KR102513982B1 - 식물병 방제제 - Google Patents

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히로타카 나가타
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마사키 미토미
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Abstract

식(1)의 화합물을 활성성분으로 포함하는 식물병 방제제.

Description

식물병 방제제
본 발명은 식물병 방제제에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은 식물병 방제제, 신규 화합물 및 식물병 방제 방법에 관한 것이다. 본 발명은 2017년 3월 17일에 일본에 출원된 특허 출원 2017-052072호 및 2017년 11월 9일에 일본에 출원된 특허 출원 2017-216236호에 근거하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
식물은 진화의 과정에서 외부의 병원균에 대한 물리 및 화학적 저항 메커니즘을 획득해왔다. 물리적 저항 메커니즘은, 예를 들면, 왁스층 또는 큐티클과 같은 코팅, 또는 병원균의 침입 장병으로 작용하는 세포벽이다. 한편, 화학적 저항 메커니즘은 병원성 세균의 성장을 저해하는 시스템으로, 예를 들면, 식물에서 선천적으로 축적된 저항성 인자, 또는 식물에서 유도성 생합성되고 축적된 저항성 인자가 있다.
최근 병해로부터 식물을 보호하기 위해, 외부에서 약을 투여하여 화학적 저항 메커니즘을 활성화시켜 식물의 내성을 향상시키는 시도가 이루어지고있다. 이러한 제제는 저항성 유도제라고 부를 수 있으며, 지금까지 다양한 유도제가 검토되어왔다. 예를 들어, 담배 모자이크 바이러스(TMV)에 대한 저항성이 살리실산 또는 아세틸살리실산으로 담배를 처리하여 유도되는 것으로 밝혀져다(비특허문헌 1 참조).
이처럼 식물의 저항성을 유도하여 식물병원균 또는 식물병원성 세균의 감염으로부터 식물을 보호하는 것은 건강한 식물을 재배하고 식량을 확보하는 점에서 매우 유용하다.
염소-치환 이소니코틴산 유도체가 식물병해 방제 효과를 가짐이 공지되어있다(특허문헌 1 내지 5). 그러나 상기 화합물이 손상을 유발할 수 있고, 또는 이의 식물병 방제 효과가 약하다는 것이 알려져있다. 또한, 플루오르-치환 이소니코틴산 유도체에 대하여, 유사한 식물병 방제제가 개시(특허문헌 6 내지 10)되어 있으나, 본 발명의 식물병 방제제에 대한 구체적인 언급은 없다.
[특허문헌 1] 특 63-93766 호 공보 [특허문헌 2] 특 개평 1-283270 호 공보 [특허문헌 3] 특 개평 9-165374 호 공보 [특허문헌 4] 특 개평 10-95772 호 공보 [특허문헌 5] 국제 공개 제 2005-68430 호 [특허문헌 6] 국제 공개 제 2008-098928 호 [특허문헌 7] 국제 공개 제 96-03047 호 [특허문헌 8] 특 개평 1-272569 호 공보 [특허문헌 9] 국제 공개 제 2009-11305 호 [특허문헌 10] 국제 공개 제 2014-124988 호
[비특허문헌 1] R.F.White, Acetylsalicylic acid (aspirin) induces resistance to tobacco mosaic virus in tobacco, Virology, 99, 410 (1979)
본 발명은 식물 피해를 감소시키는 식물병 방제제, 신규 화합물 및 식물병해 방제 방법을 제공하기 위한 것이다.
플루오르-치환 피리딘 화합물에 대해 심도있게 연구한 결과, 본 발명자는 식물 병원균에 직접 항균 활성을 나타내지 않으며, 약해는 낮추고, 높은 저항성-유도 활성을 보이는 화합물을 확인하고, 본 발명을 완성 시켰다.
본 발명은 다음의 양태를 포함한다.
[1] 다음 식 (1)의 화합물을 유효성분으로 포함하는 식물 병 방제제.
식 (1)
Figure 112019105081975-pct00001
[식 (1)에서, X1 및 X4는 서로 동일하거나 상이하며, 수소 원자, 플루오르 원자, 염소 원자 또는 트리플루오로메틸 기를 나타내고, X1 및 X4 중 하나 이상은 플루오르 원자 또는 트리플루오로메틸 기를 나타내며, X2 및 X3는 서로 동일하거나 상 이하며, 수소 원자, 플루오르 원자, 염소 원자 또는 메틸 기를 나타내고, X1, X2 및 X4 중 하나가 플루오르 원자를 나타낼 때, 나머지 두 개 중 하나는 수소 원자를 나타내지 않으며,
Xa 는 다음의 식 (2), (3), (4) 또는 (5)로 표시되는 기이고,
Figure 112019105081975-pct00002
식(2)
Figure 112019105081975-pct00003
식(3)
Figure 112019105081975-pct00004
식(4)
Figure 112019105081975-pct00005
식(5)
식 (2) 중, J는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고,
A는
그룹 C에 속하는 기, 티올 기, 메톡시카르보닐 기 및 N-tert-부톡시카르보닐아미노 기로 이 루어진 군에서 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-12 알 킬 기,
그룹 C에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알케닐 기,
그룹 C에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알키닐 기,
그룹 C에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬카르보닐 기,
그룹 C에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-4 알킬옥시 기,
그룹 C에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬설포닐 기,
그룹 D에 속하는 기, 벤질 기, 페닐 기 및 페녹시 기로 이루어진 군에 서 선택되는 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐카르보닐 기,
그룹 D에 속하는 기로부터 선택 되는 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐설포닐기,
그 룹 D에 속하는 기, 페녹시 기 및 벤질 기로 이루어진 군에서 선택되 는 1 내지 5개의 기로 치환될 수 있는 페닐기,
5,6,7,8- 테트라하이드로나프틸 기,
나프틸 기,
그룹 D에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 헤테로 고리 기(헤테로 고리 기는 하기 그룹 E로부터 선택된 기이다), 또는
식 (2A)의 기[식 2A에서, X1, X2, X3 와 X4는 식 (1)에서의 정의와 같다]로 나타내는 기이고 ,
Figure 112019105081975-pct00006
식 (2A)
여기서, A가 상기 식 (2A)를 나타낼 때, Q는 식: -O-(CH2)n-O-의 2가의 기, 식: -NH-(CH2)n-O-의 2가의 기, 식: -NH-(CH2)n-NH-의 2가의 기, 식: -O-CH2 -CH=CH-CH2-O-의 2가의 기, 식: -NH-CH2 -CH=CH-CH2-O-의 2가의 기, 식: -NH-CH2-CH=CH-CH2-NH-의 2가의 기, 시클로헥산-1,4-다이일다이옥시 기, 시클로헥산-1,4-다이일다이 아미노 기, 식: -NH-(시클로헥산-1,4-다이일)-O-의 2가의 기, 1,3-페닐렌다이아미 노 기, 1,4-페닐렌다이아미노 기, 1,4-페닐렌다이옥시 기, 식: -NH-(1,4-페닐렌)-O-의 2가의 기, 또는 하기 식 (2B)의 2가의 기[식 (2B)에서, G는 산소 원자, 황원 자 또는 식: -SO2-의 2가의 기로 표시된다]를 나타내며 (여기서, n은 2 내지 8의 정 수를 나타낸다); 및
Figure 112019105081975-pct00007
식 (2B)
A가 상기 식 (2A)의 기를 나타내지 않을 때, Q는 산소 원자, 황 \ 원자, 식: -NH-의 2가의 기, 또는 식: -N(CH3)-의 2가의 기를 나타내며;
식 (3)에서, Aa는 피페리딘-1-일 기, 1-메틸-1-1H-피롤-2-일 기, 모르폴린-4-일 기, 인돌린-1-일 기, 벤조이소티아졸-3(2H)-온-1 기, 1-다이옥사이드-2-일 기, 피페라진-1-일 기, 아제티딘-1-일 기, 2,5-다이옥소피롤리딘-1-일 기, 3-옥소 이소티아졸-2(3H)-일 기, 벤조[d]이소티아졸-2(3H)-일 기, 1,1-다이옥소-3-옥소벤 조[d]이소티아졸-2(3H)-일 기, 5,6-다이하이드로-4H-1,3-옥사진-2-일 기, 1H-피롤- 2-일 기 또는 이소인돌린-2-일 기를 나타내고;
식 (4)에서, Qb는 산소 원자, 황 원자, 식: -NH-의 2가의 기 또는 식: -N(CH3)-의 2가의 기를 나타내며,
Ab 는
그룹 C에 속하는 기, 수소 원자, 메톡시카르보닐 기 및 N-tert-부톡시 카르보닐아미노 기로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-10 알킬 기,
그룹 C에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알케닐 기,
그룹 C에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알키닐 기,
그룹 C에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬카르보닐 기,
페닐카르보닐 기, 또는
그룹 D에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 4개 의 기로 치환될 수 있는 헤테로 고리 기(헤테로 고리 기는 하기 그룹 E에서 선택되는 기이다)를 나타내고;
식 (5)에서, m은 1 내지 3의 정수를 나타내며, Z는 수소 원자, 할로겐 원자 또는 메틸 기를 나타내며;
그룹 C는 할로겐 원자, 수산 기, 아미노 기, 5-메틸-1,3-다이옥솔-2-온-4-일 기, 페닐카르보닐 기, 그룹 D에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환 될 수 있는 피리딜 기, 및 그룹 D에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐 기로 이루어진 것이며;
그룹 D는 할로겐 원자, 수산 기, 아미노 기, 메틸 티오 기, 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-4 알킬 기 , 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-4 알킬옥시 기, C 1-4 알킬카르보닐 기, 메톡시카르보닐 기, 에톡시카르보닐 기, 벤질아미노카르보닐 기, 아세톡시 기, 니트로 기, 및 시아노 기로 이루어진 것이고;
그룹 E는 피리딜 기, 티아졸릴 기, 피라지닐 기, 피리다지닐기, 이소티아졸일 기, 이속사졸일 기, 피리미딘일 기, 벤즈이미다졸일 기, 티에닐 기, 푸라닐 기, 벤즈옥사닐(benzoxanyl) 기, 2,3-다이하이드로벤조[b][1,4]다이옥신-6-일 기, 다이하이드로티아졸일 기, 벤조티아졸일 기, 벤조이소티아졸일 기, 벤조이소티아졸-3(2H)-온-1,1-다이옥시딜 기, 다이벤조푸라닐 기, 이소티아졸일 기, 및 트리아졸일 기로 이루어진 것이다]
[2] [1]에 따른 식물병 방제제에 있어서, 상기 식 (1)에서 X1, X2, X3 및 X4는 수소 원자 또는 플루오르 원자이다.
[3] [1] 또는 [2]에 따른 식물병 방제제에 있어서,상기 식 (1)에서 X1 및 X4가 플루오르 원자를 나타내고, X2 또는 X3가 수소 원자를 나타낸다.
[4] [1] 내지 [3] 중 어느 하나의 식물병 방제제에 있어서, 상기 식 (1)에서, X1 및 X4가 플루오르 원자를 나타내고, X2 및 X3가 수소 원자를 나타낸다.
[5] [1] 내지 [4] 중 어느 하나의 식물병 방제제에 있어서, 상기 식 (2) 중, J는 산소 원자를 나타낸다.
[6] [1] 내지 [5] 중 어느 하나의 식물병 방제제에 있어서, 상기 식 (2) 중 Q는 식: -NH-의 2 가의 기를 나타낸다.
[7] [1] 내지 [5] 중 어느 하나의 식물병 방제제에 있어서, 상기 식 (2) 중 Q는 산소 원자를 나타낸다.
[8] [1] 내지 [7] 중 어느 하나의 식물병 방제제에 있어서, 상기 식 (2) 중 A는 다음을 나타낸다:
그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-12 알킬 기;
그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알케닐 기;
그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알키닐 기;
그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬카르보닐 기;
그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-4 알킬옥시 기;
그룹 D에 속하는 기, 벤질 기, 페닐 기 및 페녹시 기로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐카르보닐 기, 또는
그룹 D로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐설포닐 기;
그룹 D에 속하는 기, 페녹시 기 및 벤질 기로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 5개의 기로 치환될 수 있는 페닐 기; 또는
그룹 D로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 헤테로 고리 기(헤테로 고리 기는 그룹 E로부터 선택된 기이다).
[9] 다음 식 (1)의 화합물 (단, 식 (2)에서 J와 Q가 산소 원자를 나타내고, A가 메틸기, 에틸기, 또는 시클로헥실기를 나타내는 화합물; 및 식 (2)에서 J가 산소 원자를 나타내고, Q가 식:-NH-의 2가의 기를 나타내며, A가 3-클로로-4-플로오로페닐 기를 나타내는 화합물은 제외한다):
식 (1)
Figure 112019105081975-pct00008
[식 (1)에서, X1 및 X4는 서로 동일하거나 상이하며, 수소 원자, 플루오르 원자, 염소 원자 또는 트리플루오로메틸 기를 나타내고, X1 및 X4 중 하나 이상은 플루오르 원자 또는 트리플루오로메틸 기를 나타내며, X2 및 X3는 서로 동일하거나 상이하며, 수소 원자, 플루오르 원자, 염소 원자 또는 메틸 기를 나타내고, X1, X2 및 X4 중 하나가 플루오르 원자를 나타낼 때, 나머지 두 개 중 하나는 수소 원자를 나타내지 않으며,
Xa는 다음의 식 (2), (3), (4) 또는 (5)로 표시되는 기이고,
Figure 112019105081975-pct00009
식 (2)
Figure 112019105081975-pct00010
식 (3)
Figure 112019105081975-pct00011
식 (4)
Figure 112019105081975-pct00012
식 (5)
식 (2) 중, J는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고,
A는
그룹 C에 속하는 기, 티올 기, 메톡시카르보닐 기 및 N-터트-부톡시카르보닐아미노 기로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-12 알킬 기,
그룹 C에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알케닐 기,
그룹 C에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알키닐 기,
그룹 C에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬카르보닐 기,
그룹 C에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-4 알킬옥시 기,
하기 그룹 C에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬설포닐 기,
그룹 D에 속하는 기, 벤질 기, 페닐 기 및 페녹시 기로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐카르보닐 기,
그룹 D에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐설포닐기,
그룹 D에 속하는 기, 페녹시 기 및 벤질 기로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 5개의 기로 치환될 수 있는 페닐기,
5,6,7,8- 테트라하이드로나프틸 기,
나프틸 기,
그룹 D에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 헤테로 고리 기(헤테로 고리 기는 하기 그룹 E로부터 선택된 기이다), 또는
식 (2A)의 기 [식 2A에서, X1, X2, X3 와 X4는 식 (1)에서의 정의와 같다]로 나타내는 기이고 ,
Figure 112019105081975-pct00013
식 (2A)
여기서, A가 상기 식 (2A)를 나타낼 때, Q는 식: -O-(CH2)n-O-의 2가의 기, 식: -NH-(CH2)n-O-의 2가의 기, 식: -NH-(CH2)n-NH-의 2가의 기, 식: -O-CH2-CH=CH-CH2-O-의 2가의 기, 식: -NH-CH2-CH=CH-CH2-O-의 2가의 기, 식: -NH-CH2-CH=CH-CH2-NH-의 2가의 기, 시클로헥산-1,4-다이일다이옥시 기, 시클로헥산-1,4-다이일다이아미노 기, 식: -NH-(시클로헥산-1,4-다이일)-O-의 2가의 기, 1,3-페닐렌다이아미노 기, 1,4-페닐렌다이아미노 기, 1,4-페닐렌다이옥시 기, 식: -NH-(1,4-페닐렌)-O-의 2가의 기, 또는 식 (2B)의 2가의 기[식 (2B)에서, G는 산소 원자, 황 원자 또는 식: -SO2-의 2가의 기로 표시된다]를 나타내며 (여기서, n은 2 내지 8의 정수를 나타낸다); 및
Figure 112019105081975-pct00014
식 (2B)
A가 상기 식 (2A)의 기를 나타내지 않을 때, Q는 산소 원자, 황 원자, 식: -NH-의 2가의 기, 또는 식: -N(CH3)-의 2가의 기를 나타내며;
식 (3)에서, Aa는 피페리딘-1-일 기, 1-메틸-1-1H-피롤-2-일 기, 모르폴린-4-일 기, 인돌린-1-일 기, 벤조이소티아졸-3(2H)-온-1 기, 1-다이옥사이드-2-일 기, 피페라진-1-일 기, 아제티딘-1-일 기, 2,5-다이옥소피롤리딘-1-일 기, 3-옥소이소티아졸-2(3H)-일 기, 벤조[d]이소티아졸-2(3H)-일 기, 1,1-다이옥소-3-옥소벤조[d]이소티아졸-2(3H)-일 기, 5,6-다이하이드로-4H-1,3-옥사진-2-일 기, 1H-피롤-2-일 기 또는 이소인돌린-2-일 기를 나타내고;
식 (4)에서, Qb는 산소 원자, 황 원자, 식: -NH-의 2가의 기 또는 식: -N(CH3)-의 2가의 기를 나타내며,
Ab는
그룹 C에 속하는 기, 수소 원자, 메톡시카르보닐 기 및 N-tert-부톡시카르보닐아미노 기로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-10 알킬 기,
그룹 C에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알케닐 기,
그룹 C에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알키닐 기,
그룹 C에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬카르보닐 기,
그룹 D에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 헤테로 고리 기(헤테로 고리 기는 하기 그룹 E에서 선택되는 기이다)를 나타내고;
식 (5)에서, m은 1 내지 3의 정수를 나타내며, Z는 수소 원자, 할로겐 원자 또는 메틸 기를 나타내며;
그룹 C는 할로겐 원자, 수산 기, 아미노 기, 5-메틸-1,3-다이옥솔-2-온-4-일 기, 페닐카르보닐 기, 그룹 D에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환 될 수 있는 피리딜 기, 및 그룹 D에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐 기로 이루어진 것이며;
그룹 D는 할로겐 원자, 수산 기, 아미노 기, 메틸티오 기, 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-4 알킬 기 , 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-4 알킬옥시 기, C1-4 알킬카르보닐 기, 메톡시카르보닐 기, 에톡시카르보닐 기, 벤질 아미노카르보닐 기, 아세톡시 기, 니트로 기, 및 시아노 기로 이루어진 것이고;
그룹 E는 피리딜 기, 티아졸릴 기, 피라지닐 기, 피리다지닐기, 이소티아졸일 기, 이속사졸일 기, 피리미딘일 기, 벤즈이미다졸일 기, 티에닐 기, 푸라닐 기, 벤즈옥사닐(benzoxanyl) 기, 2,3-다이하이드로벤조[b][1,4]다이옥신-6-일 기, 다이하이드로티아졸일 기, 벤조티아졸일 기, 벤조이소티아졸일 기, 벤조이소티아졸-3(2H)-온-1,1-다이옥시딜 기, 다이벤조푸라닐 기, 이소티아졸일 기, 및 트리아졸일 기로 이루어진 것이다.]
[10] [9]의 화합물에에 있어서, 상기 식 (1)에서, X1, X2, X3 및 X4는 수소 원자 또는 플루오르 원자를 나타낸다.
[11] [9] 또는 [10]의 화합물에 있어서, 상기 식 (1)에서, X1 및 X4가 플루오르 원자를 나타내고, X2 또는 X3가 수소 원자를 나타낸다.
[12] [9] 내지 [11] 중 어느 하나의 화합물에 있어서, 상기 식 (1)에서, X1 및 X4는 플루오르 원자를 나타내고, X2 및 X3는 수소 원자를 나타낸다.
[13] [9] 내지 [12] 중 어느 하나의 화합물에 있어서, 상기 식 (2) 중, J는 산소 원자를 나타낸다.
[14] [9] 내지 [13] 중 어느 하나의 화합물에 있어서, 상기 식 (2)의 Q는 식: -NH-의 2가의 기를 나타낸다.
[15] [9] 내지 [13] 중 어느 하나의 화합물에 있어서, 상기 식 (2)의 Q는 산소 원자를 나타낸다.
[16] [9] 내지 [15] 중 어느 하나의 화합물에 있어서, 식 (2)에서 A가 다음을 나타낸다:
그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-12 알킬 기,
그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알케닐 기,
그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알키닐 기,
그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬카르보닐 기,
그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-4 알킬옥시 기,
그룹 D에 속하는 기, 벤질 기, 페닐 기 및 페녹시 기로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐카르보닐 기, 또는
그룹 D로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐설포닐 기
그룹 D에 속하는 기, 페녹시 기 및 벤질 기로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 5개의 기로 치환될 수 있는 페닐 기, 또는
그룹 D로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 헤테로 고리 기(헤테로 고리 기는 그룹 E로부터 선택된 기이다).
[17] 다음을 포함하는 식물병을 방제하는 방법: [1] 내지 [8] 중 어느 하나에 따른 식물병 방제제 또는 [9] 내지 [16] 중 어느 하나에 따른 화합물을 식물체 또는 종자와 접촉시키거나; 재배지(cultivation bed)에 포함시키는 것.
본 발명은 또한 다음의 실시예를 포함한다.
[P1] 식 (P1)의 플루로오-치환된 피리딘 화합물을 유효성분으로 포함하는 식물병 방제제:
Figure 112019105081975-pct00015
식 (P1)
[식 (P1)에서, A는 다음을 나타낸다:
"티올 기, 메톡시카르보닐 기, N-tert-부톡시카르보닐아미노 기, 및 그룹 C에 속하는 기"로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-10 알킬 기;
그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알케닐 기;
그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알키닐 기;
그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬카르보닐 기;
그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-4 알킬옥시 기;
"그룹 D에 속하는 기, 벤질 기, 페닐 기 및 페녹시 기"로 이루어진 군에서 선된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐카르보닐 기;
그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬설포닐 기;
그룹 D에서 선택되는 1 내지 4 개의 기로 치환될 수 있는 페닐설포닐 기;
"그룹 D에 속하는 기, 페녹시 기 및 벤질 기"로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 페닐 기,
5,6,7,8-테트라하이드로나프틸기;
그룹 D로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 헤테로 고리 기(헤테로 고리 기는 그룹 E로부터 선택된 기이다), 또는
식 (P2)의 기:
Figure 112019105081975-pct00016
식 (P2),
그룹 C는 할로겐 원자, 수산 기, 아미노 기, 5-메틸-1,3-다이옥솔-2-온-4-일 기, 그룹 D로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐 기로 이루어진 것이고,
그룹 D는 할로겐 원자, 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-4 알킬 기, 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-4 알킬옥시 기, 메톡시카르보닐 기, 에톡시카르보닐 기, 벤질아미노카르보닐 기, 니트로기, 및 시아노 기로 이루어진 것이며;
그룹 E는 피리딜 기, 티아졸일 기, 피라지닐 기, 피리다지닐기, 이소티아졸일 기, 이속사졸일 기, 피리미딘일 기, 벤즈이미다졸일 기, 티에닐 기, 푸라닐 기, 벤즈옥사닐(benzoxanyl) 기, 벤조이소티아졸일 기, 벤즈이소티아졸-3(2H)-온-1,1-다이옥시딜 기, 다이벤조푸라닐 기, 및 트리아졸일 기로 이루어진 것이고,
B는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고,
Q는 산소 원자, 황 원자, 식: -NH-의 2가의 기, 또는 식: -N(CH3)-의 2가의 기를 나타내며,
A가 식 (P2)를 나타낼 때,
Q는 식: -O-(CH2)n-O-의 2가의 기, 식: -NH-(CH2)n-O-의 2가의 기, -NH-(CH2)n-NH-의 2가의 기, 식: -O-CH2-CH=CH-CH2-O-의 2가의 기, 식: -NH-CH2-CH=CH-CH2-O-의 2가의 기, 식: -NH-CH2-CH=CH-CH2-NH-의 2가의 기, 시클로헥산-1,4-다이일다이옥시 기, 시클로헥산-1,4-다이일다이아미노 기, 식: -NH-(시클로헥산-1,4-다이일)-O-의 2가의 기, 1,4-페닐렌다이아미노 기, 1,4-페닐렌다이옥시 기, 식: -NH-(1,4-페닐렌)-O-의 2가의 기, 또는 하기 식 (P3)의 2가의 기:
Figure 112019105081975-pct00017
식 (P3),
여기서 G는 산소 원자, 황 원자 또는 식: -SO2-로 표시되는 2가의 기를 나타내고,
n은 2 내지 8의 정수를 나타내며,
X1 및 X4는 서로 동일하거나 상이하며, 수소 원자, 플루오르 원자, 염소 원자 또는 트리플루오로메틸 기를 나타내고, 둘 중 하나는 플루오르 원자 또는 프리플루오로메틸 기를 나타내며,
X2 및 X3은 서로 동일하거나 상이하며, 수소 원자, 염소 원자, 플루오르 원자, 또는 메틸 기를 나타내며, X1, X2 및 X4 중 하나가 플루오르 원자를 나타낼 때, 나머지 두 개 중 하나는 수소 원자를 나타내지 않으며],
식 (P4)
Figure 112019105081975-pct00018
식 (P4)
[식 (P4)에서, Aa는 피페리딘-1-일 기, 모르폴린-4-일 기, 피페라진-1-일 기, 아제티딘-1-일 기, 2,5-다이옥소피롤리딘-1-일 기, 3-옥소이소티아졸-2(3H)-일 기, 벤조[d]이소티아졸-2(3H)-일 기, 1,1-다이옥소-3-옥소벤조[d]이소티아졸-2(3H)-일 기, 5,6-다이하이드로-4H-1,3-옥사진-2-일 기, 1H-피롤-2-일 기 또는 이소인돌린-2-일 기를 나타내고,
X1a 및 X4a는 수소 원자, 플루오르 원자, 염소 원자 또는 트리플루오로메틸 기를 나타내면서, 둘 중 하나는 플루오르 원자 또는 트리플루오로메틸 기를 나타내고,
X2a 및 X3a는 수소 원자, 염소 원자, 플루오르 원자 또는 메틸 기를 나타낸다],
식 (P5):
Figure 112019105081975-pct00019
식 (P5)
[식 (P5)에서, Qb는 산소 원자, 황 원자, 식: -NH-의 2가의 기, 또는 식: -N(CH3)-의 2가의 기를 나타내고,
Ab는 다음을 나타내며:
수소 원자;
"메톡시카르보닐 기 및 N-tert-부톡시카르보닐아미노 기, 및 그룹 C에 속하는 기"로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-10 알킬 기;
그룹 C의 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알케닐 기;
그룹 C의 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알키닐 기;
그룹 C의 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬카르보닐 기;
페닐카르보닐 기; 또는
그룹 D의 기로부터 선택되는 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는, 그룹 E로부터 선택된 헤테로 고리 기,
그룹 D와 그룹 E는 상기에서 정의된 바와 같고,
X1b 및 X4b는 수소 원자, 플루오르 원자, 또는 염소 원자를 나타내면서, 이들 중 하나는 플루오르 원자를 나타내고, 및
X2b 및 X3b는 수소 원자, 염소 원자, 플루오르 원자 또는 메틸 기를 나타내고], 또는
식 (P6):
Figure 112019105081975-pct00020
식 (P6)
[식 (P6)에서, X1, X2, X3 및 X4는 상기 정의된 바와 같고,
m은 1 내지 3의 정수를 나타내며,
Y는 수소 원자, 할로겐 원자 또는 메틸 기를 나타낸다].
[P2] [P1]에 따른 식물병 방제제에 있어서, 상기 식 (P1)에서 X1, X2, X3 및 X4는 수소 원자 또는 플루오르 원자이다.
[P3] [P1]에 따른 식물병 방제제에 있어서,상기 식 (P1)에서 X1 및 X4는 플루오르 원자이고, X2 및 X3 중 하나는 수소 원자이다.
[P4] [P1]에 따른 식물병 방제제에 있어서, 상기 식 (P1)에서, X1 및 X4는 플루오르 원자를 나타내고, X2 및 X3는 수소 원자를 나타낸다.
[P5] [P1] 내지 [P4] 중 어느 하나의 식물병 방제제에 있어서, [P1]에 기재된 상기 식 (P1)의 B는 산소 원자를 나타낸다.
[P6] [P1] 내지 [P5] 중 어느 하나의 식물병 방제제에 있어서, [P1]에 기재된 상기 식 (P1)의 Q는 식: -NH-의 2 가의 기를 나타낸다.
[P7] [P1] 내지 [P6] 중 어느 하나의 식물병 방제제에 있어서, [P1]에 기재된 상기 식 (P1)의 A는 다음을 나타낸다:
그룹 C의 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-10 알킬 기;
그룹 C의 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알케닐 기;
그룹 C의 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알키닐 기;
그룹 C의 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬카르보닐 기;
그룹 C의 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-4 알킬옥시 기;
"그룹 D에 속하는 기, 벤질 기, 페닐 기, 및 페녹시 기"로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐카르보닐 기;
그룹 D로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐설포닐 기;
"그룹 D에 속하는 기, 페녹시 기, 및 벤질 기"로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 페닐 기; 또는
그룹 D로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 그룹 E로부터 선택된 헤테로 고리;
그룹 D는 할로겐 원자, 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-4 알킬 기, 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-4 알킬옥시 기, 메톡시카르보닐 기, 에톡시카르보닐 기, 니트로 기, 및 시아노 기로 이루어지며, 그리고
그룹 E는 피리딜 기, 티아졸일 기, 피라지닐 기, 피리다지닐기, 이소티아졸일 기, 이속사졸일 기, 피리미딘일 기, 벤즈이미다졸일 기, 티에닐 기, 푸라닐 기, 벤즈옥사닐(benzoxanyl) 기, 벤조이소티아졸일 기, 벤조이소티아졸-3(2H)-온-1,1-다이옥시딜 기로 이루어진다.
[P8] 식 (P1)으로 표시되는 플루오로-치환된 피리딘 화합물
Figure 112019105081975-pct00021
식 (P1)
[식 (P1)에서, A는 다음을 나타낸다:
"티올 기, 메톡시카르보닐 기, N-터트-부톡시카르보닐아미노 기, 및 그룹 C에 속하는 기"로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-10 알킬 기;
그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알케닐 기;
그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알키닐 기;
그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬카르보닐 기;
그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-4 알킬옥시 기;
"그룹 D에 속하는 기, 벤질 기, 페닐 기 및 페녹시 기"로 이루어진 군에서 선된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐카르보닐 기;
그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬설포닐 기;
그룹 D에서 선택되는 1 내지 4 개의 기로 치환될 수 있는 페닐설포닐 기;
"그룹 D에 속하는 기, 페녹시 기 및 벤질 기"로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 페닐 기,
5,6,7,8-테트라하이드로나프틸기;
그룹 D로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 헤테로 고리 기(헤테로 고리 기는 그룹 E로부터 선택된 기이다), 또는
식 (P2)의 기:
Figure 112019105081975-pct00022
식 (P2),
그룹 C는 할로겐 원자, 수산 기, 아미노 기, 5-메틸-1,3-다이옥솔-2-온-4-일 기, 그룹 D로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐 기로 이루어진 것이고,
그룹 D는 할로겐 원자, 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-4 알킬 기, 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-4 알킬옥시 기, 메톡시카르보닐 기, 에톡시카르보닐 기, 벤질아미노카르보닐 기, 니트로기, 및 시아노 기로 이루어진 것이며;
그룹 E는 피리딜 기, 티아졸일 기, 피라지닐 기, 피리다지닐기, 이소티아졸일 기, 이속사졸일 기, 피리미딘일 기, 벤즈이미다졸일 기, 티에닐 기, 푸라닐 기, 벤즈옥사닐(benzoxanyl) 기, 벤조이소티아졸일 기, 벤즈이소티아졸-3(2H)-온-1,1-다이옥시딜 기, 다이벤조푸라닐 기, 및 트리아졸일 기로 이루어진 것이고,
B는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고,
Q는 산소 원자, 황 원자, 식: -NH-의 2가의 기, 또는 식: -N(CH3)-의 2가의 기를 나타내면서, A가 식 (P2)의 기를 나타낼 때,
Q는 식: -O-(CH2)n-O-의 2가의 기, 식: -NH-(CH2)n-O-의 2가의 기, 식: -NH-(CH2)n-NH-의 2가의 기, 식: -O-CH2-CH=CH-CH2-O-의 2가의 기, 식: -NH-CH2-CH=CH-CH2-O-의 2가의 기, 식: -NH-CH2-CH=CH-CH2-NH-의 2가의 기, 시클로헥산-1,4-다이일다이옥시 기, 시클로헥산-1,4-다이일다이아미노 기, 식: -NH-(시클로헥산-1,4-다이일)-O-의 2가의 기, 1,4-페닐렌다이아미노 기, 1,4-페닐렌다이옥시 기, 식: -NH-(1,4-페닐렌)-O-의 2가의 기, 또는 하기 식 (P3)의 2가의 기:
Figure 112019105081975-pct00023
식 (P3)
여기서 G는 산소 원자, 황 원자 또는 식: -SO2-의 2가의 기를 나타내고,
n은 2 내지 8의 정수를 나타내며,
X1 및 X4는 서로 동일하거나 상이하며, 수소 원자, 플루오르 원자, 염소 원자 또는 트리플루오로메틸 기를 나타내면서, 둘 중 하나는 플루오르 원자 또는 프리플루오로메틸 기를 나타내고,
X2 및 X3은 서로 동일하거나 상이하며, 수소 원자, 염소 원자, 플루오르 원자, 또는 메틸 기를 나타내면서, X1, X2 및 X4 중 하나가 플루오르 원자를 나타낼 때, 나머지 두 개 중 하나는 수소 원자를 나타내지 않으며],
식 (P4)
Figure 112019105081975-pct00024
(P4)
[식 (P4)에서, Aa는 피페리딘-1-일 기, 모르폴린-4-일 기, 피페라진-1-일 기, 아제티딘-1-일 기, 2,5-다이옥소피롤리딘-1-일 기, 3-옥소 이소티아졸-2(3H)-일 기, 벤조[d]이소티아졸-2(3H)-일 기, 1,1-다이옥소-3-옥소벤조[d]이소티아졸-2(3H)-일 기, 5,6-다이하이드로-4H-1,3-옥사진-2-일 기, 1H-피롤-2-일 기 또는 이소인돌린-2-일 기를 나타내고,
X1a 및 X4a는 수소 원자, 플루오르 원자, 염소 원자 또는 트리플루오로메틸 기를 나타내면서, 둘 중 하나는 플루오르 원자 또는 트리플루오로메틸 기를 나타내고,
X2a 및 X3a는 수소 원자, 염소 원자, 플루오르 원자 또는 메틸 기를 나타낸다],
식 (P5):
Figure 112019105081975-pct00025
(P5)
[식 (P5)에서, Qb는 산소 원자, 황 원자, 식: -NH-의 2가의 기, 또는 식: -N(CH3)-의 2가의 기를 나타내고,
Ab는 다음을 나타내며:
"메톡시카르보닐 기 및 N-tert-부톡시카르보닐아미노 기, 및 그룹 C에 속하는 기"로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-10 알킬 기;
그룹 C의 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알케닐 기;
그룹 C의 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알키닐 기;
그룹 C의 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬카르보닐 기;
페닐카르보닐 기; 또는
그룹 D의 기로부터 선택되는 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는, 그룹 E로부터 선택된 헤테로 고리 기,
그룹 D와 그룹 E는 위에서 정의된 바와 같고,
X1b 및 X4b는 수소 원자, 플루오르 원자, 또는 염소 원자를 나타내면서, 이들 중 하나는 플루오르 원자를 나타내고, 및
X2b 및 X3b는 수소 원자, 염소 원자, 플루오르 원자 또는 메틸 기를 나타내고], 또는
식 (P6):
Figure 112019105081975-pct00026
식 (P6)
[식 (P6)에서, X1, X2, X3 및 X4는 위에서 정의된 바와 같고,
m은 1 내지 3의 정수를 나타내며,
Y는 수소 원자, 할로겐 원자 또는 메틸 기를 나타낸다].
[P9] [P8]에 따른 플루오로-치환된 피리딘 화합물에 있어서, 상기 식 (P1)에서 X1, X2, X3 및 X4는 수소 원자 또는 플루오르 원자이다.
[P10] [P8]에 따른 플루오로-치환된 피리딘 화합물에 있어서,상기 식 (P1)에서 X1 및 X4는 플루오르 원자이고, X2 및 X3 중 하나는 수소 원자이다.
[P11] [P8]에 따른 플루오로-치환된 피리딘 화합물에 있어서, 상기 식 (P1)에서, X1 및 X4는 플루오르 원자를 나타내고, X2 및 X3는 수소 원자를 나타낸다.
[P12] [P8] 내지 [P11] 중 어느 하나의 플루오로-치환된 피리딘 화합물에 있어서, [P8]에 기재된 상기 식 (P1)의 B는 산소 원자이다.
[P13] [P8] 내지 [P12] 중 어느 하나의 플루오로-치환된 피리딘 화합물에 있어서, [P8]에 기재된 상기 식 (P1)의 Q는 식: -NH-의 2 가의 기를 나타낸다.
[P14] [P8] 내지 [P13] 중 어느 하나의 플루오로-치환된 피리딘 화합물에 있어서, [P8]에 기재된 상기 식 (P1)의 A는 다음을 나타낸다:
그룹 C의 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-10 알킬 기;
그룹 C의 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알케닐 기;
그룹 C의 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알키닐 기;
그룹 C의 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬카르보닐 기;
그룹 C의 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-4 알킬옥시 기;
"그룹 D에 속하는 기, 벤질 기, 페닐 기, 및 페녹시 기"로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐카르보닐 기;
그룹 D로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐설포닐 기;
"그룹 D에 속하는 기, 페녹시 기, 및 벤질 기"로 이루어진 군에서 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 페닐 기; 또는
그룹 D로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 그룹 E로부터 선택된 헤테로 고리;
그룹 D는 할로겐 원자, 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-4 알킬 기, 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-4 알킬옥시 기, 메톡시카르보닐 기, 에톡시카르보닐 기, 니트로 기, 및 시아노 기로 이루어지며, 그리고
그룹 E는 피리딜 기, 티아졸일 기, 피라지닐 기, 피리다지닐기, 이소티아졸일 기, 이속사졸일 기, 피리미딘일 기, 벤즈이미다졸일 기, 티에닐 기, 푸라닐 기, 벤즈옥사닐(benzoxanyl) 기, 벤조이소티아졸일 기, 및 벤조이소티아졸-3(2H)-온-1,1-다이옥시딜 기로 이루어진다.
[P15] [P1] 내지 [P7] 중 어느 하나의 식물병 방제제, 또는 [P8] 내지 [P14]중 어느 하나의 플루오르-치환된 피리딘 화합물을 식물의 경엽(stem and leaf), 토양, 벼가 생육되는 논(rice filed)의 수면, 식물이 생육되는 담체(carrier), 수경 재배의 물(양분을 포함 할 수 있다), 식물의 뿌리, 식물의 뿌리 줄기, 식물의 괴경(tuberosity), 식물의 구근, 발아된 식물 또는 종자에 처리하는 것을 포함하는 식물 병해 방제 방법.
본 발명에 의하면, 약해가 감소된 식물병 방제제, 신규 화합물 및 식물병 방제 방법을 제공 할 수 있다. 본 발명에 따른 식물병 방제제 및 신규 화합물은 우수한 저항성-유도 활성을 가지며, 식물 병해 방제에 유용하다.
일 구체예에서, 본 발명은 식 (1)의 화합물을 유효성분으로 포함하는 식물병 방제제를 제공한다. 또한, 일 구체예에서, 본 발명은 식 (1)의 화합물을 제공한다.
Figure 112019105081975-pct00027
식 (1)
[0014] - [0029]
식 (1)에서, X1 및 X4는 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 플루오르 원자, 염소 원자 또는 트리플루오로메틸 기를 나타내고, X1 및 X4 중 어느 하나가 플루오르 원자 또는 트리플루오로메틸 기를 나타내며, X2 및 X3는 서로 동일하거나 상이하라 수 있고, 수소 원자, 플루오르 원자, 염소 원자 또는 메틸 기를 나타내고, 식 (1)에서, X1, X2 및 X4 중 하나가 플루오르 원자를 나타낼 때, 나머지 두 개 중 어느 하나는 수소 원자를 나타내지 않는다.
식 (1)에서 X1 및 X4은 플루오르 원자이고, X2 및 X3는 수소 원자 또는 플루오르 원자인 것이 바람직하다.
식 (1)에서, Xa는 다음의 식 (2), (3), (4) 또는 (5)로 표시되는 기이다.
Figure 112019105081975-pct00028
식 (2)
Figure 112019105081975-pct00029
식 (3)
Figure 112019105081975-pct00030
식 (4)
Figure 112019105081975-pct00031
식 (5)
식 (2) 중, J는 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다.
또한, 식 (2)에서, A는 다음을 나타낸다:
하기 그룹 C에 속하는 기, 티올 기, 메톡시카르보닐 기 및 N-tert-부톡시카르보닐아미노 기로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-12 알킬 기;
그룹 C에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알케닐 기;
그룹 C에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알키닐 기;
그룹 C에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬카르보닐 기;
그룹 C에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-4 알킬옥시 기,
그룹 C에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬설포닐 기;
그룹 D에 속하는 기, 벤질 기, 페닐 기 및 페녹시 기로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐카르보닐 기;
그룹 D에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐설포닐기;
그룹 D에 속하는 기, 페녹시 기 및 벤질 기로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 5개의 기로 치환될 수 있는 페닐기;
5,6,7,8- 테트라하이드로나프틸 기;
나프틸 기;
그룹 D에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 헤테로 고리 기(헤테로 고리 기는 하기 그룹 E로부터 선택된 기이다); 또는
식 (2A)의 기[식 2A에서, X1, X2, X3 와 X4는 식 (1)에서의 정의와 같다].
Figure 112019105081975-pct00032
식 (2A)
상기 식 (2)에서, A가 상기 식 (2A)를 나타낼 때, Q는 식: -O-(CH2)n-O-의 2가의 기, 식: -NH-(CH2)n-O-의 2가의 기, 식: -NH-(CH2)n-NH-의 2가의 기, 식: -O-CH2-CH=CH-CH2-O-의 2가의 기, 식: -NH-CH2-CH=CH-CH2-O-의 2가의 기, 식: -NH-CH2-CH=CH-CH2-NH-의 2가의 기, 시클로헥산-1,4-다이일다이옥시 기, 시클로헥산-1,4-다이일다이아미노 기, 식: -NH-(시클로헥산-1,4-다이일)-O-의 2가의 기, 1,3-페닐렌다이아미노 기, 1,4-페닐렌다이아미노 기, 1,4-페닐렌다이옥시 기, 식: -NH-(1,4-페닐렌)-O-의 2가의 기, 또는 하기 식 (2B)의 2가의 기[식 (2B)에서, G는 산소 원자, 황 원자 또는 식: -SO2-의 2가의 기로 표시된다]를 나타낸다(여기서, n은 2 내지 8의 정수를 나타낸다).
Figure 112019105081975-pct00033
식 (2B)
상기 식 (2)에서, A가 상기 식 (2A)의 기를 나타내지 않을 때, Q는 산소 원자, 황 원자, 식: -NH-의 2가의 기, 또는 식: -N(CH3)-의 2가의 기를 나타낸다.
식 (3)에서, Aa는 피페리딘-1-일 기, 1-메틸-1-1H-피롤-2-일 기, 모르폴린-4-일 기, 인돌린-1-일 기, 벤조이소티아졸-3(2H)-온-1 기, 1-다이옥사이드-2-일 기, 피페라진-1-일 기, 아제티딘-1-일 기, 2,5-다이옥소피롤리딘-1-일 기, 3-옥소이소티아졸-2(3H)-일 기, 벤조[d]이소티아졸-2(3H)-일 기, 1,1-다이옥소-3-옥소벤조[d]이소티아졸-2(3H)-일 기, 5,6-다이하이드로-4H-1,3-옥사진-2-일 기, 1H-피롤-2-일 기 또는 이소인돌린-2-일 기를 나타낸다.
일 실시예에서, 식 (3) 중 Aa는 상술한 Aa에서 1-메틸-1-1H-피롤-2-일 기, 인돌린-1-일 기, 및 벤조이소티아졸-3(2H)-온-1,1-다이옥사이드-2-일 기를 제외한 기 중 하나의 기일 수 있다.
식 (4)에서, Qb는 산소 원자, 황 원자, 식: -NH-의 2가의 기 또는 식: -N(CH3)-의 2가의 기를 나타낸다.
식 (4)에서, Ab는 다음을 나타낸다:
그룹 C에 속하는 기, 수소 원자, 메톡시카르보닐 기 및 N-tert-부톡시카르보닐아미노 기로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-10 알킬 기;
그룹 C에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알케닐 기;
그룹 C에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알키닐 기;
그룹 C에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬카르보닐 기;
페닐카르보닐 기, 또는
그룹 D에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 헤테로 고리 기(헤테로 고리 기는 하기 그룹 E에서 선택되는 기이다).
일 실시예에서, 식 (4) 중 Ab는 상술한 Ab 중에서 수소 원자를 제외한 기 중 하나 일 수 있다.
식 (5)에서, m은 1 내지 3의 정수를 나타내며, Z는 수소 원자, 할로겐 원자 또는 메틸 기를 나타낸다.
그룹 C는 할로겐 원자, 수산 기, 아미노 기, 5-메틸-1,3-다이옥솔-2-온-4-일 기, 페닐카르보닐 기, 그룹 D에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 피리딜 기, 및 그룹 D에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐 기로 이루어진다.
그룹 D는 할로겐 원자, 수산 기, 아미노 기, 메틸티오 기, 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-4 알킬 기, 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-4 알킬옥시 기, C1-4 알킬카르보닐 기, 메톡시카르보닐 기, 에톡시카르보닐 기, 벤질아미노카르보닐 기, 아세톡시 기, 니트로기, 및 시아노 기로 이루어진다.
그룹 E는 피리딜 기, 티아졸릴 기, 피라지닐 기, 피리다지닐기, 이소티아졸일 기, 이속사졸일 기, 피리미딘일 기, 벤즈이미다졸일 기, 티에닐 기, 푸라닐 기, 벤즈옥사닐(benzoxanyl) 기, 2,3-다이하이드로벤조[b][1,4]다이옥신-6-일 기, 다이하이드로티아졸일 기, 벤조티아졸일 기, 벤조이소티아졸일 기, 벤즈이소티아졸-3(2H)-온-1,1-다이옥시딜 기, 다이벤조푸라닐 기, 이소티아졸일 기, 및 트리아졸일 기로 이루어진다.
일 구체예에서, 상기 화합물은 식 (1)의 화합물에서 다음을 제외한 화합물 일 수 있다: J 및 Q가 산소 원자를 나타내고, A는 메틸기, 에틸기 또는 시클로헥실기인 화합물들; 및, J가 산소 원자이고, Q가 식: -NH-이고, A가 3-클로로-4-플루오로페닐 기인 화합물들.
본 실시예에서, 용어 "C1-12 알킬 기"는 탄소수 1 내지 12의 직쇄, 분지쇄 또는 시클릭 알킬 기를 의미한다. C1-12 알킬 기의 예로 메틸 기, 에틸 기, n-프로필 기, 이소프로필 기, n-부틸 기, sec-부틸 기, 이소부틸 기, tert-부틸 기, n-옥틸 기, 시클로프로필 기, 시클로부틸 기, 시클로펜틸 기 및 시클로헥실 기를 포함하고, 바람직한 예로, 메틸 기, 에틸 기, n-프로필 기, 이소프로필 기, 이소부틸 기, tert-부틸 기, 시클로프로필 기, 시클로헥실 기, n-옥틸 기를 포함한다.
용어 "C2-8 알케닐 기"는 탄소수 2 내지 8의 알킬기의 임의의 위치에 1개 이상의 이중 결합을 갖는 직쇄, 분지쇄 또는 시클릭 알케닐 기을 의미한다. C2-8 알케닐 기의 예로 에테닐 기, 1-프로페닐 기, 2-프로페닐 기, 2-부테닐 기, 이소프로페닐 기, 3-부테닐 기, 4-펜테닐 기, 5-헥세닐 기, 및 1-시클로헥세닐 기를 포함하고, C2-8 알케닐 기는 바람직하게 2-프로페닐 기이다.
용어 "C2-8 알키닐 기"는 탄소수 2 내지 8의 알킬 기의 임의의 위치에 1개 이상의 삼중 결합을 갖는 직쇄, 분지쇄 또는 시클릭 알키닐 기를 의미한다. C2-8 알키닐 기의 예는 에티닐 기, 1-프로피닐 기, 2-프로피닐 기, 3-부티닐 기, 및 시클로프로필에티닐 기를 포함하며, C2-8 알키닐 기는 바람직하게 2-프로피닐 기이다.
용어 "C1-4 알킬옥시 기"는 산소원자 치환된 탄소수 1 내지 4의 직쇄, 분지쇄 또는 시클릭 알킬 기를 의미한다. C1-4 알킬옥시 기의 예는 메톡시,에톡시, n-프로폭시 기, 이소-프로필옥시 기, n-부톡시 기, sec-부톡시 기, 이소부톡시 기, tert-부톡시 기, 시클로프로필옥시 기, 및 시클로부틸옥시 기를 포함하며, C1-4 알킬옥시 기는 바람직하게는 메톡시이다.
용어 "C1-8 알킬카르보닐 기"는 탄소수 1 내지 8의 직쇄, 분지쇄 또는 시클릭 알킬 기로 치환된 카르보닐기를 의미한다. C1-8의 알킬카르보닐 기의 예는 에틸카르보닐 기, n-프로필카르보닐 기, 이소-프로필카르보닐 기, n-부틸카르보닐 기, sec-부틸카르보닐 기, 이소부틸카르보닐 기, tert-부틸카르보닐기, n-옥틸카르보닐 기, 시클로프로필카르보닐 기, 시클로부틸카르보닐 기, 시클로펜틸카르보닐 기, 및 시클로헥실카르보닐 기를 포함한다.
용어 "C1-8 알킬설포닐 기"는 탄소수 1 내지 8의 직쇄, 분지쇄 또는 시클릭 알킬 기로 치환된 설포닐 기를 의미한다. C1-8 알킬설포닐 기의 예는 메틸설포닐 기, 에틸설포닐 기, n-프로필설포닐 기, 이소-프로필설포닐 기, n-부틸설포닐 기, sec-부틸설포닐기, 이소부틸설포닐 기, tert-부틸설포닐 기, n-옥틸설포닐 기, 시클로프로필설포닐 기, 시클로부틸설포닐 기, 시클로펜틸설포닐 기, 및 시클로헥실설포닐 기를 포함한다.
5,6,7,8-테트라하이드로나프틸기의 예는 5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-1-일 기, 5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-일 기를 포함한다.
할로겐 원자의 예는 플루오르 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자를 포함한다.
식: -NH-(시클로헥산-1,4-다이일)-O-으로 표시되는 2가의 기는 시클로헥산 고리의 1번 및 4번 위치 각각에 식: -NH-로 표시되는 기 및 산소 원자가 결합 된 2가의 기이다.
식: -NH-(1,4-페닐렌)-O-으로 표시되는 2가의 기는 벤젠 고리의 1번 및 4번에 각각 식: -NH-로 표시되는 기 및 산소 원자가 결합된 2가의 기이다.
본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, 구조식에서 원자 및/또는 기(group)를 결합하는 기호 "-"는 단일 결합을 나타내고, 기호 "="는 이중 결합을 나타낸다. 예를 들어, 식 (1)에서, 기호 "-"는 단일 결합을 나타내고, 기호 "="는 이중 결합을 나타낸다. 예를들어, 식 (2)의 Q가 식: -O-(CH2)n-O-의 2가의 기, 식: -NH-(CH2)n-O-의 2가의 기, -NH-(CH2)n-NH-의 2가의 기, 식: -O-CH2-CH=CH-CH2-O-의 2가의 기, 식: -NH-CH2-CH=CH-CH2-O-의 2가의 기, 식: -NH-CH2-CH=CH-CH2-NH-의 2가의 기, 시클로헥산-1,4-다이일다이옥시 기, 시클로헥산-1,4-다이일다이아미노 기, 식: -NH-(시클로헥산-1,4-다이일)-O-의 2가의 기, 1,3-페닐렌다이아미노 기, 1,4-페닐렌다이아미노 기, 1,4-페닐렌다이옥시 기, 식: -NH-(1,4-페닐렌)-O-의 2가의 기, 또는 식(2B)의 2가의 기인 경우, 이러한 기에서 상기 기호 "-"는 단일 결합을 나타내고, 기호 "="는 이중 결합을 나타낸다.
그룹 D에서 1 내지 3 개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-4 알킬 기의 예는 메틸 기, 에틸 기, n-프로필 기, 이소프로필 기, n-부틸 기, sec-부틸 기, 이소부틸 기, tert-부틸 기, 트리플루오로메틸 기, 클로로메틸 기, 메톡시 기, 및 에톡시 기를 포함한다.
그룹 D에서 1 내지 3 개의 할로겐 원자로 치횐될 수 있는 C1-4 알킬옥시 기의 예로 메톡시 기, 에톡시 기, n-프로필옥시 기, 이소-프로필옥시 기, n-부틸옥시 기, sec-부틸옥시 기, 이소부틸옥시 기, tert-부틸옥시 기, 트리플루오로메틸옥시 기, 및 클로로메틸옥시 기를 포함한다.
식 (2)의 A는 바람직하게 다음을 나타낸다: 그룹 C의 기로부터 선택되는 1 내지 3 개의 기로 치환될 수 있는 C1-4 알킬 기; 그룹 C의 기로부터 선택되는 1 내지 3 개의 기로 치환될 수 있는 C2-3 알케닐 기; 그룹 C의 기로부터 선택되는 1 내지 3 개의 기로 치환될 수 있는 C2-3 알키닐 기; 또는 그룹 D의 기로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 페닐 기.
식 (2)에서, 더 바람직하게 J는 산소 원자를 나타낸다.
식 (2)에서, Q는 더 바람직하게 산소 원자 또는 식: -NH-의 2가의 기를 나타낸다.
식 (1)의 화합물은 수화물 또는 임의의 용매화물로 존재하는 경우가 있고, 상기 수화물 또는 용매화물도 본 발명에 포함된다. 또한 식 (1)의 화합물은 비대칭 탄소를 가지는 경우가 있고, 상기 비대칭 탄소는 임의의 형태(configuration) 일 수 있다. 이러한 비대칭 탄소에 기초한 순수한 형태의 광학 이성질체 또는 부분 입체 이성질체(diastereoisomer), 임의의 입체이성질체의 혼합물, 라세미혼합물(racemates) 등과 같은 입체 이성질체는 본 발명에 포함된다. 또한, 식 (1)의 화합물은 1개 이상의 이중 결합을 가질 수 있고, 이중 결합 또는 고리 구조에 유래하는 기하 이성질체도 존재할 수 있다. 순수한 형태의 임의의 기하 이성질체 또는 임의의 기하 이성질체의 혼합물도 본 발명에 포함된다.
다음에 본 실시예에 따른 화합물의 제조 방법을 설명한다. 본 실시예에 따른 화합물이 예를 들어 하기-언급된 방법 A 내지 K에 의하여 제조될 수 있지만, 본 발명에 따른 화합물의 제조 방법이 이에 의하여 한정되는 것은 아니다.
[방법 A]
Figure 112019105081975-pct00034
식 (1)의 화합물 중에서, 식 (2')의 화합물은 화합물은 식 (51)의 화합물 (식 (51)에서, X1, X2, X3 및 X4는 식 (1)의 정의와 같다.)과 식 (52)의 화합물(식 (52) 중, A는 식 (2)에서 정의와 같고, Q'는 산소 원자, 황 원자 식: -NH-의 2가의 기, 또는 식: -N(CH3)-의 2가의 기)을 염기의 존재 또는 부존재, 및 축합제(condensing agent)의 존재 하에서 반응시킴으로써 제조된다.
출발 물질 식 (51)의 화합물로, 시판되는 시약을 사용할 수 있고 합성된 화합물을 사용할 수 있다. 식 (51)의 화합물은, 예를 들면, 특개소 63-93766호, 특개평 1-283270호, R.E. Banks, et al., Heterocyclic polyfluoro-compounds. Part XII. Synthesis and some reactions of 2, 3,5,6-tetrafluoro-4-iodopyridine, J. Chem. Soc. (C) 2091-2095 (1967) 등에 기재된 방법으로 합성 할 수 있다.
반응에 사용되는 용매의 예는 디클로로 메탄, 클로로포름, 아세토니트릴, 에틸아세테이트, 톨루엔, 테트라하이드로퓨란, N,N-다이메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈 및 다이메틸설폭사이드를 포함한다.
반응에 사용되는 축합제(condensing agent)의 예는 1-에틸-3-(3-다이메틸아미노프로필)카르보디이미드 염산염, 및 1,3-다이시클로헥실카르보디이미드를 포함한다.
반응에 사용되는 염기의 예는 4-디메틸아미노피리딘을 포함한다. 염기의 사용량은 카르복실산 (51)을 기준으로 0.01 내지 1.2 당량의 범위이다 (51).
축합제의 사용량은 카르복실산 (51)을 기준으로 1.0 내지 1.2 당량(equivalent)의 범위이다. 식 (52)의 화합물의 사용량은 카르복실산 (51)을 기준으로 1.0 내지 1.2 당량의 범위이다.
반응 온도는 0℃ 내지 60℃의 범위에서 선택되고, 바람직하게는 10℃ 내지 40℃ 범위에서 선택된다. 반응 시간은, 예를 들어, 10분 내지 24시간, 및 바람직하게는 30분 내지 4시간의 범위이다
[방법 B]
Figure 112019105081975-pct00035
식 (1)의 화함물 중, 식 (2')의 화합물은 식 (51)의 화합물(식 (51) 중, X1, X2, X3 및 X4는 식 (1)에 정의된 바와 같다.)에서 식 (53)의 화합물(식 (53) 중, X1, X2, X3 및 X4는 식 (1)에 정의된 바와 같다.)을 통해 아래의 방법에 따라 제조 될 수 있다 .
제 1 단계에서, 식 (51)의 화합물을 염소화하여 식 (53)의 화합물이 제조된다.
테트라하이드로퓨란, 톨루엔, 에틸아세테이트, 다이클로로메탄, 클로로포름, 또는 아세토니트릴이 반응에서 용매로 사용될 수 있고, 반응은 용매 없이도 수행될 수 있다.
반응에 사용되는 염소화제(chlorinating agent)는, 예를 들어 티오닐 클로라이드 및 옥사릴 클로라이드(oxalyl chloride)를 포함한다. 염소화제의 사용량은 식 (51)의 화합물을 기준으로 1 내지 5 당량의 범위이다. 반응 온도는, 예를 들면 -20℃ 내지 100℃의 범위이며, 바람직하게는 10℃ 내지 80℃의 범위이다. 반응 시간은 10분 내지 6시간의 범위이며, 바람직하게는 30분 내지 2시간의 범위이다.
다음으로, 제 2 단계에서, 염기 존재 하에서 식 (53)의 화합물과 식 (52)의 화합물을 반응시킴으로써 식 (2')의 화합물을 제조 할 수 있다.
반응에 사용되는 용매는, 예를 들어 테트라하이드로퓨란, 톨루엔, 에틸아세테이트, 아세토니트릴, 디클로로메탄, 클로로포름, N,N-다이메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸설폭사이드 및 이들의 혼합물을 포함한다.
반응에 사용되는 염기는 트리에틸아민, N,N-다이이소프로필에틸아민, 피리딘, 4-다이메틸아미노피리딘, 탄산나트륨, 탄산칼륨을 포함한다. 염기의 사용량은 카르복실산 염화물 (53)을 기준으로 1 내지 10 당량의 범위이다.
식 (52)의 화합물의 사용량은 카르복실산 염화물 (53)을 기준으로 1 내지 2 당량의 범위이다. 반응 온도는, 예를 들면 -20℃ ~ 100℃의 범위이며, 바람직하게는 10℃ 내지 50℃의 범위이다. 반응 시간은 10분 내지 6시간의 범위이며, 바람직하게는 30분 내지 3시간의 범위이다.
또한, 식 (2')의 화합물은 식 (53)의 화합물을 분리하지 않고 동일한 용기 내에서 반응을 진행하기 위해서 식 (51)의 화합물에 용매, 염소화제, 식 (52)의 화합물 및 염기를 가하여 반응시킴으로서 제조될 수 있다.
[방법 C]
Figure 112019105081975-pct00036
식 (1)의 화함물 중 식 (55)의 화합물은 식 (51)의 화합물(식 (51) 중, X1, X2, X3 및 X4는 식 (1)에 정의된 바와 같다.)과 식 (54)의 화합물 (식 (54) 중, A는 식 (2)의 정의와 같고, X5는 할로겐 원자이다.)을 염기 존재 하에서 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
반응에 사용되는 용매는, 예를 들어 테트라하이드로퓨란, 톨루엔, 에틸아세테이트, 아세토니트릴, 다이클로로메탄, 클로로포름, N,N-다이메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸설폭사이드를 포함한다.
반응에 사용되는 염기는, 예를 들어 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 수산화나트륨, 및 수산화칼륨을 포함한다. 염기의 사용량은 카르복실산 (51)을 기준으로 1.0 내지 1.5 당량의 범위이다.
식 (54)의 화합물의 사용량은 카르복실산 (51)을 기준으로 1 내지 2 당량의 범위이다. 반응온도는, 예를 들어 -20℃ 내지 120℃의 범위이며, 바람직하게는 10℃ 내지 80℃의 범위이다. 반응 시간은 10분 내지 8 간의 범위이며, 바람직하게는 30분 내지 6시간의 범위이다.
[방법 D]
Figure 112019105081975-pct00037
식 (1)의 화함물 중 식 (55)의 화합물은 또한 식 (51)의 화합물(식 (51) 중, X1, X2, X3 및 X4는 식 (1)에 정의된 바와 같다.)과 식 (56)의 화합물 (식 (56) 중, A는 식 (2)의 정의와 같다.)을 산의 존재 하에서 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
테트라하이드로퓨란, 톨루엔, 에틸아세테이트, 아세토니트릴, 다이클로로메탄, 클로로포름, N,N-다이메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 또는 다이메틸설폭사이드가 반응에서 용매로 사용될 수 있고, 반응은 용매 없이도 수행될 수 있다.
식 (56)의 화합물의 사용량은 카르복실산 (51)을 기준으로 1 내지 10 당량의 범위이다. 반응에 사용되는 산은, 예를 들어 황산 및 염산을 포함한다. 산의 사용량은 카르복실산 (51)을 기준으로 0.01 내지 3 당량의 범위이다. 반응 온도는, 예를 들어 -20℃ 내지 120℃의 범위이며, 바람직하게는 10℃ 내지 90℃의 범위이다. 반응 시간은 10분 내지 8시간의 범위이며, 바람직하게는 30분 내지 6시간의 범위이다.
[방법 E]
Figure 112019105081975-pct00038
식 (1)의 화함물 중, 식 (71)의 화합물은 식 (51)의 화합물(식 (51) 중, X1, X2, X3 및 X4는 식 (1)에 정의된 바와 같다.)과 식 (57)의 화합물(식 (57) 중, Q'는 산소 원자, 황 원자 식: -NH-로 표시되는 2가의 기, 또는 식: -N(CH3)-로 표시되는 2가의 기이고, E는 식:-(CH2)n-로 표시되는 2가의 기(여기서 n은 2 내지 4의 정수를 나타낸다.) 식:-CH2-CH=CH-CH2-로 표시되는 2가의 기, 시클로헥산-1,4-다이일 기, 1,4-페닐렌 기, 또는 하기 식 (2B')로 언급된 2가의 기 (식 (2B') 중, G는 산소 원자, 황 원자, 또는 식:-SO2-로 표시되는 2가의 기를 나타낸다.))를 염기의 존재 또는 부존재 하에서, 그리고 축합제의 존재 하에서 반응시켜 제조될 수 있다.
Figure 112019105081975-pct00039
(2B')
반응에 사용되는 용매, 예를 들어 다이클로로메탄, 클로로포름, 아세토니트릴, 에틸아세테이트, 톨루엔, 테트라하이드로퓨란, N,N-다이메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 및 다이메틸설폭사이드를 포함한다.
반응에 사용되는 축합제는, 예를 들어 1-에틸-3-(3-다이메틸아미노프로필)카르보디이미드 염산염, 및 1,3-다이시클로헥실카르보디이미드를 포함한다.
반응에 사용되는 염기는, 예를 들어 4-다이메틸아미노피리딘을 포함한다. 염기의 사용량은 카르복실산 (51)을 기준으로 0.01 내지 1.2 당량의 범위이다.
축합제의 사용량은 카르복실산 (51)을 기준으로 1.0 내지 1.2 당량의 범위이다. 식 (57)의 화합물의 사용량은 카르복실산 (51)을 기준으로 0.5 내지 0.6 당량의 범위이다. 반응 온도는 예를 들어 0℃ 내지 60℃의 범위이며, 바람직하게는 10℃ 내지 40℃의 범위이다. 반응 시간은 10분 내지 24시간의 범위이며, 바람직하게는 30분 내지 18시간의 범위이다.
[방법 F]
Figure 112019105081975-pct00040
식 (1)의 화합물 중, 식 (71)의 화합물은 식 (53)의 화합물(식 (53) 중, X1, X2, X3 및 X4는 식 (1)에 정의된 바와 같다.)과 식 (57)의 화합물 (식 중, Q' 및 E는 상기 방법 E에서 식 (57)의 정의와 같다.)을 염기 존재하에서 반응시킴으로써도 제조될 수 있다.
반응에 사용되는 용매는, 예를 들어 테트라하이드로퓨란, 톨루엔, 에틸아세테이트, 아세토니트릴, 다이클로로메탄, 클로로포름, N,N-다이메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 다이메틸설폭사이드 및 이들의 혼합물을 포함한다.
반응에 사용되는 염기는, 예를 들어 트리에틸아민, N,N-다이이소프로필에틸 아민, 피리딘, 4-다이메틸아미노피리딘, 탄산나트륨, 및 탄산칼륨을 포함한다. 염기의 사용량은 카르복실산 염화물 (53)을 기준으로 1 내지 10 당량의 범위이다.
식 (57)의 화합물의 사용량은 카르복실산 염화물 (53)을 기준으로 0.5 내지 0.6 당량의 범위이다. 반응 온도는, 예를 들어 -20℃ 내지 100℃의 범위이며, 바람직하게는 10℃ 내지 50℃의 범위이다. 반응 시간은 10분 내지 6시간의 범위이며, 바람직하게는 30분 내지 4시간의 범위이다.
[방법 G]
Figure 112019105081975-pct00041
식 (1)의 화합물 중, 식 (59)의 화합물은 식 (51)의 화합물(식 (51) 중, X1, X2, X3 및 X4는 식 (1)에 정의된 바와 같다.)과 식 (58)의 화합물(식 (58) 중, X5는 할로겐 원자이고, E는 상기 방법 E에서 식 (57)의 정의와 같다.)을 염기의 존재 하에서 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
반응에 사용되는 용매는, 예를 들어 테트라하이드로퓨란, 톨루엔, 에틸아세테이트, 아세토니트릴, 다이클로로메탄, 클로로포름, N,N-다이메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 및 다이메틸설폭사이드를 포함한다.
반응에 사용되는 염기는, 예를 들어 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 수산화나트륨, 및 수산화칼륨을 포함한다. 염기의 사용량은 카르복실산 (51)을 기준으로 1.0 내지 1.1 당량의 범위이다.
식 (58)의 화합물의 사용량은 카르복실산 (51)을 기준으로 0.5 내지 0.6 당량의 범위이다. 반응온도는, 예를 들어 -20℃ 내지 120℃의 범위이며, 바람직하게는 10℃ 내지 80℃의 범위이다. 반응 시간은 10분 내지 8 간의 범위이며, 바람직하게는 30분 내지 6시간의 범위이다.
[방법 H]
Figure 112019105081975-pct00042
식 (1)의 화합물의 중, 식 (3')의 화합물은 식 (51)의 화합물(식 (51) 중, X1, X2, X3 및 X4는 식 (1)에 정의된 바와 같다.)과 식 (60)의 화합물(식 (60) 중, Aa는 식 (3)의 정의와 같다.)을 염기의 존재 또는 부재, 그리고 축합제의 존재 하에서 반응시켜 제조될 수 있다.
반응에 사용되는 용매는, 예를 들어, 다이클로로메탄, 클로로포름, 아세토니트릴, 에틸아세테이트, 톨루엔, 테트라하이드로퓨란, N,N-다이메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 및 다이메틸설폭사이드를 포함한다.
반응에 사용되는 축합제는, 예를 들어 1-에틸-3-(3-다이메틸아미노프로필)카르보디이미드 염산염, 및 1,3-다이시클로헥실카르보디이미드를 포함한다.
반응에 사용되는 염기는, 예를 들어 4-다이메틸아미노피리딘을 포함한다. 염기의 사용량은 카르복실산 (51)을 기준으로 0.01 내지 1.2 당량의 범위이다.
축합제의 사용량은 카르복실산 (51)을 기준으로 1.0 내지 1.2 당량의 범위이다. 식 (60)의 화합물의 사용량은 카르복실산 (51)을 기준으로 1.0 내지 1.2 당량의 범위이다. 반응 온도는 예를 들어 0℃ 내지 60℃의 범위이며, 바람직하게는 10℃ 내지 40℃의 범위이다. 반응 시간은 10분 내지 6시간의 범위이며, 바람직하게는 30분 내지 3시간의 범위이다.
[방법 I]
Figure 112019105081975-pct00043
식 (1)의 화합물 중, 식 (3')의 화합물은 식 (53)의 화합물(식 (53) 중, X1, X2, X3 및 X4는 식 (1)에 정의된 바와 같다.)과 식 (60)의 화합물(식 (60) 중 Aa는 식 (3)의 정의와 같다.)을 염기 존재 하에서 반응시켜 제조될 수 있다.
반응에 사용되는 용매는, 예를 들어 테트라하이드로퓨란, 톨루엔, 에틸아세테이트, 아세토니트릴, 다이클로로메탄, 클로로포름, N,N-다이메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 다이메틸설폭사이드 및 이들의 혼합물을 포함한다.
반응에 사용되는 염기는, 예를 들어 트리에틸아민, N,N-다이이소프로필에틸 아민, 피리딘, 4-다이메틸아미노피리딘, 탄산나트륨, 및 탄산칼륨을 포함한다. 염기의 사용량은 카르복실산 염화물 (53)을 기준으로 1 내지 10 당량의 범위이다.
식 (60)의 화합물의 사용량은 카르복실산 염화물 (53)을 기준으로 1 내지 2 당량의 범위이다. 반응 온도는 -20℃ 내지 100℃의 범위이며, 바람직하게는 10℃ 내지 50℃의 범위이다. 반응 시간은 10분 내지 6시간의 범위이며, 바람직하게는 30 분 내지 4시간의 범위이다.
[방법 J]
Figure 112019105081975-pct00044
식 (1)의 화합물 중, 식 (4')의 화합물은 아래의 방법에 의하여 식 (51)의 화합물(식 (51) 중, X1, X2, X3 및 X4는 식 (1)에 정의된 바와 같다.)로부터 식 (61)의 화합물(식 (61) 중, X1, X2, X3 및 X4는 식 (1)에 정의된 바와 같다.)를 통해 제조될 수 있다.
제 1 단계에서, 식 (51)의 화합물을 환원하여 식 (61)의 화합물이 제조될 수 있다.
반응에 사용되는 용매, 예를 들어 테트라하이드로퓨란, 다이메톡시에탄, 1,4-다이옥산, 다이클로로메탄, 클로로포름, 및 톨루엔을 포함한다.
반응에 사용되는 환원제는, 예를 들어 보란-테트라하이드로퓨란 복합체(borane-tetrahydrofuran complex), 보란-다이메틸설파이드 복합체(borane-dimethyl sulfide complex)를 포함한다. 환원제의 사용량은 식 (51)의 화합물을 기준으로 3 내지 6당량의 범위이다.
반응 온도는 -20℃ 내지 80℃의 범위이며, 바람직하게는 0℃ 내지 40℃의 범위이다. 반응 시간은 10분 내지 8시간의 범위이며, 바람직하게는 30분 내지 6시간의 범위이다.
다음으로, 제 2 단계에서, 식 (61)의 화합물과 식 (54)의 화합물(식 (54) 중, Ab는 식 (4)의 정의와 같고, X5는 할로겐 원자를 나타낸다.)을 염기의 존재 하에서 반응시켜 식 (4')의 화합물이 제조될 수 있다.
반응에 사용되는 용매는, 예를 들어 테트라하이드로퓨란, 톨루엔, 에틸아세테이트, 아세토니트릴, 다이클로로메탄, 클로로포름, N,N-다이메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 다이메틸설폭사이드 및 이들의 혼합물을 포함한다.
반응에 사용되는 염기는, 예를 들어 트리에틸아민, N,N-다이이소프로필에틸 아민, 피리딘, 4-다이메틸아미노피리딘, 탄산나트륨, 및 탄산칼륨을 포함한다. 염기의 사용량은 식 (61)의 화합물을 기준으로 1 내지 10 당량의 범위이다.
식 (54)의 화합물의 사용량은 식 (61)의 화합물을 기준으로 1 내지 2 당량의 범위이다. 반응 온도는 -20℃ 내지 100℃의 범위이며, 바람직하게는 10℃ 내지 60 ℃의 범위이다. 반응 시간은 10분 내지 6시간의 범위이며, 바람직하게는 30분 내지 3시간의 범위이다.
[방법 K]
Figure 112019105081975-pct00045
식 (1)의 화합물 중, 식 (5')의 화합물은 식 (53)의 화합물(식 (53) 중, X1, X2, X3 및 X4는 식 (1)에 정의된 바와 같다.)과 식 (62)의 화합물(식 (62) 중, X5는 할로겐 원자이고, L은 수소 원자 또는 C1-4 알킬기이다.)를 염기의 존재 하에서 반응시켜 제조될 수 있다.
반응에 사용되는 용매는, 예를 들어 테트라하이드로퓨란, 톨루엔, 에틸아세테이트, 아세토니트릴, 다이클로로메탄, 클로로포름, N,N-다이메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 다이메틸설폭사이드 및 이들의 혼합물을 포함한다.
반응에 사용되는 염기는, 예를 들어 트리에틸아민, N,N-다이이소프로필에틸 아민, 피리딘, 4-다이메틸아미노피리딘, 탄산나트륨, 및 탄산칼륨을 포함한다. 염기의 사용량은 카르복실산 염화물 (53)을 기준으로 1 내지 10 당량의 범위이다.
식 (62)의 화합물의 사용량은 카르복실산 염화물 (53)을 기준으로 1 내지 2 당량의 범위이다. 반응 온도는 -20℃ 내지 100℃의 범위이며, 바람직하게는 10℃ 내지 90℃의 범위이다. 반응 시간은 10분 내지 10시간의 범위이며, 바람직하게는 30분 내지 8시간의 범위이다.
[방법 L]
Figure 112019105081975-pct00046
식 (1)의 화합물 중, 식 (3')의 화합물은 식 (53)의 화합물(식 (53) 중, X1, X2, X3 및 X4는 식 (1)에 정의된 바와 같다.)과 식 (60)의 화합물 (식 (60) 중, Aa는 식 (3)의 정의와 같다.)을 산의 존재 또는 부존재 하에서 반응시켜 제조될 수 있다.
톨루엔, 다이클로로메탄, 클로로포름, 다이클로로에탄, N,N-다이메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 다이메틸설폭사이드, 니트로메탄, 니트로벤젠 및 이들의 혼합물이 반응에서 용매로 사용될 수 있고, 반응은 용매 없이도 수행될 수 있다.
반응에 사용되는 산은, 예를 들어 삼염화알루미늄(aluminum trichloride), 삼브롬화알루미늄(aluminum tribromide), 란타노이드트리플레이트(lanthanoid triflate), 제올라이트(zeolite), 황산(sulfuric acid), 인산(phosphoric acid), 아세트산(acetic acid), 트리플루오로아세트산(trifluoroacetic acid), 염산( hydrochloric acid), p-톨루엔설폰산(p-toluenesulfonic acid), 염화 제2철(ferric chloride), 이염화아연(zinc dichloride), 폴리인산(polyphosphoric acid), 사염화티탄(titanium tetrachloride), 사브롬화티탄(titanium tetrabromide), 염화주석(tin chloride), 및 아연트리플루오로메탄설포네이트(zinc trifluoromethanesulfonate)를 포함한다. 산의 사용량은 카르복실산 염화물 (53)을 기준으로 0.01 내지 10 당량의 범위이다.
식 (60)의 화합물의 사용량은 카르복실산 염화물 (53)을 기준으로 0.5 내지 2 당량의 범위이다. 반응 온도는 -20℃ 내지 250℃의 범위이며, 바람직하게는 10℃ 내지 100 ℃의 범위이다. 반응 시간은 10분 내지 48시간의 범위이며, 바람직하게는 30분 내지 16시간의 범위이다.
[식 (2'') 화합물의 구체예]
식 (1)의 화합물 중, 식 (2'')의 화합물의 구체적인 예를 하기 표 1 내지 표 8에 나타낸다.
식 (2'')로 표시되는 구체적인 화합물에서, X1, X2, X3 및 X4는 하기 표 1에 기재된 치환기의 조합을 나타내며, Q 및 A는 표 2 내지 표 8에 기재된 치환기의 조합을 나타낸다. J는 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다.
이하, 본 명세서에서 다음의 약어가 사용될 수 있다.
n: normal
sec: secondary
tert: tertiary
Figure 112019105081975-pct00047
식 (2")
X1 X2 X3 X4 Q, A
F H H F 표 2 내지 8에 기재된 조합
F F H F 표 2 내지 8에 기재된 조합
F H H Cl 표 2 내지 8에 기재된 조합
F F H Cl 표 2 내지 8에 기재된 조합
F F F F 표 2 내지 8에 기재된 조합
F Cl F F 표 2 내지 8에 기재된 조합
Figure 112019105081975-pct00048
Figure 112019105081975-pct00049
Figure 112019105081975-pct00050
Figure 112019105081975-pct00051
Figure 112019105081975-pct00052
Figure 112019105081975-pct00053
Figure 112019105081975-pct00054
상기 식 (2'')의 화합물 중에서, 화합물의 구체예 중 A는 식 (2A)의 기이고, X1, X2, X3 및 X4는 하기 표 9에 기재된 치환기의 조합을 나타내며, Q는 식: -O-(CH2)n-O-의 2가의 기, 식: -NH-(CH2)n-O-의 2가의 기, -NH-(CH2)n-NH-의 2가의 기, 식: -O-CH2-CH=CH-CH2-O-의 2가의 기, 식: -NH-CH2-CH=CH-CH2-O-의 2가의 기, 식: -NH-CH2-CH=CH-CH2-NH-의 2가의 기, 시클로헥산-1,4-다이일다이옥시 기, 시클로헥산-1,4-다이일다이아미노 기, 식: -NH-(시클로헥산-1,4-다이일)-O-의 2가의 기, 1,3-페닐렌다이아미노 기, 1,4-페닐렌다이아미노 기, 1,4-페닐렌다이옥시 기, 식: -NH-(1,4-페닐렌)-O-의 2가의 기, 또는 식(2B)의 2가의 기를 나타낸다.
Figure 112019105081975-pct00055
식 (2B)
X1 X2 X3 X4
F F H F
F H H Cl
F Cl H F
F F H Cl
F F F F
F Cl F F
[식 (3') 화합물의 구체예]
식 (1)의 화합물 중, 식 (3') 화합물의 구체적인 예를 하기 표 10에 나타낸다.
식 (3')로 표시되는 구체적인 화합물에서, X1, X2, X3 및 X4는 하기 표 10에 기재된 치환기의 조합을 나타내며, Aa는 피페리딘-1-일 기, 1-메틸-1-1H-피롤-2-일 기, 모르폴린-4-일 기, 인돌린-1-일 기, 벤조이소티아졸-3(2H)-온-1 기, 1-다이옥사이드-2-일 기, 피페라진-1-일 기, 아제티딘-1-일 기, 2,5-다이옥소피롤리딘-1-일 기, 3-옥소이소티아졸-2(3H)-일 기, 벤조[d]이소티아졸-2(3H)-일 기, 1,1-다이옥소-3-옥소벤조[d]이소티아졸-2(3H)-일 기, 5,6-다이하이드로-4H-1,3-옥사진-2-일 기, 1H-피롤-2-일 기 또는 이소인돌린-2-일 기를 나타낸다.
Figure 112019105081975-pct00056
식 (3')
X1 X2 X3 X4
F H H Cl
F Cl H F
F F H Cl
F F F F
F Cl F F
[식 (5') 화합물의 구체예]
식 (1)의 화합물 중, 식 (5') 화합물의 구체적인 예를 하기 표 11 및 표 12에 나타낸다.
식 (5')로 표시되는 구체적인 화합물에서, X1, X2, X3 및 X4는 하기 표 11에 기재된 치환기의 조합을 나타내며, Z의 치환기, 그 치환 위치, 및 m의 조합은 하기 표 12에 기재된다.
Figure 112019105081975-pct00057
식 (5')
X1 X2 X3 X4 Z, m
F F H F 표 12에 기재된 조합
F H H Cl 표 12에 기재된 조합
F Cl H F 표 12에 기재된 조합
F F H Cl 표 12에 기재된 조합
F F F F 표 12에 기재된 조합
F Cl F F 표 12에 기재된 조합
Z m
4-methyl 1
5-methyl 1
4-chloro 1
5-chloro 1
4-fluoro 1
5-fluoro 1
4-methyl 2
5-methyl 2
4-chloro 2
5-chloro 2
4-fluoro 2
5-fluoro 2
4-methyl 3
5-methyl 3
6-methyl 3
4-chloro 3
5-chloro 3
6-chloro 3
4-fluoro 3
5-fluoro 3
6-fluoro 3
[식물 병원체(pathogen)]
본 실시 형태의 식물병 방제제에 의해서 제어되는 식물 병원체는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 곰팡이, 박테리아 및 바이러스를 포함한다.
식물 병원성 곰팡이는, 예를 들어 알터나리아 알터나타(Alternaria alternata), 알터나리아 키쿠티아나(Alternaria kikutiana), 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea), 깨씨무늬병 균(Cochliobolus miyabeanus), 콜레토트리쿰 아트라멘타리움(Colletotrichum atramentarium), 콜레토트리쿰 라게나리움(Colletotrichum lagenarium), 푸사리움 옥시스포럼 f. sp. 큐큐머리움(Fusarium oxysporum f. sp. cucumerinum), 푸사리움 옥시스포럼 f. sp. 라이코페르시치(Fusarium oxysporum f. sp. lycopersici), 지베렐라 푸지쿠로이(Gibberella fujikuroi), 글로메렐라 신굴라타(Glomerella cingulata), 벼 도열병 균 (Pyricularia oryzae), 리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani), 스크레로티니아 미노르(Sclerotinia minor), 버티실륨 알보-아트룸(Verticillium albo-atrum ), 푸치니아 레콘디타(Puccinia recondita), 에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis), 감자 역병 균(Phytophthora infestans), 슈도페로노스포라 큐벤시스(Pseudoperonospora cubensis), 스파에로테카 풀리지네아(Sphaerotheca fuliginea), 알터나리아 솔라니(Alternaria solani), 스크레로티니아 스크레로티오룸(Sclerotinia sclerotiorum), 벤투리아 이나에퀄리스(Venturia inaequalis), 모닐리아 프룩티콜라(Monilinia fructicola), 콜레토트리쿰 글루오스포리오데스(Colletotrichum gloeosporioides), 체르코스포라 키쿠치이(Cercospora kikuchii), 체르코스포라 베티콜라(Cercospora beticola), 렙토스파야리아 노도룸Lheptosphaeria nodorum), 및 블루메리아 그라미니스(Blumeria graminis)를 포함한다. 식물 병원성 곰팡이의 바람직한 예로 벼 도열병 균 (Pyricularia oryzae), 블루메리아 그라미니스(Blumeria graminis), 푸치니아 레콘디타(Puccinia recondita), 및 에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis)를 포함한다.
식물 병원성 세균은, 예를 들어 슈도모나스 속(Pseudomonas ps.), 에르비니아 속(Erwinia sp.), 펙토박테리움 속(Pectobacterium sp.), 잔토모나스 속(Xanthomonas sp.), 부르크홀데리아 속(Burkholderia sp.), 스트렙토마이세스 속(Streptomyces sp.), 라스토니아 속(Ralstonia sp.), 클라비박터 속(Clavibacter sp.), 리조모나스 속(Rhizomonas sp.), 아그로박테리움 속(Agrobacterium sp.), 바실러스 속(Bacillus sp.), 클로스트리디움 속(Clostridium sp.), 쿠르토박테리움 속(Curtobacterium sp.), 판토에아 속(Pantoea sp.), 아시도보락스 속(Acidovorax sp.), 아스로박터 속(Arthrobacter sp.), 및 로도코커스 속(Rhodococcus sp.)을 포함한다. 상기 식물 병원성 세균의 바람직한 예로 잔토모나스 속을 포함할 수 있고, 상기 잔토모나스 속 중에서도 잔토모나스 오리자에 pv. 오리자에(Xanthomonas oryzae pv. Orizae)가 바람직하다.
또한 식물 병원성 바이러스는, 예를 들어 토양-매개 밀 모자이크 바이러스(Soil-borne wheatmosaic virus), 콩 모자이크 바이러스(Soybean mosaic virus), 알팔파 모자이크 바이러스(Alfalfa mosaic virus), 감자잎말림바이러스(Potato leaf roll virus), 오이 모자이크 바이러스(Cucumber mosaic virus), 및 담배 모자이크 바이러스(Tobacco mosaic virus)를 포함한다.
본 실시 형태의 식물병 방제제는 식 (1)의 화합물을 유효성분으로 포함한다. 본 명세서에서 절 "식 (1)의 화합물을 유효성분으로 포함하는"은 식 (1)의 화합물을 식물병 방제 효과를 나타내는 정도의 양으로 포함되는 것을 의미하고, 그 함량은 특별히 한정되지 않으며, 식 (1)의 화합물이 자유체(free body), 수화물, 임의의 용매화물, 또는 염의 형태로 포함된다.
본 실시 형태의 식물병 방제제를 농업용 또는 원예용 병 방제제의 유효성분으로 사용하는 경우, 상기 화합물을 직접적으로 사용할 수 있고, 통상적인 방법으로 상기 화합물과 농업용 및 원예용으로 허용 가능한 담체(예를 들어, 고체 담체, 액체 담체, 기체 담체, 계면활성제 또는 분산제)를 혼합하여 제조된 에멀젼, 용액, 현탁제, 수화제(wettable powder), 파우더, 과립, 정제, 유제(oil solution), 에어로졸, 또는 액상수화제(flowable agent)와 같은 임의의 제형을 갖는 식물병 방제제 조성물(제제)의 형태로 사용될 수 있다. 식물병 방제제 조성물은 추가의 제제용 보조제(formulation auxiliaries)를 더 포함할 수 있다.
사용 가능한 담체로는 액체 담체, 고체 담체, 기체 담체, 계면활성제, 및 분산제를 포함한다. 제제용 보조제의 예로 식물병 방제 조성물에서 통상적으로 사용되는 것을 포함하다.
고체 담체는, 예를 들어, 점토 류(예: 카올린 점토, 규조토, 벤토나이트 및 산성 점토), 합성 수화 실리콘 옥사이드, 탈크, 세라믹 또는 기타 무기 광물(예: 셀레나이트, 석영(quartz), 황, 활성탄(active carbon), 탄산칼슘 및 수화된 실리카)의 미세분말 또는 과립; 전분; 락토즈; 및 염화비닐계 중합체 및 폴리우레탄과 같은 합성 고분자를 포함한다.
액체 담체는, 예를 들어, 알코올 류(메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 트리프로필렌글리콜, 및 글리세린 등); 케톤류(아세톤, 메틸에틸케톤 등); 방향족 탄화수소 류(벤질알코올, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 및 메틸나프탈렌 등); 지방족 탄화수소 류(파라핀, n-헥산, 시클로헥산, 등유(kerosene), 램프유 등); 에테르 류(다이에틸렌글리콜모노에틸에테르, 다이에틸렌글리콜모노메틸에테르, 다이이소프로필에테르, 다이에틸에테르, 다이옥산, 및 테트라하이드로퓨란 등); 에스테르 류(탄산프로필렌, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트, 벤질벤조에이트, 이소프로필미리스테이트, 및 프로필렌글리콜의 지방산 에스테르류 등); 니트릴 류(아세토니트릴, 및 이소부티로니트릴 등); 아미드 류(다이메틸포름아미드, 다이메틸아세트아미드, 및 N-메틸피롤리돈 등); 할로겐화 탄화수소 류(디클로로메탄, 트리클로로에탄, 및 사염화탄소 등); 콩기름, 면실유 등의 동식물유 류; 다이메틸설폭사이드, 실리콘 오일, 고급 지방산, 글리세롤 포르말, 및 물을 포함한다.
기체 담체는, 예를 들어, LPG, 공기, 질소, 탄산 가스, 및 다이메틸에테르를 포함한다.
유화, 분산, 또는 스프레딩(spreading)을 위한 계면활성제, 분산제는, 예를 들어, 알킬설푸레이트(alkylsulfuate) 류, 알킬(아릴) 설폰산 염, 폴리옥시알킬렌알킬(아릴)에테르 류, 다가 알코올에스테르 류, 및 리그닌설포네이트를 포함한다. 제제의 성상(property)을 개선하기 위한 보조제는, 예를 들어, 카르복시메틸셀룰로오스, 아라비아검, 폴리에틸렌글리콜, 및 스테아린산칼슘을 포함한다.
상기 담체, 계면활성제, 분산제 및 보조제는 필요에 따라 각각 단독으로 또는 조합하여 사용될 수 있다.
식물병 방제 조성물에서 식물병 방제제(식 (1)의 화합물)의 함량은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 그 함량은 보통, 에멀젼의 경우 1 내지 50 중량%; 수화제의 경우 1 내지 50 중량%; 파우더 제제의 경우 0.1 내지 30 중량%, 과립의 경우 0.1 내지 15 중량%; 유제의 경우 0.1 내지 10 중량%; 및 에어로졸의 경우 0.1 내지 10 중량% 이다.
본 실시 형태의 식물병 방제제 또는 식물병 방제용 조성물은 그대로 사용될 수 있고, 또는 필요한 경우 희석하여 사용될 수 있다.
식물병 방제제 또는 식물병 방제용 조성물은 다른 유해 생물 방제제와 함께 사용될 수 있으며, 예를 들어, 저항성 유도제(resistance inducer) 또는 다른 유해 생물 방제제(pest control agent)와 혼합되어 살포될 수 있고, 이들은 별도로 시간 차이를 두거나 동시에 살포될 수 있다.
다른 유해 생물 방제제(pest control agent)는, 예를 들어, 살충제, 살균제, 진드기살충제(miticide), 제초제, 식물성장조절제, 및 비료를 포함하며, 이들의 구체적인 예는 살충제 가이드(The Pesticide Manual, 제13판, The British Crop Protection Council 발행) 및 시부야 인덱스(SHIBUYA INDEX, 제13판, 2008년, SHIBUYA INDEX RESEARCH GROUP 발행)에 기재된 것을 포함한다.
상기 살충제는, 예를 들어, 아세페이트(acephate), 디클로르보스(dichlorvos), EPN, 페니트로티온(fenitrothion), 페나미포스(fenamifos), 프로티오포스(prothiofos), 프로페노포스(profenofos), 피라클로포스(pyraclofos), 클로르피리포스메틸(chlorpyrifos-methyl), 클로로펜빈포스(chlorfenvinphos), 데메톤(demeton), 에티온(ethion), 말라티온(malathion), 쿠마포스(coumaphos), 이속사티온(isoxathion), 펜티온(fenthion), 다이아지논(diazinon), 티오디카브(thiodicarb), 알디카브(aldicarb), 옥사밀(oxamyl), 프로포서(propoxur), 카바릴(carbaryl), 페노뷰카브(fenobucarb), 에티오펜카브(ethiofencarb), 페노티오카브(fenothiocarb), 피리미카브(pirimicarb), 카보퓨란(carbofuran), 카보설판(carbosulfan), 퓨라티오카브(furathiocarb), 하이퀸카브(hyquincarb), 알라니카브(alanycarb), 메토밀(methomyl), 벤푸르카브(benfurcarb), 칼탑(cartap), 티오시클람(thiocyclam), 벤설탭(bensultap), 디코폴(dicofol), 테트라디폰(tetradifon), 아크리나트린(acrinathrin), 비펜트린(bifenthrin), 시클로프로트린(cycloprothrin), 사이플루트린(cyfluthrin), 디메플루트린(dimefluthrin), 엠펜트린(empenthrin), 펜플루트린(fenfluthrin), 펜프로파트린(fenpropathrin), 이미프로트린(imiprothrin), 메토플루트린(metofluthrin), 페르메트린(permethrin), 페노트린(phenothrin), 레스메트린(resmethrin), 테플루트린(tefluthrin), 테트라메트린(tetramethrin), 트랄로메트린(tralomethrin), 트란스플루트린(transfluthrin), 사이퍼메트린(cypermethrin), 델타메트린(deltamethrin), 사이할로트린(cyhalothrin), 펜발러레이트(fenvalerate), 플루발리네이트(fluvalinate), 에토펜프록스(ethofenprox), 플루펜프록스(flufenprox), 할펜프록스(halfenprox), 실라프루오펜(silafluofen), 사이로마진(cyromazine), 디플루벤주론(diflubenzuron), 테플루벤주론(teflubenzuron), 플루시클로수론(flucycloxuron), 플루페녹수론(flufenoxuron), 헥사플루무론(hexaflumuron), 루페뉴론(lufenuron), 노발루론(novaluron), 펜플루론(penfluron), 트리플루뮤론(triflumuron), 클로르플루아주론(chlorfluazuron), 디아펜티우론(diafenthiuron), 메토프렌(methoprene), 페녹시카브(fenoxycarb), 피리프록시펜(pyriproxyfen), 할로페노자이드(halofenozide), 테부페노자이드(tebufenozide), 메톡시페노자이드(methoxyfenozide), 크로마페노자이드(chromafenozide), 다이사이클라닐(dicyclanil), 뷰프로페진(buprofezin), 헥시티아족스(hexythiazox), 아미트라즈(amitraz), 클로르다이메폼(chlordimeform), 피리다벤(pyridaben), 펜피록시메이트(fenpyroxymate), 플루페네림(flufenerim), 피리미디펜(pyrimidifen), 테부펜피라드(tebufenpyrad), 톨펜피라드(tolfenpyrad), 플루아크리피림(fluacrypyrim), 아세퀴노실(acequinocyl), 사이플루메토펜(cyflumetofen), 플루벤디아마이드(flubendiamide), 에티프롤(ethiprole), 피프로닐(fipronil), 에톡사졸(ethoxazole), 이미다클로프리드(imidacloprid), 나이텐피람(nitempyram), 클로티니딘(chlothinidin), 아세타미프리드(acetamiprid), 디노테퓨란(dinotefuran), 티아클로프리드(thiacloprid), 티아메톡삼(thiamethoxam), 피메트로진(pymetrozine), 비페나제이트(bifenazate), 스피로디클로펜(spirodiclofen), 스피로메시펜(spiromesifen), 플로니카미드(flonicamid), 클로르페나피르(chlorfenapyr), 피리프록시펜(pyriproxyfene), 인독사카브(indoxacarb), 피리달일(pyridalyl), 스피노사드(spinosad), 아버멕틴(avermectin), 미르베마이신(milbemycin), 아자디라크틴(azadirachtin), 니코틴(nicotine), 로테논(rotenone), BT 제제(BT agents), 곤충 병원성 바이러스 제제, 에마멕틴 벤조산염(Emamectin benzoate), 스피네토람(spinetoram), 피리플루퀴나존( pyrifluquinazon), 클로란트라닐리프롤(chlorantraniliprole), 사이안트라닐리프롤(cyantraniliprole), 사이에노피라펜(cyenopyrafen), 스피로테트라맷(spirotetramat), 레피멕틴(lepimectin), 메타플루미존(metaflumizone), 피라플루프롤(pyrafluprole), 피리프롤(pyriprole), 다임플루트린(dimefluthrin), 페나자플로르(fenazaflor), 히드라메칠론(hydramethylnon), 트리아자메이트(triazamate), 아피도파이로펜(afidopyropen), 및 플루피리민(flupyrimin)을 포함한다.
상기 살균제는, 예를 들어, 스트로빌루린(strobilurin) 계 화합물 예컨대 아족시스트로빈(azoxystrobin), 크레옥심-메틸(kresoxym-methyl), 트리플록시스트로빈(trifloxystrobin), 오리사스트로빈(orysastrobin), 피콕시스트로빈(picoxystrobin), 및 플루옥사스트로빈(fluoxastrobin); 아닐리노 피리미딘(anilino pyrimidine) 계 화합물, 예컨대 메파니피림(mepanipyrim), 피리메타닐(pyrimethanil), 및 사이프로디닐(cyprodinil); 아졸(azole) 계 화합물, 예컨대 트리아디메폰(triadimefon), 비터타놀(bitertanol), 트리플루미졸(triflumizole), 에타코나졸(etaconazole), 프로피코나졸(propiconazole), 펜코나졸(penconazole), 플루실라졸(flusilazole), 마이클로부타닐(myclobutanil), 사이프로코나졸(cyproconazole), 테부코나졸(tebuconazole), 헥사코나졸(hexaconazole), 프로클로라즈(prochloraz), 및 시메코나졸(simeconazole); 퀴녹살린(quinoxaline) 계 화합물, 예컨대 퀴노메티오네이트(quinomethionate); 디티오카르바메이트(dithiocarbamate) 계 화합물, 예컨대 마네브(maneb), 지네브(zineb), 만코제브(mancozeb), 폴리카바메이트(polycarbamate), 및 프로피네브(propineb); 페닐카바메이트(phenylcarbamate) 계 화합물, 예컨대 디에토펜카브(diethofencarb); 유기 염소계 화합물, 예컨대 클로로탈로닐(chlorothalonil), 및 퀸토젠(quintozene); 벤즈이미다졸계(benzimidazole) 화합물, 예컨대 베노밀(benomyl), 티오파네이트메틸(thiophanate-methyl), 및 카벤다짐(carbendazim); 페닐아미드(phenylamide) 계 화합물, 예컨대 메탈락실(metalaxyl), 옥사딕실(oxadixyl), 오푸레이스(ofurase), 베날악실(benalaxyl), 푸랄악실(furalaxyl), 사이프로푸람(cyprofuram); 설펜 산 계 화합물, 예컨대 다이클로플루아니드(dichlofluanid); 구리 계 화합물, 예컨대 수산화구리, 및 옥신코퍼(oxine-copper); 이속사졸(isoxazole) 계 화합물, 예컨대 히드록시이속사졸(hydroxyisoxazole); 유기 인계 화합물, 예컨대 포세틸알루미늄(fosetyl-aluminium), 및 톨클로포스-메틸(tolclofos-methyl); 엔-할로게노티오알킬(N-halogenothioalkyl) 계 화합물, 예컨대 캡탄(captan), 켑타폴(captafol), 및 폴펫(folpet); 디카르복시이미드(dicarboximide) 계 화합물, 예컨대 프로사이미돈(procymidone), 이프로디온(iprodione), 및 빈클로졸린(vinchlozolin); 벤즈아닐리드(benzanilide) 계 화합물, 예컨대 플루톨라닐(flutolanil), 및 메프로닐(mepronil); 모르폴린(morpholine) 계 화합물, 예컨대 펜프로피모르프(fenpropimorph), 및 디메토모르프(dimethomorph); 유기 주석 계 화합물, 예컨대 펜틴하이드록사이드(fentin hydroxide), 및 펜틴 아세테이트(fentin acetate); 시아노피롤(cyanopyrrole) 계 화합물, 예컨대 플루디옥소닐(fludioxonil), 및 펜피클로닐(fenpiclonil); 그 외에 예컨대 프탈라이드(fthalide), 프로베나졸(probenazole), 아시벤졸라-에스-메틸(acibenzolar-S-methyl), 티아다이닐(tiadinil), 이소티아닐(isotianil), 카프로파미드(carpropamid), 디클로사이메트(diclocymet), 페녹사닐(fenoxanil), 트리사이클라졸(tricyclazole), 피로퀴론(pyroquilon), 페림존(ferimzone), 플루아지남(fluazinam), 시목시아닐(cymoxanil), 트리포린(triforine), 피리페녹스(pyrifenox), 페나리몰(fenarimol), 펜프로피딘(fenpropidin), 펜사이큐론(pencycuron), 사이아조파미드(cyazofamid), 사이플루페나미드(cyflufenamid), 보스칼리드(boscalid), 펜티오피라드(penthiopyrad), 프로퀴나지드(proquinazid), 퀴녹시펜(quinoxyfen), 파목사돈(famoxadone), 페나미돈(fenamidone), 이프로발리카브(iprovalicarb), 벤티아발리카브-이소프로필(benthiavalicarb-isopropyl), 플루오피콜라이드(fluopicolide), 피리벤카브(pyribencarb), 플루티아닐(flutianil), 아이소피라잠(isopyrazam), 펜피옥사미드(fenpicoxamid), 가스가마이신(kasugamycin), 및 발리다마이신(validamycin)을 포함한다.
상기 진드기살충제는, 예를 들어, 브로모프로필레이트(bromopropylate), 테트라다이폰(tetradifon), 프로파자이트(propargite), 아미트라즈(amitraz), 페노티오카브(fenothiocarb), 헥시티아족스(hexythiazox), 펜뷰타틴옥사이드(fenbutatin oxide), 다이에노클로르(dienochlor), 펜피록시메이트(fenpyroximate), 테부펜피라드(tebufenpyrad), 피리다벤(pyridaben), 피리미디펜(pyrimidifen), 클로펜테진(clofentezine), 에톡사졸(etoxazole), 할펜프록스(halfenprox), 밀베멕틴(milbemectin), 아세퀴노실(acequinocyl), 비페나제이트(bifenazate), 플루아크리피림(fluacrypyrim), 스피로디클로펜(spirodiclofen), 스피로메시펜(spiromesifen), 클로르페나피르(chlorfenapyr), 아버멕틴(avermectin), 사이에노피라펜(cyenopyrafen), 및 사이플루메토펜 (cyflumetofen)을 포함한다.
상기 제초제는, 예를 들어, 사이할로포브-부틸(cyhalofop-butyl), 및 2,4-D와 같은 페녹시산(phenoxy acid)-계 화합물; 에스프로카브(esprocarb) 및 데스메디팜(desmedipham)과 같은 카바메이트(carbamate)-계 화합물; 알라클로르(alachlor) 및 메톨라클로르(metolachlor)와 같은 산아미드(acid amide)-계 화합물; 디우론(diuron) 및 테부시우론(tebuthiuron)과 같은 우레아-계 화합물; 알로설푸론-메틸(halosulfuron-methyl) 및 플라자설퓨론(flazasulfuron)과 같은 설포닐우레아-계 화합물; 피리미노박-메틸(pyriminobac-methyl)과 같은 피리미딘옥시 벤조산(pyrimidyloxy benzoic acid)-계 화합물; 그리고 글리포세이트(glyphosate), ㅂ비알라포스(bialafos), 및 글루포시네이트(글루포시네이트-암모늄)와 같은 아미노산-계 화합물을 포함한다.
상기 식물성장조절제는, 예를 들어, 에테폰과 같은 에틸렌 제제류, 인돌부티르산 및 에티클로제이트와 같은 옥신류; 사이토카인; 지베렐린류; 옥신 안타고니스트; 식물성장억제제; 및 증산 억제제(transpiration suppressor)를 포함한다.
상기 비료는, 예를 들어, 우레아, 질산암모늄, 질산마그네슘암모늄 및 염화암모늄과 같은 질소 비료; 과인산칼슘, 인산암모늄, 과인산마그네슘, 및 인산마그네슘과 같은 인산 비료; 염화칼륨, 중탄산칼륨, 질산마그네슘칼륨, 질산칼륨 및 질산칼륨나트륨과 같은 칼륨 비료; 황산망간 및 질산마그네슘과망간 같은 망간 비료; 붕산 및 붕산의 염과 같은 붕소 비료를 포함한다.
일 형태로, 본 발명은 상기 식물병 방제제 또는 상기 화합물을 식물체 또는 종자와 접촉시키거나 재배 베드(cultivation bed)에 포함시키는 것을 포함하는 식물병 방제 방법을 제공한다. 상기 식물병 방제제 또는 화합물은 식물병 방제용 조성물의 형태로 사용될 수 있다.
상기 식물병 방제제 또는 상기 화합물을 식물체와 접촉시키는 경우, 상기 식물병 방제제 또는 상기 화합물은 식물의 잎, 줄기, 뿌리, 뿌리 줄기(rootstock), 괴경(tuberosity), 또는 구근; 또는 발아된 싹 등에 접촉될 수 있다. 또한, 상기 식물병 방제제 또는 화합물은 종자에 접촉될 수 있다. 재배 베드는, 예를 들어, 토양, 벼가 생육되는 논(rice field)의 수면, 식물이 생육되는 담체, 및 수경 재배의 물을 포함한다. 상기 수경 재배의 물은 양분(nutrient)을 포함할 수 있다.
상술된 식물병 방제제 또는 상술된 화합물을 식물제 또는 종자와 접촉시키는 방법, 또는 상술된 식물병 방제제 또는 상술된 화합물을 재배 베드에 포함되도록하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 이들의 예로 엽면 시용(foliar application), 담수시용(submerged application), 토양 처리, 육묘 상자 시용(nursery box application), 종자 처리, 침지 처리(immersion treatment), 비료 혼합, 및 관수 용수 혼합(irrigation water mixing)을 포함한다.
본 실시 형태의 식물병 방제제의 적용량(application amount)은 적용 방법(application method) 외에, 항공 살포 또는 초미량 살포(ultramicro inspersion)와 같은 적용 방법을 고려하여 대상 질병의 종류, 감염 정도, 대상 작물의 종류, 및 대상 부위에 따라 결정할 수 있다.
예를 들어, 상기 식물병 방제제를 식물의 경엽에 살포할 경우, 에멀젼, 수화제 또는 액상수화제의 형태로 10아르(are) 당 식물병 방제제 1 내지 1000g을 50 내지 1000L의 물에 희석한 것을 사용 수 있고, 또는 파우더 형태는 10아르 당 식물병 방제제 1 내지 10kg를 사용할 수 있다.
상기 식물병 방제제를 토양에 적용하는 경우, 예를 들어, 과립 형태로 10아르(are) 당 1 내지 10kg의 식물병 방제제를 사용할 수 있다.
[실시예]
이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
이하, 실시예에서 다음의 약어가 사용될 수 있다.
ESI: 전자분무이온화(Electrospray ionization)
MS: 질량스펙트럼(Mass spectrum)
IR: 적외선흡수스펙트럼(Infrared absorption spectrum)
n: normal
tert: tertiary
[실시예 1]
2,3,6-트리플루오로이소니코틴산(1.76g)을 N,N-다이메틸포름아미드(10mL)에 용해시켰고, 그 용액에 브로모에탄(1.08g) 및 탄산칼륨(1.38g)을 첨가하였고, 이후에 80℃에서 2시간 동안 교반하였다. 이어서, 상기 반응 혼합물을 실온(room temperature)으로 냉각되고, 에틸아세테이트를 첨가하여, 물로 추출된 후, 유기층을 무수황산마그네슘으로 건조하였고, 그 다음 용매를 증류하였다. 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여, 실시예 1-117의 화합물을 얻었다(수율 1.44g).
[실시예 2]
2,3,6-트리플루오로이소니코틴산(5.28g)을 티오닐클로라이드(30mL)에 용해시키고, 1시간 동안 가열 환류 혼합하였다. 상기 반응물을 농축한 후, 상기 농축물을 아세토니트릴(30mL)에 용해시키고, 다음으로 3-클로로-4-메틸아닐린(3-chloro-4-methylaniline, 5.64g) 및 피리딘(3.20g)을 상기 용액에 첨가하여, 1시간 동안 가열 환류 혼합하였다. 이어서, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켰고, 에틸아세테이트를 가하고, 1N 염산과 1N 수산화나트륨으로 순차적으로 세척 한 후, 유기층을 무수황산마그네슘으로 건조시켰고, 그 다음으로 용매를 증류하였다. 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여, 실시예 1-30의 화합물을 얻었다(수율 7.70g).
[실시예 3]
2,3,6-트리플루오로-4-피리딘메탄올(106mg)을 다이클로로메탄(8mL)에 용해시키고, 그 용액에 아세틸클로라이드(65mg)를 첨가하고, 0℃로 냉각하고, 이에 N,N-다이 이소프로필에틸아민(130mg)을 첨가하고, 다음으로 상기 혼합물을 실온에서 철야 교반하였다. 이어서, 용매를 증류한 후, 결과물을 다이에틸에테르에 용해시키고, 상기 용액을 포화 탄산나트륨, 2% 염산, 및 포화 식염수(saturated brine)로 순차적으로 세척하고, 유기층을 무수황산마그네슘으로 건조했다. 용매를 증발기에서 증류한 후, 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여, 실시예 3-1의 화합물을 얻었다(수율 63.2mg).
[실시예 4]
2,6-다이플루오로이소니코틴산(50mg)을 클로로포름(3.1mL)에 용해하고, 그 용액에 아닐린(29μL), 1-에틸-3-(3-다이메틸아미노프로필)카르보디이미드 염산염 (65mg), 및 4-다이메틸아미노피리딘(촉매 량)을 첨가하여, 실온에서 3시간 동안 교반하였다. 이어서, 반응 혼합물에 물을 가하고, 상기 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출한 후, 포화 염화암모늄 및 포화 탄산수소나트륨으로 순차적으로 세척하였다. 결과물의 유기층을 무수황산나트륨으로 건조하고, 용매를 증류했다. 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여 실시예 1-143 화합물을 얻었다(수율 66.3mg).
[실시예 5]
2,3,6-트리플루오로이소니코틴산 (30mg)을 클로로포름 (3.1mL)에 용해시키고, 그 용액에 에틸렌 디아민 (6.0μL), 1- 에틸 -3- (3- 디메틸 아미노 프로필) 보디이 미드 염산염 (38mg), 1- 히드 록시 벤조 트리아 졸 (27mg), 트리 에틸 아민 (30μL)을 첨가하여 실온에서 철야 교반 하였다. 또한, 1- 에틸 -3- (3- 디메틸 아미노 프로필) 카르 보디이 미드 염산염 (38mg), 1- 히드 록시 벤조 트리아 졸 (27mg)을 첨가하여 실온에서 3 시간 동안 교반 하였다. 이어서, 반응 혼합물에 물을 가하여 에틸 아세테이트로 추출한 후, 포화 염화 암모늄 포화 탄산 수소 나트륨으로 순차적으로 세척 하였다. 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조하고 용매를 증류했다. 잔류 물을 실리카겔 크로마토 그래피로 정제하여 실시예 1-150 화합물을 얻었다 (수율 20.1mg).
[실시예 6]
2,3,6-트리플루오로이소니코틴산(100mg)을 N,N-다이메틸포름아미드(5.6mL)에 용해하고, 2-클로로에틸아민 염산염(79mg), 1-에틸-3-(3-다이메틸아미노프로필)카르보디이미드 염산염(128mg), 1-하이드록시벤조트리아졸(92mg), 및 트리에틸아민(101μL)을 첨가하여, 실온에서 3시간 동안 교반하였다. 이어서, 반응혼합물에 물을 가하고, 이를 에틸아세테이트로 추출한 후, 포화 염화암모늄 및 포화 탄산수소나트륨으로 순차적으로 세척하였다. 결과물의 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조하고, 용매를 증류하고, 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피로 정제하여, N-(2-클로로에틸)-2,3,6-트리플루오로이소니코틴아미드를 얻었다(수율 100mg).
상기에서 얻어진 N-(2-클로로에틸)-2,3,6-트리플루오로이소니코틴아미드(20mg)를 테트라하이드로퓨란(8.4mL)에 용해하고, 빙냉 하에서 55% 수소화나트륨(3.8mg)을 첨가하여, 3시간 동안 교반 혼합하였다. 이어서, 반응 혼합물에 물을 첨가하고, 이를 에틸아세테이트로 추출한 후, 결과물의 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조하고, 용매를 증류했다. 잔류물을 실리카겔 크로마토 그래피로 정제하여, 실시예 4-2의 화합물을 얻었다(수율 16mg).
[실시예 7]
2,6-다이플루오로이소니코틴산(80mg)을 아세토니트릴(1mL)에 용해하고 그 용액에 시클로헥실알코올(50mg)과 1-에틸-3-(3-다이메틸아미노프로필)카르보디이미드 염산염(96mg), 및 4-다이메틸아미노피리딘(61mg)을 첨가하여, 실온에서 24시간 동안 교반하였다. 이어서, 반응 혼합물에 물을 가하여, 이를 에틸아세테이트로 추출한 후, 포화 탄산수소나트륨 수용액과 포화 염화나트륨 수용액으로 순차적으로 세척하였다. 결과물의 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조하고, 용매를 증류했다. 잔류물을 정제 TLC(preparative TLC)로 정제하여, 실시예 1-205의 화합물을 얻었다(수율 42mg).
[실시예 8]
2,3,6-트리플루오로이소니코틴산(177mg, 1.0mmol)을 다이클로로에탄에 용해시키고, 상기 용액에 티오닐 클로라이드(1mL)를 첨가하고, 교반하면서 2시간 동안 가열 환류시켜 혼합하였다. 증발기로 용매를 증류한 후, 결과물에 니트로메탄(3mL), 1-메틸피롤(54mg, 0.67mmol), 트리플루오로메탄술폰산 아연(II)(24mg, 0.066mmol)를 첨가하여 실온에서 철야 교반하였다. 상기 반응 혼합물에 탄산수소나트륨을 첨가 한 후, 혼합물에 물을 가하여 클로로포름으로 추출하였다. 결과물의 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 용매를 증발기에서 증류하고, 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피(이동상: 헥산/에틸아세테이트 = 1/1(부피비))로 정제하고, 헥산으로 세척하여, 화합물 2-2을 얻었다(수율 44mg, 0.18mmol, 수율 27 %).
실시예 1 내지 8의 방법에 따라, 식 (2'')로 표시되고, 하기 표 13 내지 34에 도시된 실시예 1-1 내지 1-218의 화합물이 제조되었다. 또한, 식 (3')로 표시되고 하기 표 35에 기재된 실시예 2-1 내지 2-5의 화합물이 제조되었다. 또한, 식 (4')로 표시되고, 하기 표 36에 도시된 실시예 3-1 및 실시예 3-2의 화합물이 제조되었다. 또한, 식 (5')로 표시되고, 하기 표 37에 기재된 실시예 4-1 내지 실시예 4-4의 화합물이 제조되었다.
실시예 1-8에서 얻은 화합물과 식 (2''), (3'), (4') 및 (5')의 각 화합물의 MS, IR, 및 1H-NMR 데이터를 표 13 내지 표 37에 나타낸다. 또한, 실시예 1-8, 실시예 1-69, 실시예 1-175, 실시예 1-176, 및 실시예 4-2 화합물의 1H-NMR(400MHz, 500MHz 또는 600MHz) 측정 용매로 듀테로화된 아세톤(Deuterated acetone)이 사용되었고, 실시예 1-93 화합물의 1H-NMR 측정 용매로 듀테로화된 클로로포름 및 듀테로화된 메탄올의 1:1 혼합물이 사용되었으며, 다른 화합물의 1H-NMR 측정 용매로 듀테로화된 클로로포름이 사용되었다. MS는 ESI-MS 법으로 측정되었다. IR은 KBr 법으로 측정되었다.
식 (2'')로 표시되는 실시예 1-1 내지 실시예 1-218 화합물을 표 13 내지 표 34에 나타낸다.
Figure 112019105081975-pct00058
식 (2'')
Figure 112019105081975-pct00059
Figure 112019105081975-pct00060
Figure 112019105081975-pct00061
Figure 112019105081975-pct00062
Figure 112019105081975-pct00063
Figure 112019105081975-pct00064
Figure 112019105081975-pct00065
Figure 112019105081975-pct00066
Figure 112019105081975-pct00067
Figure 112019105081975-pct00068
Figure 112019105081975-pct00069
Figure 112019105081975-pct00070
Figure 112019105081975-pct00071
Figure 112019105081975-pct00072
Figure 112019105081975-pct00073
Figure 112019105081975-pct00074
Figure 112019105081975-pct00075
Figure 112019105081975-pct00076
Figure 112019105081975-pct00077
Figure 112019105081975-pct00078
Figure 112019105081975-pct00079
Figure 112019105081975-pct00080
식 (3')로 표시되는 실시예 2-1 내지 2-5의 화합물을 표 35에 나타낸다.
Figure 112019105081975-pct00081
식 (3')
Figure 112019105081975-pct00082
식 (4')로 표시되는 실시예 3-1 및 3-2의 화합물을 표 36에 나타낸다.
Figure 112019105081975-pct00083
식 (4')
Figure 112019105081975-pct00084
식 (5')로 표시되는 실시예 4-1 내지 4-4의 화합물을 표 37에 나타낸다.
Figure 112019105081975-pct00085
식 (5')
Figure 112019105081975-pct00086
[실시예 9]
<벼 도열병에 대한 활성>
각 실시예 화합물의 함량이 0.1mg/mL이 되도록 각 화합물의 아세톤 용액이 제조되었고, 이를 물로 10배 희석하여, 실험에 사용하였다. 1mL의 토양 당 0.25mL의 희석액을 토양에 흡수시켰다. 발아 촉진 처리된 벼 종자(품종: Jikkoku)를 토양에 파종하고 식물용 챔버에서 재배하였다. 제2 잎 단계로 재배된 벼에, 1.5x105 분생포자 스포어/mL 내지 5x105 분생포자 스포어/mL가 되도록 제조된 벼 도열병 균 (Pyricularia oryzae)의 분생포자(conidia) 현탁액을 분무 접종하고, 24시간 동안 습한 챔버에 방치하였다(온도 25℃, 습도 100%). 이어서, 벼를 계속 식물 재배용 챔버에서 재배하고, 제2 잎에 형성된 벼 도열병 병반의 수를 계수하였다. 계수된 병반 수를 기준으로 아래의 수식에 따라 방제가(control value)를 산출했다.
방제가(control value) = ((무처리구 식물의 병반 수 - 처리구 식물의 병반 수) / 무처리구 식물의 병반 수) X 100
하기 기재된 실시예 화합물의 방제가는 80 이상을 보여, 벼 도열병에 대한 방제 효과가 확인되었다:
1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-7, 1-9, 1-12, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-32, 1-33, 1-35, 1-36, 1-37, 1-39, 1-40, 1-44, 1-46, 1-47, 1-48, 1-50, 1-51, 1-52, 1-54, 1-55, 1-56, 1-57, 1-58, 1-59, 1-61, 1-63, 1-64, 1-65, 1-66, 1-67, 1-68, 1-70, 1-71, 1-73, 1-74, 1-78, 1-79, 1-80, 1-81, 1-84, 1-85, 1-86, 1-87, 1-88, 1-91, 1-92, 1-93, 1-96, 1-98, 1-99, 1-100, 1-102, 1-103, 1-104, 1-105, 1-107, 1-108, 1-109, 1-110, 1-111, 1-112, 1-114, 1-115, 1-117, 1-118, 1-119, 1-120, 1-122, 1-123, 1-124, 1-125, 1-127, 1-130, 1-132, 1-133, 1-134, 1-135, 1-137, 1-138, 1-139, 1-140, 1-141, 1-143, 1-145, 1-146, 1-147, 1-151, 1-152, 1-153, 1-155, 1-159, 1-168, 1-169, 1-170, 1-173, 1-174, 1-175, 1-176, 1-178, 1-179, 1-180, 1-181, 1-182, 1-183, 1-184, 1-185, 1-186, 1-187, 1-188, 1-189, 1-190, 1-191, 1-192, 1-193, 1-194, 1-196, 1-197, 1-198, 1-199, 1-200, 1-201, 1-202, 1-203, 1-204, 1-205, 1-206, 1-207, 1-208, 1-209, 1-210, 1-211, 1-213, 1-214, 1-218, 2-2, 2-4, 2-5, 3-1, 4-2, 4-3, 4-4.
[실시예 10]
<벼 도열병에 대한 활성>
적당한 농도로 제조된 각 실시예 화합물의 아세톤 용액을 물로 10배 희석하고, 상기 희석액에 1/1000-배(부피)의 네오에스테린(NEOESTERIN)을 첨가하고, 실험에 이용하였다. 포트(pot)에서 재배된 제2 잎 또는 제3 잎 단계의 벼에 각 화합물을 분무하였고, 하루 이후에, 1.5x105 분생포자 스포어/mL 내지 5x105 분생포자 스포어/mL가 되도록 제조된 벼 도열병 균 (Pyricularia oryzae)의 분생포자(conidia) 현탁액을 분무 접종하고, 24시간 동안 습한 챔버에 방치하였다(온도 25℃, 습도 100%). 이어서, 벼를 계속 식물 재배용 챔버에서 재배하고, 제2 잎에 형성된 벼 도열병 병반의 수를 계수하였다. 계수된 병반 수를 기준으로 아래의 수식에 따라 방제가(control value)를 산출했다.
방제가(control value) = ((무처리구 식물의 병반 수 - 처리구 식물의 병반 수) / 무처리구 식물의 병반 수) X 100
하기 기재된 실시예 화합물의 방제가는 25ppm 농도에서 80 이상으로, 벼 도열병에 대한 방제 효과가 확인되었다:
1-19, 1-30, 1-38, 1-41, 1-44, 1-59, 1-134, 1-135, 1-139, 1-168, 1-172, 1-174.
하기 기재된 실시예 화합물의 방제가는 200ppm 농도에서 80 이상으로, 벼 도열병에 대한 방제 효과가 확인되었다:
1-3, 1-18, 1-32, 1-33, 1-86, 1-93, 1-98, 1-102, 1-103, 1-105, 1-129, 1-131, 1-132, 1-133, 1-134, 1-135, 1-137, 1-138, 1-139, 1-168, 1-169, 1-170, 1-172, 1-173, 1-174, 1-175, 1-176, 1-177, 1-178, 1-179, 1-180, 1-183, 1-187, 1-190, 1-191, 1-193, 1-200, 1-202, 1-204, 1-210, 4-4.
[실시예 11]
<벼흰잎마름병(rice bacterial leaf blight)에 대한 활성>
각 실시예 화합물의 함량이 2mg/mL이 되도록 제조된 각 화합물의 아세톤 용액을 물로 10-배 희석하고, 이에 1/1000-배(부피)의 네오에스테린(NEOESTERIN)을 첨가한 후 실험에 이용하였다. 포트(pot)에서 재배된 분얼기(tillering stage)의 벼에 각 화합물을 살포하고, 살포 3일 후에, 벼흰잎마름병균(Xanthomonas oryzae pv.oryzae)을 핀셋(needle tweezer)를 이용해 스크래치를 남겨 접종하였다. 벼는 하룻방 동안 습한 챔버에 방치하였고(온도 21℃, 습도 100%), 이어서, 온실에서 재배하며, 접종 11일 후에 병반의 길이(lesion length)를 측정하였다. 측정된 병반 길이의 평균을 기준으로 다음의 수식에 따라 방제가(control value)가 산출되었다.
방제가(control value) = ((무처리구 식물의 병반 길이 - 처리구 식물의 병₁병변 길이) / 무처리구 식물의 병방 길이) X 100
하기 기재된 실시예 화합물의 방제가는 200ppm 농도에서 50 이상으로, 벼흰잎마름병에 대한 방제 효과가 확인되었다:
1-134,1-135,1-136,1-161.
[실시예 12]
<보리 흰가루병(barley powdery mildew)에 대한 활성>
각 실시예 화합물의 함량이 2mg/mL이 되도록 제조된 각 화합물의 아세톤 용액을 물로 10-배 희석하고, 이에 1/1000-배(부피)의 네오에스테린(NEOESTERIN)을 첨가한 후 실험에 이용하였다. 파종하고 약 1개월이 지난 작은 배트(bat)(30x20cm)에서 재배된 two-row 보리에 각 화합물을 살포하고, 살포 7일 후에, 상기 two-row 보리를 보리 흰가루병 균(Erysiphe graminis)의 자연 감염이 가능한 온실에 두고, 지속적인 감염 조건에서 약 1개월 동안 재배하였다. 주경(main stem) 상의 지엽(flag leaf)의 병반의 수를 계수하였고, 상기 계수된 병반의 수를 기초로 다음 수식에 따라 방제가(Control value)를 산출하였다.
방제가(Control value) = ((무처리구 식물의 병반 수 - 처리구 식물의 병반 수) / 무처리구 식물의 병반 수) X 100
하기 기재된 실시예 화합물의 방제가는 200ppm 농도에서 50 이상으로, 보리 흰가루병에 대한 방제 효과가 확인되었다:
1-41,1-134,1-135.
[실시예 13]
<밀 흰가루병(wheat powdery mildew)에 대한 활성>
실시예 화합물 1-134와 1-135의 수화제를 하기 제조예 1에 따라 각각 제조하였고, 상기 수화제를 1000배의 물로 희석하여 살포액을 준비하였다. 제조된 살포액을 개화기와 개화기 10일 전에 밀에 1 L/m2의 부피로 두번 살포하였다. 두 번째 살포로부터 약 4주 후 하기의 인덱스에 따라서 지엽 상의 병반이 조사되었다. 지수를 기초로 발병도(severity)를 산출하였고, 방제가는 하기의 수식에 따라 얻어진 발병도로부터 산출되었다.
지수 (0 ~ 5)
0 : 병반 관찰되지 않음.
1 : 1 내지 3개의 병반 관찰됨.
2 : 4 내지 10개의 병반 관찰됨.
3 : 11 내지 20개의 병반 관찰됨.
4: 21개 이상의 병반이 관찰되고, 병반 면적(area of lesion)이 엽면의 절반 미만
5: 21개 이상의 병반이 관찰되고, 병반 면적(area of lesion)이 엽면의 절반 이상
방제가(Control value) = ((무처리구 식물의 발병도 - 처리구 식물의 발병도) / 무처리구 식물의 발병도) X 100
실시예 화합물 1-134과 1-135의 방제가는 50 이상으로, 방제 효과가 확인되었다.
[실시예 14]
<밀 붉은 녹병(wheat brown rust)에 대한 활성>
실시예 화합물 1-135의 수화제를 하기 제조예 1에 따라 제조하였고, 상기 수화지를 1000배의 물로 희석하여 살포액을 준비하였다. 제조된 살포액을 개화기와 개화기 10일 전에 밀에 1 L/m2의 부피로 두 번 살포하였다. 두 번째 살포로부터 약 4주 후 하기의 인덱스에 따라서 지엽 상의 병반이 조사되었다. 상기 지수를 기초로 발병도(severity)를 산출하였고, 방제가는 하기의 수식에 따라 얻어진 발병도로부터 산출되었다.
지수 (0 ~ 5)
0 : 병반 관찰되지 않음.
1 : 1 내지 3개의 병반 관찰됨.
2 : 4 내지 10개의 병반 관찰됨.
3 : 11 내지 20개의 병반 관찰됨.
4: 21개 이상의 병반이 관찰되고, 병반 면적(area of lesion)이 엽면의 절반 미만
5: 21개 이상의 병반이 관찰되고, 병반 면적(area of lesion)이 엽면의 절반 이상
방제가(Control value) = ((무처리구 식물의 발병도 - 처리구 식물의 발병도) / 무처리구 식물의 발병도) X 100
실시예 화합물 1-135의 방제가는 50 이상으로, 밀 붉은 녹병에 대한 방제 효과가 확인되었다.
[실시예 15]
<오이 노균병(cucumber downy mildew)에 대한 활성>
각 실시예 화합물의 함량이 0.4mg/mL이 되도록 각 화합물의 아세톤 용액을 제조하였고, 이를 물로 10배 희석하여, 실험에 사용하였다. 포트(pot)에서 재배된 제1 잎 단계의 오이(품종: Suyo)의 뿌리에 상기 희석액을 포트 당 5mL로 토양에 흡수되도록 하였다. 처리 7일 후, 5x104스포어/mL가 되도록 제조된 오이 노균병 균(Pseudoperonospora cubensis)의 스포어(spore) 현탁액을 오이에 분무 접종하고, 24시간 동안 습한 챔버에 방치하였다(온도 25℃, 습도 100%). 이어서, 오이를 온실에서 제배하였고, 접종으로부터 7일 이후에, 제2 잎의 병반을 다음 지수에 따라 조사하였다. 지수를 기초로 발병도(severity)를 산출하였고, 방제가는 하기의 수식에 따라 얻어진 발병도로부터 산출되었다.
지수 (0 내지 5)
0 : 병반 관찰되지 않음.
1 : 병반의 면적은 잎 표면의 5% 미만
2 : 병반의 면적은 잎 표면의 5% 이상 25% 미만
3 : 병반의 면적은 잎 표면의 25% 이상 50% 미만
4 : 병반의 면적은 잎 표면의 50% 이상 80% 미만
5 : 병반의 면적은 잎 표면의 80% 이상
방제가(Control value) = ((무처리구 식물의 발병도 - 처리구 식물의 발병도) / 무처리구 식물의 발병도) X 100
하기의 실시예 화합물의 방제가는 70 이상으로, 오이 노균병에 대한 방제 효과가 확인되었다:
1-117,1-134,1-135,1-143,1-218,4-2.
[실시예 16]
<오이 노균병(cucumber downy mildew)에 대한 활성>
각 실시예 화합물의 함량이 1mg/mL이 되도록 각 화합물의 아세톤 용액을 제조하였고, 이를 물로 10배 희석하여, 실험에 사용하였다. 포트(pot)에서 재배된 제1 잎 단계의 오이(품종: Suyo)에 상기 희석액을 포트 당 1mL 씩 분무하였다. 분무 적용 7일 후, 5x104스포어/mL가 되도록 제조된 오이 노균병 균(Pseudoperonospora cubensis)의 스포어(spore) 현탁액을 오이에 분무 접종하고, 24시간 동안 습한 챔버에 방치하였다(온도 25℃, 습도 100%). 이어서, 오이를 온실에서 제배하였고, 접종으로부터 7일 이후에, 제2 잎의 병반의 면적률을 하기의 지수에 따라 조사하였다. 지수를 기초로 발병도(severity)를 산출하였고, 방제가는 하기의 수식에 따라 얻어진 발병도로부터 산출되었다.
지수 (0 내지 5)
0 : 병반 관찰되지 않음.
1 : 병반의 면적은 잎 표면의 5% 미만
2 : 병반의 면적은 잎 표면의 5% 이상 25% 미만
3 : 병반의 면적은 잎 표면의 25% 이상 50% 미만
4 : 병반의 면적은 잎 표면의 50% 이상 80% 미만
5 : 병반의 면적은 잎 표면의 80% 이상
방제가(Control value) = ((무처리구 식물의 발병도 - 처리구 식물의 발병도) / 무처리구 식물의 발병도) X 100
하기의 실시예 화합물의 방제가는 70 이상으로, 오이 노균병에 대한 방제 효과가 확인되었다:
1-143, 1-218.
[실시예 17]
<오이 세균성 구멍병(bacterial spot disease)에 대한 활성>
실시예 화합물 1-134의 수화제를 하기 제조예 1에 따라 각각 제조하였다. 상기 수화제를 6666배의 물로 희석하였고, 포트 당 20mL의 희석액을 토양에 흡수되도록 하여, 제3 잎 단계의 포트에서 재배된 오이(품종명: Natsusuzumi)에 적용하고, 상기 오이를 정식하였다. 정식 28일 후, 11번째 내지 20번재 본 잎(true leaf)에 형성된 병반의 수를 계수하였다. 방제가는 얻어진 병반 수로부터 다음의 수식에 따라 산출되었다.
방제가(control value) = ((무처리구 식물의 병반 수 - 처리구 식물의 병반 수) / 무처리구 식물의 병반 수) X 100
실시예 화합물 1-134의 방제가는 60 이상으로, 오이 세균성 구멍병에 대한 방제효과가 확인되었다.
[실시예 18]
<벼에 대한 생육 장애>
각 실시예 화합물과 표 38에 기재된 선행문헌에 공지된 화합물(이하, 각각 비교예 1 내지 5라 한다)의 아세톤 용액을 각 화합물의 함량이 0.2mg/mL이 되도록 제조하였고, 이를 물로 10배 희석하여 실험에 사용하였다. 토양 1ml 당 0.25ml의 희석된 용액을 토양에 흡수되도록 하였다. 이어서, 발아 촉진 처리된 벼 종자(품종: Jikkoku)를 토양에 파종하고 식물용 챔버에서 재배하였다. 제1 잎 단계로 성장한 벼의 길이를 측정하였고, 무처리구 식물의 길이를 100으로 했을 때 길이의 비율(이하, "무처리구 식물의 길이에 대한 식물의 길이 비율"이라 한다)을 산출하였다. 산출된 비율로부터 색육 저해의 유무를 결정하였다.
하기 실시예 화합물은 무처리구 식물의 길이에 대한 식물의 길이 비율이 80 이상으로, 비교예 1 내지 5의 화합물과 비교해서 이에 의한 약해(phytotoxicity)가 감소된 것으로 확인되었다. 이러한 결과는 하기 실시예 화합물에 의해 유발되는 손상은 식 (1)에서 X1, X2, X3 및 X4에 염소 원자를 포함하는 화합물과 비교해서 감소되었음을 보여준다:
1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1-38, 1-39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-44, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 1-56, 1-57, 1-58, 1-59, 1-60, 1-61, 1-62, 1-63, 1-64, 1-65, 1-66, 1-67, 1-68, 1-69, 1-70, 1-71, 1-72, 1-73, 1-74, 1-75, 1-76, 1-77, 1-78, 1-79, 1-80, 1-81, 1-82, 1-83, 1-84, 1-85, 1-86, 1-87, 1-88, 1-89, 1-90, 1-91, 1-92, 1-93, 1-95, 1-96, 1-97, 1-98, 1-99, 1-100, 1-101, 1-102, 1-103, 1-104, 1-105, 1-106, 1-107, 1-108, 1-109, 1-110, 1-111, 1-112, 1-113, 1-116, 1-117, 1-118, 1-120, 1-121, 1-122, 1-123, 1-124, 1-125, 1-126, 1-127, 1-128, 1-130, 1-131, 1-132, 1-133, 1-134, 1-135, 1-136, 1-137, 1-138, 1-139, 1-141, 1-142, 1-143, 1-148, 1-149, 1-150, 1-151, 1-152, 1-155, 1-156, 1-158, 1-160, 1-161, 1-164, 1-165, 1-166, 1-167, 1-168, 1-169, 1-170, 1-171, 1-172, 1-173, 1-174, 1-175, 1-176, 1-177, 1-178, 1-179, 1-180, 1-181, 1-182, 1-183, 1-184, 1-185, 1-186, 1-187, 1-188, 1-189, 1-190, 1-191, 1-192, 1-193, 1-194, 1-195, 1-196, 1-197, 1-198, 1-199, 1-200, 1-201, 1-202, 1-203, 1-204, 1-205, 2-1, 2-2, 2-3, 2-4, 2-5, 3-1, 3-2, 4-1, 4-2, 4-3, 4-4, 4-5.
　　
Figure 112019105081975-pct00087
[제제예 1]
실시예 화합물 10중량부, 라우릴황산염 2중량부, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 2중량부, 리그닌술포네이트 3중량부, 화이트카본 4중량부, 및 점토 79중량부를 혼합하고, 분상화하여 각 수화제를 얻었다.
본 발명에 의하면, 식물 손상을 낮출수 있는 식물병 방제제 및 신규 화합물, 그리고 식물병 방제 방법이 제공된다. 본 발명에 따른 식물병 방제제 및 신규 화합물은 우수한 저항성 유도 활성을 가지며 식물병 방제에 유용하다.

Claims (17)

  1. 다음 식 (1)의 화합물을 유효성분으로 포함하는 식물병 방제제.
    Figure 112022114329637-pct00088
    식 (1)
    [식 (1)에서, X1 및 X4는 서로 동일하거나 상이하며, 수소 원자, 플루오르 원자, 염소 원자 또는 트리플루오로메틸 기를 나타내고, X1 및 X4 중 하나 이상은 플루오르 원자 또는 트리플루오로메틸 기를 나타내며, X2 및 X3는 서로 동일하거나 상이하며, 수소 원자, 플루오르 원자, 염소 원자 또는 메틸 기를 나타내고, X1, X2 및 X4 중 하나가 플루오르 원자를 나타낼 때, 나머지 두 개 중 하나는 수소 원자를 나타내지 않으며,
    Xa는 다음의 식 (2), (3), (4) 또는 (5)로 표시되는 기이고,
    Figure 112022114329637-pct00089
    식(2)
    Figure 112022114329637-pct00090
    식(3)
    Figure 112022114329637-pct00091
    식(4)
    Figure 112022114329637-pct00092
    식(5)
    식 (2) 중, J는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고,
    A는
    하기 그룹 C에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬카르보닐 기,
    하기 그룹 C에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-4 알킬옥시 기,
    하기 그룹 C에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬설포닐 기,
    하기 그룹 D에 속하는 기, 벤질 기, 페닐 기 및 페녹시 기로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐카르보닐 기,
    하기 그룹 D에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐설포닐기,
    하기 그룹 D에 속하는 기, 페녹시 기 및 벤질 기로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 5개의 기로 치환될 수 있는 페닐기,
    5,6,7,8- 테트라하이드로나프틸 기,
    나프틸 기,
    그룹 D에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 헤테로 고리 기(헤테로 고리 기는 하기 그룹 E로부터 선택된 기이다), 또는
    하기 식 (2A)의 기 [식 2A에서, X1, X2, X3 와 X4는 식 (1)에서의 정의와 같고, 및 *는 Q에 결합하는 곳을 나타낸다]로 나타내는 기이고 ,
    Figure 112022114329637-pct00103
    식 (2A)
    여기서, A가 상기 식 (2A)를 나타낼 때, Q는 식: -O-(CH2)n-O-의 2가의 기, 식: -NH-(CH2)n-O-의 2가의 기, 식: -NH-(CH2)n-NH-의 2가의 기, 식: -O-CH2-CH=CH-CH2-O-의 2가의 기, 식: -NH-CH2-CH=CH-CH2-O-의 2가의 기, 식: -NH-CH2-CH=CH-CH2-NH-의 2가의 기, 시클로헥산-1,4-다이일다이옥시 기, 시클로헥산-1,4-다이일다이아미노 기, 식: -NH-(시클로헥산-1,4-다이일)-O-의 2가의 기, 1,3-페닐렌다이아미노 기, 1,4-페닐렌다이아미노 기, 1,4-페닐렌다이옥시 기, 식: -NH-(1,4-페닐렌)-O-의 2가의 기, 또는 하기 식 (2B)의 2가의 기[식 (2B)에서, G는 산소 원자, 황 원자 또는 식: -SO2-의 2가의 기로 표시되며, 및 ** 중 하나는 A와 결합하는 곳을 나타내고, 다른 **는 탄소와 결합하는 곳을 나타낸다]를 나타내며 (여기서, n은 2 내지 8의 정수를 나타낸다); 및
    Figure 112022114329637-pct00104
    식 (2B)
    A가 상기 식 (2A)의 기를 나타내지 않을 때, Q는 산소 원자, 황 원자, 식: -NH-의 2가의 기, 또는 식: -N(CH3)-의 2가의 기를 나타내며;
    식 (3)에서, Aa는 피페리딘-1-일 기, 1-메틸-1-1H-피롤-2-일 기, 모르폴린-4-일 기, 인돌린-1-일 기, 벤조이소티아졸-3(2H)-온-1 기, 1-다이옥사이드-2-일 기, 피페라진-1-일 기, 아제티딘-1-일 기, 2,5-다이옥소피롤리딘-1-일 기, 3-옥소이소티아졸-2(3H)-일 기, 벤조[d]이소티아졸-2(3H)-일 기, 1,1-다이옥소-3-옥소벤조[d]이소티아졸-2(3H)-일 기, 5,6-다이하이드로-4H-1,3-옥사진-2-일 기, 1H-피롤-2-일 기 또는 이소인돌린-2-일 기를 나타내고;
    식 (4)에서, Qb는 산소 원자, 황 원자, 식: -NH-의 2가의 기 또는 식: -N(CH3)-의 2가의 기를 나타내며,
    Ab는
    하기 그룹 C에 속하는 기, 수소 원자, 메톡시카르보닐 기 및 N-tert-부톡시카르보닐아미노 기로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-10 알킬 기,
    하기 그룹 C에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알케닐 기,
    하기 그룹 C에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알키닐 기,
    하기 그룹 C에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬카르보닐 기,
    페닐카르보닐 기, 또는
    하기 그룹 D에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 헤테로 고리 기(헤테로 고리 기는 하기 그룹 E에서 선택되는 기이다)를 나타내고;
    식 (5)에서, m은 1 내지 3의 정수를 나타내며, Z는 수소 원자, 할로겐 원자 또는 메틸 기를 나타내며;
    그룹 C는 할로겐 원자, 수산 기, 아미노 기, 5-메틸-1,3-다이옥솔-2-온-4-일 기, 페닐카르보닐 기, 하기 그룹 D에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 피리딜 기, 및 하기 그룹 D에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐 기로 이루어진 것이며;
    그룹 D는 할로겐 원자, 수산 기, 아미노 기, 메틸티오 기, 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-4 알킬 기, 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-4 알킬옥시 기, C1-4 알킬카르보닐 기, 메톡시카르보닐 기, 에톡시카르보닐 기, 벤질아미노카르보닐 기, 아세톡시 기, 니트로기, 및 시아노 기로 이루어진 것이고;
    그룹 E는 티아졸릴 기, 이소티아졸일 기, 이속사졸일 기, 벤즈이미다졸일 기, 티에닐 기, 푸라닐 기, 벤즈옥사닐(benzoxanyl) 기, 2,3-다이하이드로벤조[b][1,4]다이옥신-6-일 기, 다이하이드로티아졸일 기, 벤조티아졸일 기, 벤조이소티아졸일 기, 벤즈이소티아졸-3(2H)-온-1,1-다이옥시딜 기, 다이벤조푸라닐 기, 이소티아졸일 기, 및 트리아졸일 기로 이루어진 것이다]
  2. 제1항에 있어서,
    상기 식 (1)에서, X1, X2, X3 및 X4는 수소 원자 또는 플루오르 원자인 식물병 방제제.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 식 (1)에서, X1 및 X4가 플루오르 원자를 나타내고, X2 또는 X3가 수소 원자를 나타내는 것인 식물병 방제제.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 식 (1)에서, X1 및 X4가 플루오르 원자를 나타내고, X2 및 X3가 수소 원자를 나타내는 것인 식물병 방제제.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 식 (2) 중, J가 산소 원자인 식물병 방제제.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 식 (2)의 Q가 식: -NH-의 2가의 기를 나타내는 것인, 식물병 방제제.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 식 (2)의 Q가 산소 원자를 나타내는 것인, 식물병 방제제.
  8. 제1항에 있어서,
    식 (2)에서 A가 다음을 나타내는 것인, 식물병 방제제:
    상기 그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬카르보닐 기,
    상기 그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-4 알킬옥시 기,
    상기 그룹 D에 속하는 기, 벤질 기, 페닐 기 및 페녹시 기로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐카르보닐 기, 또는
    상기 그룹 D로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐설포닐 기
    상기 그룹 D에 속하는 기, 페녹시 기 및 벤질 기로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 5개의 기로 치환될 수 있는 페닐 기, 또는
    상기 그룹 D로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 헤테로 고리 기(헤테로 고리 기는 상기 그룹 E로부터 선택된 기이다).
  9. 다음 식 (1)의 화합물 (단, 하기 식 (2)에서 J가 산소 원자를 나타내고, Q가 식:-NH-의 2가의 기를 나타내며, A가 3-클로로-4-플로오로페닐 기를 나타내는 화합물은 제외한다):
    식 (1)
    Figure 112022114329637-pct00095

    [식 (1)에서, X1 및 X4는 서로 동일하거나 상이하며, 수소 원자, 플루오르 원자, 염소 원자 또는 트리플루오로메틸 기를 나타내고, X1 및 X4 중 하나 이상은 플루오르 원자 또는 트리플루오로메틸 기를 나타내며, X2 및 X3는 서로 동일하거나 상이하며, 수소 원자, 플루오르 원자, 염소 원자 또는 메틸 기를 나타내고, X1, X2 및 X4 중 하나가 플루오르 원자를 나타낼 때, 나머지 두 개 중 하나는 수소 원자를 나타내지 않으며,
    Xa는 다음의 식 (2), (3), (4) 또는 (5)로 표시되는 기이고,
    Figure 112022114329637-pct00096
    식(2)
    Figure 112022114329637-pct00097
    식(3)
    Figure 112022114329637-pct00098
    식(4)
    Figure 112022114329637-pct00099
    식(5)
    식 (2) 중, J는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고,
    A는
    하기 그룹 C에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬카르보닐 기,
    하기 그룹 C에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-4 알킬옥시 기,
    하기 그룹 C에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬설포닐 기,
    하기 그룹 D에 속하는 기, 벤질 기, 페닐 기 및 페녹시 기로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐카르보닐 기,
    하기 그룹 D에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐설포닐기,
    하기 그룹 D에 속하는 기, 페녹시 기 및 벤질 기로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 5개의 기로 치환될 수 있는 페닐기,
    5,6,7,8- 테트라하이드로나프틸 기,
    나프틸 기,
    그룹 D에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 헤테로 고리 기(헤테로 고리 기는 하기 그룹 E로부터 선택된 기이다), 또는
    하기 식 (2A)의 기 [식 2A에서, X1, X2, X3 와 X4는 식 (1)에서의 정의와 같고, 및 *는 Q에 결합하는 곳을 나타낸다]로 나타내는 기이고 ,
    Figure 112022114329637-pct00105
    식 (2A)
    여기서, A가 상기 식 (2A)를 나타낼 때, Q는 식: -O-(CH2)n-O-의 2가의 기, 식: -NH-(CH2)n-O-의 2가의 기, 식: -NH-(CH2)n-NH-의 2가의 기, 식: -O-CH2-CH=CH-CH2-O-의 2가의 기, 식: -NH-CH2-CH=CH-CH2-O-의 2가의 기, 식: -NH-CH2-CH=CH-CH2-NH-의 2가의 기, 시클로헥산-1,4-다이일다이옥시 기, 시클로헥산-1,4-다이일다이아미노 기, 식: -NH-(시클로헥산-1,4-다이일)-O-의 2가의 기, 1,3-페닐렌다이아미노 기, 1,4-페닐렌다이아미노 기, 1,4-페닐렌다이옥시 기, 식: -NH-(1,4-페닐렌)-O-의 2가의 기, 또는 하기 식 (2B)의 2가의 기[식 (2B)에서, G는 산소 원자, 황 원자 또는 식: -SO2-의 2가의 기로 표시되며, ** 중 하나는 A와 결합하는 곳을 나타내고, 및 다른 **는 탄소와 결합하는 곳을 나타낸다]를 나타내며 (여기서, n은 2 내지 8의 정수를 나타낸다); 및
    Figure 112022114329637-pct00106
    식 (2B)
    A가 상기 식 (2A)의 기를 나타내지 않을 때, Q는 산소 원자, 황 원자, 식: -NH-의 2가의 기, 또는 식: -N(CH3)-의 2가의 기를 나타내며;
    식 (3)에서, Aa는 피페리딘-1-일 기, 1-메틸-1-1H-피롤-2-일 기, 모르폴린-4-일 기, 인돌린-1-일 기, 벤조이소티아졸-3(2H)-온-1 기, 1-다이옥사이드-2-일 기, 피페라진-1-일 기, 아제티딘-1-일 기, 2,5-다이옥소피롤리딘-1-일 기, 3-옥소이소티아졸-2(3H)-일 기, 벤조[d]이소티아졸-2(3H)-일 기, 1,1-다이옥소-3-옥소벤조[d]이소티아졸-2(3H)-일 기, 5,6-다이하이드로-4H-1,3-옥사진-2-일 기, 1H-피롤-2-일 기 또는 이소인돌린-2-일 기를 나타내고;
    식 (4)에서, Qb는 산소 원자, 황 원자, 식: -NH-의 2가의 기 또는 식: -N(CH3)-의 2가의 기를 나타내며,
    Ab는
    하기 그룹 C에 속하는 기, 수소 원자, 메톡시카르보닐 기 및 N-터트-부톡시카르보닐아미노 기로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-10 알킬 기,
    하기 그룹 C에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알케닐 기,
    하기 그룹 C에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C2-8 알키닐 기,
    하기 그룹 C에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬카르보닐 기, 또는
    하기 그룹 D에 속하는 기로부터 선택되는 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 헤테로 고리 기(헤테로 고리 기는 하기 그룹 E에서 선택되는 기이다)를 나타내고;
    식 (5)에서, m은 1 내지 3의 정수를 나타내며, Z는 수소 원자, 할로겐 원자 또는 메틸 기를 나타내며;
    그룹 C는 할로겐 원자, 수산 기, 아미노 기, 5-메틸-1,3-다이옥솔-2-온-4-일 기, 페닐카르보닐 기, 하기 그룹 D에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 피리딜 기, 및 하기 그룹 D에 속하는 기로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐 기로 이루어진 것이며;
    그룹 D는 할로겐 원자, 수산 기, 아미노 기, 메틸티오 기, 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-4 알킬 기, 1 내지 3개의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-4 알킬옥시 기, C1-4 알킬카르보닐 기, 메톡시카르보닐 기, 에톡시카르보닐 기, 벤질아미노카르보닐 기, 아세톡시 기, 니트로기, 및 시아노 기로 이루어진 것이고;
    그룹 E는 티아졸릴 기, 이소티아졸일 기, 이속사졸일 기, 벤즈이미다졸일 기, 티에닐 기, 푸라닐 기, 벤즈옥사닐(benzoxanyl) 기, 2,3-다이하이드로벤조[b][1,4]다이옥신-6-일 기, 다이하이드로티아졸일 기, 벤조티아졸일 기, 벤조이소티아졸일 기, 벤즈이소티아졸-3(2H)-온-1,1-다이옥시딜 기, 다이벤조푸라닐 기, 이소티아졸일 기, 및 트리아졸일 기로 이루어진 것이다]
  10. 제9항에 있어서,
    상기 식 (1)에서, X1, X2, X3 및 X4는 수소 원자 또는 플루오르 원자인 화합물.
  11. 제9항에 있어서,
    상기 식 (1)에서, X1 및 X4가 플루오르 원자를 나타내고, X2 또는 X3가 수소 원자를 나타내는 것인 화합물.
  12. 제9항에 있어서,
    상기 식 (1)에서, X1 및 X4가 플루오르 원자를 나타내고, X2 및 X3가 수소 원자를 나타내는 것인 화합물.
  13. 제9항에 있어서,
    상기 식 (2) 중, J가 산소 원자인 화합물.
  14. 제9항에 있어서,
    상기 식 (2)의 Q가 식: -NH-의 2가의 기를 나타내는 것인 화합물.
  15. 제9항에 있어서,
    상기 식 (2)의 Q가 산소 원자를 나타내는 것인 화합물.
  16. 제9항에 있어서,
    식 (2)에서 A가 다음을 나타내는 것인, 화합물:
    상기 그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-8 알킬카르보닐 기,
    상기 그룹 C로부터 선택된 1 내지 3개의 기로 치환될 수 있는 C1-4 알킬옥시 기,
    상기 그룹 D에 속하는 기, 벤질 기, 페닐 기 및 페녹시 기로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐카르보닐 기, 또는
    상기 그룹 D로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 페닐설포닐 기
    상기 그룹 D에 속하는 기, 페녹시 기 및 벤질 기로 이루어진 군에서 선택되는 1 내지 5개의 기로 치환될 수 있는 페닐 기, 또는
    상기 그룹 D로부터 선택된 1 내지 4개의 기로 치환될 수 있는 헤테로 고리 기(헤테로 고리 기는 상기 그룹 E로부터 선택된 기이다).
  17. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 식물병 방제제 또는 제9항 내지 제16항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 식물체 또는 종자와 접촉시키거나; 재배지(cultivation bed)에 포함시키는 것을 포함하는 식물병을 방제하는 방법.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020050297A1 (ja) * 2018-09-06 2020-03-12 Ｍｅｉｊｉ Ｓｅｉｋａファルマ株式会社 植物病害防除剤
JP2021193068A (ja) * 2018-09-14 2021-12-23 Ｍｅｉｊｉ Ｓｅｉｋａファルマ株式会社 植物病害防除剤
CN110713458B (zh) * 2019-10-25 2021-06-29 浙江工业大学 一种n-(2-苯甲酰氨基乙基)-2-氯烟酰胺类化合物及其制备方法与应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100137376A1 (en) * 2007-07-13 2010-06-03 Takashi Komori Amide compound and method for controlling plant disease using the same
WO2012123416A1 (de) * 2011-03-15 2012-09-20 Bayer Cropscience Ag N-(1,2,5-oxadiazol-3-yl)pyridincarboxamide und ihre verwendung als herbizide
WO2014124988A1 (en) * 2013-02-15 2014-08-21 Syngenta Limited Pyridine derivatives and their use as herbicides

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59135465A (ja) * 1983-01-24 1984-08-03 Konishiroku Photo Ind Co Ltd フェノ−ル系シアンカプラ−
JPS6357570A (ja) * 1986-08-28 1988-03-12 Nippon Kayaku Co Ltd Ｎ−フエニルスルホニルイソニコチン酸アミド誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤組成物
IL83978A (en) 1986-09-26 1992-05-25 Ciba Geigy Process and compositions containing dihalopyridine derivatives for protecting plants against diseases,certain such novel derivatives and their preparation
EP0332579B1 (de) * 1988-03-09 1994-08-10 Ciba-Geigy Ag Mittel zum Schutz von Pflanzen gegen Krankheiten
ATE101134T1 (de) * 1988-03-25 1994-02-15 Ciba Geigy Ag Mittel zum schutz von pflanzen gegen krankheiten.
DE4138026A1 (de) * 1991-11-19 1993-06-03 Bayer Ag Substituierte pyridin-4-carbonsaeureamide
JPH10506101A (ja) 1994-07-21 1998-06-16 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 有害菌類の防除法
JPH09136887A (ja) * 1995-09-13 1997-05-27 Nippon Bayeragrochem Kk クロロピリジルカルボニル誘導体
JP3844533B2 (ja) 1995-12-15 2006-11-15 日本曹達株式会社 ２，６−ジクロロイソニコチン酸フェネチルアミド誘導体及び植物病害防除剤
JPH1095772A (ja) 1996-09-20 1998-04-14 Dainippon Ink & Chem Inc ２，６−ジクロロイソニコチン酸エステル誘導体及び農薬
EP1016661B1 (en) * 1997-09-10 2005-08-03 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. 2,6-dichloro-4-pyridinemethanol derivatives as agricultural chemicals
AU2001231143A1 (en) * 2000-01-27 2001-08-07 Cytovia, Inc. Substituted nicotinamides and analogs as activators of caspases and inducers of apoptosis and the use thereof
AU5464901A (en) * 2000-03-01 2001-09-12 Nihon Bayer Agrochem K.K. Dichloropyridyl- and dichloroisothiazolyl-thiocarboxamides and their use as microbicides
JP4706482B2 (ja) 2004-01-13 2011-06-22 株式会社クレハ ２，６−ジクロロイソニコチン酸ピリジルメチル誘導体、その製造方法および農園芸用病害防除剤
WO2006041884A2 (en) * 2004-10-05 2006-04-20 David Mcfadden Composition, process and method of use for treating algae and pests
CN101495461A (zh) * 2006-07-24 2009-07-29 吉里德科学公司 新的hiv逆转录酶抑制剂
GB0617575D0 (en) * 2006-09-06 2006-10-18 Syngenta Ltd Herbicidal compounds and compositions
CN101646343A (zh) 2007-02-14 2010-02-10 巴斯夫欧洲公司 诱导植物的病毒耐受性的方法
CA2762680C (en) * 2009-05-21 2018-04-17 Chlorion Pharma, Inc. Methyl sulfanyl pyrmidmes useful as antiinflammatories, analgesics, and antiepileptics
US20120122928A1 (en) * 2010-08-11 2012-05-17 Bayer Cropscience Ag Heteroarylpiperidine and -Piperazine Derivatives as Fungicides
JP6178761B2 (ja) 2013-07-10 2017-08-09 ライオン株式会社 内服剤
JP6393766B2 (ja) 2014-09-22 2018-09-19 株式会社日立製作所 列車運行予測システム、列車運行予測方法、運転時分算出装置、および運転時分算出方法
DK3227262T3 (da) 2014-12-02 2020-08-10 Novira Therapeutics Inc Sulfidalkyl og pyridyl-revers-sulfonamidforbindelser til hbv-behandling
SG11201707246YA (en) * 2015-03-06 2017-10-30 Pharmakea Inc Fluorinated lysyl oxidase-like 2 inhibitors and uses thereof
JP2017052072A (ja) 2015-09-11 2017-03-16 ライフロボティクス株式会社 ロボット装置
CN107434848B (zh) 2016-05-27 2021-01-15 住友化学株式会社 致动器

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100137376A1 (en) * 2007-07-13 2010-06-03 Takashi Komori Amide compound and method for controlling plant disease using the same
WO2012123416A1 (de) * 2011-03-15 2012-09-20 Bayer Cropscience Ag N-(1,2,5-oxadiazol-3-yl)pyridincarboxamide und ihre verwendung als herbizide
WO2014124988A1 (en) * 2013-02-15 2014-08-21 Syngenta Limited Pyridine derivatives and their use as herbicides

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