1) serem átomos de hidrogênio ou átomos de flúor.
    11. Composto, de acordo com a reivindicação 9 ou 10, CARACTERIZADO pelo fato de, na fórmula (1) , XI e X4 representarem átomos de flúor, e X2 ou X3 representar um átomo de hidrogênio.
    12. Composto, de acordo com qualquer uma das
    Petição 870190098188, de 01/10/2019, pág. 17/22
  15. 15/16 reivindicações 9 a 11, CARACTERIZADO pelo fato de, na fórmula (1), XI e X4 representarem átomos de flúor, e X2 e X3 representarem átomos de hidrogênio.
    Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 12, CARACTERIZADO pelo fato de
    J na fórmula (2) representar um átomo de oxigênio.
    Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 13, CARACTERIZADO pelo fato de
    Q na fórmula (2) representar um grupo divalente de fórmula: - NH
    Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 13, CARACTERIZADO pelo fato de
    Q na fórmula (2) representar um átomo de oxigênio.
    Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 15, CARACTERIZADO pelo fato de A na fórmula (2) representar:
    um grupo Cl - 12 alquil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
    um grupo C2 - 8 alquenil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
    um grupo C2 - 8 alquinil o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
    um grupo Cl - 8 a 1 qu i 1 c a r b o n i 1 o qual pode ser substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
    um grupo Cl - 4 alquiloxi o qual pode ser
    Petição 870190098188, de 01/10/2019, pág. 18/22
  16. 16/16 substituído por de um a três grupos selecionados dentre o Grupo C;
    um grupo feni1carboni1 o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o grupo que consiste nos grupos que pertencem ao Grupo D, um grupo benzil, um grupo fenil, e um grupo fenoxi;
    um grupo feni1su1foni1 o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo D;
    um grupo fenil o qual pode ser substituído por de um a cinco grupos selecionados dentre o grupo que consiste nos grupos que pertencem ao Grupo D, um grupo fenoxi e um grupo benzil; ou um grupo hetero anel o qual pode ser substituído por de um a quatro grupos selecionados dentre o Grupo D (o grupo hetero anel sendo um grupo selecionado dentre o Grupo E) .
  17. 17. Método para o controle da doença em planta CARACTERIZADO pelo fato de compreender: o contato de um agente de controle de doença em planta conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8 ou um composto conforme definido em qualquer uma das reivindicações 9 a 16 com um corpo de planta ou uma semente, ou a formulação do agente de controle de doença em planta ou o composto em um leito de cultivo.
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