BR112017020977B1 - Composto de éster de ácido antranílico ou seu sal, microbicidas agrícolas e hortícolas que compreendem o composto, e método para usar o microbicida - Google Patents
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Abstract
na produção agrícola nas áreas de agricultura, horticultura e similares, os danos causados por doenças etc. ainda são imensos, e surgiram doenças resistentes a microbicidas existentes. sob tais circunstâncias, é desejável o desenvolvimento de novos microbicidas agrícolas e hortícolas. a presente invenção provê um composto de éster de ácido antranílico representado pela fórmula geral (1): (onde a1, a3 e a4, cada um, representam um grupo ch, a2 representa um grupo c-haloalquil, r1 representa um grupo alquil, r3 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo acil, r4, r5 e r7, cada um, representam um átomo de hidrogênio, r6 representa um grupo haloalquil, z representa um grupo alquil, e m representa 0, 1 ou 2), ou um sal deste, um microbicida agrícola e hortícola compreendendo o composto ou seu sal como um ingrediente ativo, e um método para usar o microbicida.
Description
[0001] A presente invenção está relacionada a um microbicida agrícola e hortícola compreendendo um novo composto de éster de ácido antranílico ou seu sal como um ingrediente ativo, e um método para usar o microbicida.
[0002] Vários compostos foram analisados quanto aos seus potenciais como pesticida agrícola e hortícola e, entre eles, certos tipos de compostos de éster de ácido antranílico têm sido observados como sendo úteis como um pesticida (ver, por exemplo, Literatura Patentária de 1 a 5 e Literatura não Patentária 1). Além disso, certos tipos de compostos de éster de ácido antranílico são relatados na Patente Literatura 6 como inseticidas úteis.
[0003] Literatura Patentária 1: JP-A 53-086031 Literatura Patentária 2: JP-A 53-099324 Literatura Patentária 3: JP-A 53-113022 Literatura Patentária 4: JP-A 54-002322 Literatura Patentária 5: WO 95/25723 Literatura Patentária 6: JP-A 2003-034671
[0004] Literatura não patentária 1: Agricultural and Biological Chemistry, 44 (9), 2143-2147, 1980
[0005] Na produção agrícola nas áreas de agricultura, horticultura e similares, os danos causados por doenças ainda são imensos, e doenças resistentes a microbicidas existentes surgiram. Sob tais circunstâncias, deseja-se o desenvolvimento de novos microbicidas agrícolas e hortícolas tendo baixa toxicidade ambiental .
[0006] Os presentes inventores conduziram exames extensivos para resolver os problemas descritos acima. Como resultado, os presentes inventores descobriram que um composto de éster de ácido antranílico representado pela fórmula geral (1) ou seu sal, é ambientalmente menos tóxico e altamente eficaz para o controle de microorganismos que causam doenças agrícolas e hortícolas, e chegaram à conclusão da presente invenção.
[0007] Ou seja, a presente invenção se refere ao seguinte. [1] Um composto de éster de ácido antranílico representado pela fórmula:
{em que R1 representa (a1) um grupo alquil (C1-C6); (a2) um (C2-C6) grupo alcenil; ou (a3) um (C2-C6) grupo alcinil, (a4) um grupo alquil (C1-C6) cicloalquil (C3-C6); (a5) um grupo fenil; ou (a6) um grupo fenil tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um (C1-C6) grupo alquil, (e) um (C1-C6) grupo alcóxi, (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6), R3 representa (b1) um átomo de hidrogênio; (b2) um grupo alquil (C1 -C6 ); (b3) um (C2-C6) grupo alcenil; ou (b4) um grupo alcinil (C2-C6), (b5) um grupo cicloalquil (C3 -C6 ); (b6) um grupo haloalquil (C1-C6), (b7) um grupo cicloalquil (C3-C6) alquil (C1-C6); (b8) um grupo alcóxi (C1-C6) alquil (C1-C6), (b9) um grupo alquilcarbonil (C1-C6); (b10) um grupo alcoxicarbonil(C1-C6); (b11) um grupo cicloalquilcarbonil (C3-C6), (b12) um grupo alcóxi (C1-C6) alquilcarbonil (C1-C6), (b13) um grupo haloalquilcarbonil (C1-C6); (b14) um grupo alcoxicarbonil (C1-C6) alquil (C1-C6); ou (b15) um grupo alcóxi (C1-C6); R4, R5, R6 e R7 podem ser o mesmo ou diferentes e cada um representa (c1) um átomo de hidrogênio; (c2) um átomo de halogênio; (c3) um grupo ciano; (c4) um grupo nitro; (c5) um grupo alquil (C1-C6); (c6) um grupo haloalquil (C1-C6), (c7) um grupo cicloalquil (C3-C6); (c8) um grupo halocicloalquil (C3-C6); (c9) um grupo alcóxi (C1-C6); (c10) um grupo haloalcóxi (C1-C6); (c11) um grupo alquiltio (C1-C6); (c12) um grupo alquilsulfinil (C1-C6); (c13) um grupo alquilsulfonil (C1-C6); (c14) um grupo haloalquiltio (C1-C6), (c15) um grupo haloalquilsulfinil (C1-C6); (c16) um grupo haloalquilsulfonil (C1-C6); (c17) um grupo alcóxi (C1-C6) haloalquil (C1-C6), (c18) um grupo fenil; (c19) um grupo fenil tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um (C1-C6) grupo alquil, (e) um (C1-C6) grupo alcóxi, (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6), (c20) um grupo fenóxi; (c21) um grupo fenóxi tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um (C1-C6) grupo alquil, (e) um (C1-C6) grupo alcóxi, (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6), (c22) um grupo piridilóxi; (c23) um grupo piridilóxi tendo, no anel, de 1 a 4 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um (C1-C6) grupo alquil, (e) um (C1-C6) grupo alcóxi, (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6), (c24) um grupo amino; (c25) um grupo amino tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e(g) um grupo haloalcóxi (C1-C6); (c26) um grupo fenil alcóxi (C1-C6); ou (c27) um grupo fenil alcóxi (C1-C6) tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6), exceto para o caso em que R4, R5, R6 e R7 cada representa um átomo de hidrogênio, A1, A2, A3 e A4 podem ser os mesmos ou diferentes e cada um representa um átomo de nitrogênio ou um grupo C-R2 (em que R2 representa (d1) um átomo de hidrogênio; (d2) um átomo de halogênio; (d3) um grupo alquil (C1-C6); (d4) um grupo alcóxi (C1-C6); (d5) um grupo haloalquil (C1-C6); (d6) um grupo haloalcóxi (C1-C6), (d7) um grupo alquiltio (C1-C6); (d8) um grupo alquilsulfinil (C1-C6); (d9) um grupo alquilsulfonil (C1-C6); (d10) um grupo haloalquiltio (C1-C6), (d11) um grupo haloalquilsulfinil (C1-C6); (d12) um grupo haloaqluilsufonil (C1-C6) ; (d13) um grupo cicloalquil (C3-C6); (d14) um grupo fenil; (d15) um grupo fenil tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6), ou (d16) um grupo fenóxi; Z representa (e1) um grupo alquil (C1 -C6 ); (e2) um grupo alcenil (C2-C6) ; ou (e3) um grupo alcinil (C3-C6); (e4) um grupo cicloalquil (C3-C6); (e5) um grupo alquil ciclo (C3-C6) grupo alquil (C1-C6); (e6) um grupo alquil fenil (C1-C6); ou (e7) um grupo alquil ciano (C1-C6) , e m representa 0, 1 ou 2, e um sal destes. [2] O composto de éster de ácido antranílico e o sal de acordo com o acima [1], em que R1 representa (a1) um grupo alquil (C1-C6); (a2) um (C2 -C6 ) grupo alcenil; ou (a6) um grupo fenil tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um (C1-C6) grupo alquil, (e) um (C1-C6) grupo alcóxi, (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi(C1-C6), R3 representa (b1) um átomo de hidrogênio; (b2) um grupo alquil (C1 -C6 ); (b3) um (C2-C6) grupo alcenil; ou (b4) um grupo alcinil (C2-C6), (b8) um grupo alquil (C1-C6) alcóxi (C1-C6) , (b9) um grupo alquilcarbonil (C1-C6); (b10) um grupo alcoxicarbonil(C1-C6) ; (b11) um grupo cicloalquilcarbonil (C3-C6)," (b12) um grupo alquilcarbonil (C1-C6) alcóxi (C1-C6) , (b13) um grupo haloalquilcarbonil (C1-C6); (b14) um grupo alquil (C1-C6) alcoxicarbonil(C1-C6) ; ou (b15) um grupo alcóxi (C1-C6); R4, R5, R6 e R7 podem ser o mesmo ou diferentes e cada um representa (c1) um átomo de hidrogênio; (c2) um átomo de halogênio; (c3) um grupo ciano; (c4) um grupo nitro; (c5) um grupo alquil (C1 -C6 ); (c6) um grupo haloalquil (C1 -C6 ), (c7) um grupo cicloalquil (C3-C6); (c9) um grupo alcóxi (C1 -C6 ); (c10) um grupo haloalcóxi (C1 -C6 ); (c11) um grupo alquiltio (C1 -C6 ); (c12) um grupo alquilsulfinil (C1 -C6 ); (c13) um grupo alquilsulfonil (C1 -C6 ); (c14) um grupo haloalquiltio (C1 -C6 ), (c15) um grupo haloalquilsulfinil (C1-C6); (c16) um grupo haloalquilsulfonil (C1-C6); (c17) um grupo alcóxi (C1-C6) haloalquil (C1-C6), (c18) um grupo fenil; (c19) um grupo fenil tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um (C1-C6) grupo alquil, (e) um (C1-C6) grupo alcóxi, (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6), (c21) um grupo fenóxi tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um (C1-C6) grupo alquil, (e) um (C1-C6) grupo alcóxi, (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6), (c23) um grupo piridilóxi tendo, no anel, de 1 a 4 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um (C1-C6) grupo alquil, (e) um (C1-C6) grupo alcóxi, (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6), (c25) um grupo amino tendo de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6); ou (c27) um grupo fenil alcóxi (C1-C6) tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6), exceto para o caso em que R4, R5, R6 e R7 cada representa um átomo de hidrogênio, A1, A2, A3 e A4 podem ser os mesmos ou diferentes e cada um representa um átomo de nitrogênio ou um grupo C-R2 (em que R2 representa (d1) um átomo de hidrogênio; (d2) um átomo de halogênio; (d3) um grupo alquil (C1-C6); (d4) um grupo alcóxi (C1- C6); (d5) um grupo haloalquil (C1 -C6 ); (d6) um grupo haloalcóxi (C1-C6), (d7) um grupo alquiltio (C1-C6); (d8) um grupo alquilsulfinil (C1-C6); (d9) um grupo alquilsulfonil (C1-C6); (d13) um grupo cicloalquil (C3-C6); (d14) um grupo fenil; (d15) um grupo fenil tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6), ou (d16) um grupo fenóxi, e Z representa (e1) um grupo alquil (C1 -C6 ); (e2) um grupo alcenil (C2-C6) ; ou (e3) um grupo alcinil (C3-C6); (e6) um grupo alquil fenil (C1-C6); ou (e7) um grupo alquil ciano (C1-C6), e [3] O composto de éster de ácido antranílico e o sal de acordo com o acima [1] ou [2], em que R3 representa (b1) um átomo de hidrogênio; (b2) um grupo alquil (C1 -C6 ); (b3) um (C2-C6) grupo alcenil; ou (b4) um grupo alcinil (C2-C6), (b8) um grupo alquil (C1-C6) alcóxi (C1-C6) , (b9) um grupo alquilcarbonil (C1-C6); (b10) um grupo alcoxicarbonil(C1-C6) ; (b11) um grupo cicloalquilcarbonil (C3-C6); ou (b14) um grupo alquil (C1-C6) alcoxicarbonil(C1-C6), R4, R5, R6 e R7 podem ser o mesmo ou diferentes e cada um representa (c1) um átomo de hidrogênio; (c2) um átomo de halogênio; (c6) um grupo haloalquil (C1 -C6 ), (c10) um grupo haloalcóxi (C1 -C6 ); (c17) um grupo alcóxi (C1-C6) halo alquil (C1-C6), (c18) um grupo fenil; (c19) um grupo fenil tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um (C1-C6) grupo alquil, (e) um (C1-C6) grupo alcóxi, (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6), (c21) um grupo fenóxi tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um (C1-C6) grupo alquil, (e) um (C1-C6) grupo alcóxi, (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6), (c23) um grupo piridilóxi tendo, no anel, de 1 a 4 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um (C1-C6) grupo alquil, (e) um (C1-C6) grupo alcóxi, (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6), (c25) um grupo amino tendo de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e(g) um grupo haloalcóxi (C1-C6); ou (c27) um grupo fenil alcóxi (C1-C6) tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6), exceto para o caso em que R4, R5, R6 e R7 cada representa um átomo de hidrogênio, e A1, A2, A3 e A4 podem ser os mesmos ou diferentes e cada um representa um átomo de nitrogênio ou um grupo C-R2 (em que R2 representa (d1) um átomo de hidrogênio; (d2) um átomo de halogênio; (d5) um grupo haloalquil (C1 -C6 ); (d6) um grupo haloalcóxi (C1-C6), (d13) um grupo cicloalquil (C3-C6); (d14) um grupo fenil; ou (d15) um grupo fenil tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6). [4] Uso de composto de éster de ácido antranílico ou sal de acordo com qualquer um dos acima [1] a [3] como um microbicida agrícola e hortícola. [5] Um método para utilizar um microbicida agrícola e hortícola, o método compreendendo o tratamento de plantas ou solo com um ingrediente ativo do microbicida agrícola e hortícola especificado acima [4]. [6] Um método para controlar uma doença agrícola e hortícola, o método compreendendo o tratamento de plantas ou solo com um valor eficaz de microbicida agrícola e hortícula especificado acima [5]. [7] O método de acordo com o acima [6], em que a doença agrícola e hortícola é oídio.
[0008] O éster de ácido antranílico da presente invenção ou seu sal é altamente eficaz como microbicida agrícola e hortícola.
[0009] Nas definições da fórmula geral (1) que representa o composto de éster de ácido antranílico da presente invenção, ou um sal do mesmo, "halo" refere-se a um "átomo de halogênio" e representa um átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo ou iodo átomo.
[0010] O "grupo alquil (C1-C6)" refere-se a umum grupo alquil de cadeia linear ou cadeia ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, um grupo metil, grupo etil, um grupo n-propil, grupo isopropil, um grupo n-butil, um grupo isobutil, um grupo sec-butil, um grupo terc-butil, um grupo n-pentil, um grupo isopentil, um grupo terc-pentil, um grupo neopentil, um grupo 2,3-dimetilpropil, um grupo 1-etilpropil, um grupo 1-metilbutil, um grupo 2-metilbutil, um grupo n-hexil, um grupo isohexil, um grupo 2-hexil, um grupo 3-hexil, um grupo 2-metilpentil, um grupo 3-metilpentil, um grupo 1,1,2-trimetil propil, um grupo 3,3-dimetilbutil, ou semelhantes. O "grupo alquenil (C2-C6)" refere-se a um grupo alquenil de cadeia ramificada ou cadeia linear de 2 a 6 átomos de carbono, por exemplo, um grupo vinil, um grupo alil, um grupo isopropenil, um grupo 1-butenil, um grupo 2-butenil, um grupo 2-metil-2-propenil, um grupo 1-metil-2-propenil, um grupo 2-metil- 1-propenil, um grupo pentenil, um grupo 1-hexenil, um grupo 3,3-dimetil-1- butenil ou semelhantes. O "grupo alcinil (C2-C6)" refere-se a um grupo alcinil de cadeia ramificada ou cadeia linear de 2 a 6 átomos de carbono, por exemplo, um grupo etinil, um grupo 1- propinil, um grupo 2-propinil, um grupo 1-butinil, u grupo 2-butinil, um grupo 3-butinil, um grupo 3-metil-1- propinil, um grupo 2-metil-3-propinil, um grupo pentinil, um grupo 1-hexinil, um grupo 3-metil-1-butinil, um grupo 3,3-dimetil-1-butinil ou semelhantes.
[0011] O "grupo cicloalquil (C3-C6)" se refere a um grupo alquil ciclíco de 3 a 6 átomos de carbono, por exemplo, um grupo ciclopropil, um grupo ciclobutil, um grupo ciclopentil, um grupo ciclohexil ou similares. O "grupo alcóxi (C1-C6)" se refere a um grupo alcóxi de cadeia linear ou cadeia ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, um grupo metoxi, um grupo etoxi, um grupo n-propóxi, um grupo isopropoxi, um grupo n-butoxi, um grupo sec-butoxi, um grupo terc-butoxi, um grupo n-pentiloxi, um grupo isopentiloxi, um grupo terc-pentiloxi, um grupo neopentiloxi, um grupo 2,3-dimetilpropiloxi, um grupo 1-etilpropiloxi, um grupo 1-metilbutiloxi, um grupo n-hexiloxi, um grupo isohexiloxi, um grupo 1,1,2-trimetilpropiloxi ou similares.
[0012] O "grupo alquiltio (C1-C6)" se refere a um grupo alquiltio de cadeia linear ou cadeia ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, um grupo metiltio, um grupo etiltio, um grupo n-propiltio, um grupo isopropiltio, um grupo n-butiltio, um grupo sec-butiltio, um grupo terc-butiltio, um grupo n-pentiltio, um grupo isopentiltio, um grupo terc-pentiltio, um grupo neopentiltio, um grupo 2,3-dimetilpropiltio, um grupo 1-etilpropiltio, um grupo 1-metilbutiltio, um grupo n-hexiltio, um grupo isohexiltio, um grupo 1,1,2-trimetilpropiltio ou similar. O "grupo alquilsulfinil (C1-C6)" se refere a um grupo alquilsulfinil de cadeia linear ou cadeia ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, um grupo metilsulfinil, um grupo etilsulfinil, um grupo n-propilsulfinil, um grupo isopropilsulfinil, um grupo n- butilsulfinil, um grupo sec-butilsulfinil, um grupo terc-butilsulfinil, um grupo n- pentilsulfinil, um grupo isopentilsulfinil, um grupo terc-pentilsulfinil, um grupo neopentilsulfinil, um grupo 2,3-dimetilpropilsulfinil, um grupo 1- etilpropilsulfinil, um grupo 1-metilbutilsulfinil, um grupo n-hexilsulfinil, um grupo isohexilsulfinil, um grupo 1,1,2-trimetilpropilsulfinil ou similar. O "grupo alquilsulfonil (C1-C6)" se refere a um grupo alquilsulfonil de cadeia linear ou cadeia ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, um grupo metilsulfonil, um grupo etilsulfonil, um grupo n-propilsulfonil, um grupo isopropilsulfonil, um grupo n-butilsulfonil, um grupo sec-butilsulfonil, um grupo terc-butilsulfonil, um grupo n-pentilsulfonil, um grupo isopentilsulfonil, um grupo terc-pentilsulfonil, um grupo neopentilsulfonil, um grupo 2,3- dimetilpropilsulfonil, um grupo 1-etilpropilsulfonil, um grupo 1- metilbutilsulfonil, um grupo n-hexilsulfonil, um grupo isohexilsulfonil, um grupo 1,1,2-trimetilpropilsulfonil ou similar.
[0013] Os "grupo alquil (C1-C6)", "grupo alcenil (C2-C6) ", "(C2-C6) grupo alcinil", "grupo alcinil (C3-C6)", "grupo alcóxi (C1-C6)", "grupo alquiltio(C1-C6)", "grupo alquilsulfinil(C1-C6)" ou "grupo alquilsulfonil C1-C6)" mencionados acima podem ser substituídos por um ou mais átomos de halogênio em uma(s) posição (ões) substituível(is), e no caso em que os grupos listados acimas sejam substituídos por dois ou mais átomos de halogênio, os átomos de halogênio podem ser iguais ou diferentes.
[0014] O "grupo de substituição substituído por um ou mais átomos de halogênio em uma(s) posição(ões) substituível(eis)" é expresso como um "grupo haloalquil (C1-C6)", um " grupo haloalcenil (C2-C6)", um "grupo haloalcinil (C2-C6)", um "grupo halocicloalquil (C3-C6)", um "um grupo haloalcóxi (C1-C6)", um " grupo haloalquiltio (C1-C6)", um " grupo haloalquilsulfinil (C1-C6)" ou um " grupo haloalquilsulfonil (C1-C6)".
[0015] As expressões "(C1-C6)," "(C2-C6)," "(C3-C6)," etc. cada um se refere à faixa do número de átomos de carbono nos grupos substituintes. A mesma definição é verdadeira para os grupos acoplados com os grupos substituintes acima definidos, e, por exemplo, o "grupo alcóxi (C1-C6) haloalquil (C1-C6) " significa que um grupo alcóxi de cadeia linear ou cadeia ramificada de 1 a 6 átomos de carbono está ligado a um grupo alquil de cadeia linear ou cadeia ramificada de 1 a 6 átomos de carbono.
[0016] Exemplos do sal do éster de ácido antranílico representado pela fórmula geral (1) da presente invenção incluem sais de ácidos inorgânicos, tais como hidrocloretos, sulfatos, nitratos e fosfatos; sais de ácido orgânico, tais como acetatos, fumaratos, maleatos, oxalatos, metanossulfonatos, benzenossulfonatos e p-toluenossulfonatos; e sais com uma base orgânica ou inorgânica, tais como um íon de sódio, um íon de potássio, um íon de cálcio e um íon trimetilamônio.
[0017] O éster de ácido antranílico representado pela fórmula geral (1) da presente invenção e um sal do mesmo pode ter um ou mais centros quirais na fórmula estrutural, e pode existir como dois ou mais tipos de isômeros ópticos ou diastereômeros. Todos os isômeros ópticos e misturas dos isômeros em qualquer razão também estão incluídos na presente invenção. Além disso, o composto representado pela fórmula geral (1) da presente invenção e um sal do mesmo pode existir como dois tipos de isômeros geométricos devido a uma ligação dupla de carbono- carbono na fórmula estrutural. Todos os isômeros geométricos e misturas dos isômeros em qualquer razão também estão incluídos na presente invenção.
[0018] Em modalidades preferíveis, o composto de éster de ácido antranílico representado pela fórmula geral (1) da presente invenção ou um sal do mesmo, é aquele em que R1 é (a1) um grupo alquil (C1-C6), R3 é (b1) um átomo de hidrogênio; (b2) um grupo alquil (C 1 -C 6 ); (b8) um grupo alquil (C1-C6) alcóxi (C1-C6) , (b9) um grupo alquilcarbonil (C1-C6); ou (b10) um grupo alcoxicarbonil(C1-C6) ; R4, R5, R6 e R7 podem ser o mesmo ou diferentes e cada um é (c1) um átomo de hidrogênio; (c2) um átomo de halogênio; (c6) um grupo haloalquil (C1-C6); ou (c10) um grupo halo(C1-C6)alcóxi, exceto para o caso em que R4, R5, R6 e R7 cada representa um átomo de hidrogênio, A1, A2, A3 e A4 podem ser os mesmos ou diferentes e cada um é um átomo de nitrogênio ou um grupo C-R2 (em que R2 representa (d2) um átomo de halogênio; ou (d5) um grupo haloalquil (C1-C6); Z é (e2) um grupo alquil (C1- C6); e m é 0, 1 ou 2.
[0019] O composto de éster de ácido antranílico representado pela fórmula geral (1) ou um sal do mesmo pode ser produzido de acordo com, por exemplo, os métodos de produção descritos abaixo, mas a presente invenção não está limitada a ele.
[0020] Método de produção 1
1345671234 (Nas fórmulas, R , R , R , R , R , R , A , A , A , A , Z e m são como definidos acima, e L representa um grupo lábil.)
[0021] Método de produção na Etapa [a] O composto de éster de ácido antranílico representado pela fórmula geral (1-2) pode ser produzido ao se permitir a reação dos cloretos carboxílicos representados pela fórmula geral (3) com o composto amina representado pela fórmula geral (2), na presença de uma base e um solvente inerte. Visto que essa reação é uma reação equimolar dos reagentes, eles são usados basicamente em quantidades equimolares, mas qualquer um dos reagentes pode ser usado em uma quantidade excessiva.
[0022] A base utilizada neste reação pode ser uma base inorgânica ou base orgânica. Exemplos de base inorgânica incluem hidróxidos de metais alcalinos, tais como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; e carbonatos tais como carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonatos de sódio hidrogênio. Exemplos de base orgânica incluem trietilamina, piridina e DBU. A quantidade de base utilizada é selecionada a partir da faixa de uma quantidade catalítica para uma quantidade de excesso molar em relação ao cloreto carboxílico representado pela fórmula geral (3).
[0023] O solvente inerte usado nesta reação pode ser qualquer solvente a menos que significativamente iniba o progresso da reação, e os exemplos incluem hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno e xileno; hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio e tetracloreto de carbono; hidrocarbonetos aromáticos halogenados, tais como clorobenzeno e diclorobenzeno; éter de cadeia linear ou cíclica tais como dietil éter, metil terc-butil éter, dioxano e tetraidrofurano; ésteres tais como acetato de etil; amidas tais como dimetilformamida e dimetilacetamida, e outros tais como dimetilsulfóxido e 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, acetona e metil etil cetona. Estes solventes inertes podem ser usados sozinhos ou como uma mistura de dois ou mais tipos.
[0024] Esta reação pode ser conduzida sob atmosfera de um gás inerte como o gás nitrogênio e o gás argônio. A temperatura de reação é o intervalo de temperatura ambiente até o ponto de ebulição do solvente inerte utilizado. O tempo de reação varia de acordo com a escala de reação e a temperatura de reação, mas é, basicamente, no intervalo de alguns minutos a 48 horas. Após a reação ser concluída, o composto de interesse é isolado da mistura de pós-reação por um método usual. Conforme necessário, o composto de interesse pode ser purificado por recristalização, cromatografia de coluna, etc. Como alternativa, o produto isolado pode ser submetido à próxima etapa sem purificação.
[0025] Método de produção na Etapa [b] O composto de éster de ácido antranílico condensado representado pela fórmula geral (1-1) pode ser produzido, permitindo a reação do composto de éster ácido antranílico representado pela fórmula geral (1-2) com um agente oxidante em um solvente inerte. Exemplos do agente oxidante utilizado nesta reação incluem peróxidos tal como uma solução de peróxido de hidrogênio, ácido perbenzóico e ácido m-cloroperoxibenzóico. A quantidade do agente oxidante utilizada é adequadamente selecionada a partir do intervalo de 0,8 a 5 vezes equivalentes molares em relação ao composto de éster de ácido antranílico representado pela fórmula geral (11), e está de preferência no intervalo de 1 a 2 vezes equivalentes molares.
[0026] O solvente inerte usado nesta reação pode ser qualquer solvente, a menos que significativamente iniba a reação, e os exemplos incluem éteres de cadeia linear ou cíclicos, tais como dietil éter, tetraidrofurano e dioxano; hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno e xileno; hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio e tetracloreto de carbono; hidrocarbonetos aromáticos halogenados, tais como clorobenzeno e diclorobenzeno; nitrilas, tais como acetonitrila; ésteres, tais como etil acetato; ácidos orgânicos tais como ácido fórmico e ácido acético; e solventes polares, tais como N,N- dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, dimetilsulfóxido e 1,3-dimetil-2- imidazolidinona e água. Estes solventes podem ser usados sozinhos ou como uma mistura de dois ou mais tipos.
[0027] A temperatura de reação nesta reação é adequadamente selecionada a partir da faixa de -10oC até a temperatura de refluxo do solvente inerte utilizado. O tempo de reação varia de acordo com a escala de reação e a temperatura de reação e similares, não sendo o mesmo em todos os casos, mas é basicamente selecionado como apropriado a partir do intervalo de alguns minutos a 48 horas. Após a reação ser concluída, o composto de interesse é isolado da mistura de pós-reação por um método usual. Conforme necessário, o composto de interesse pode ser purificado por recristalização, cromatografia de coluna, etc.
[0028] Método de produção na Etapa [c] O composto representado pela fórmula geral (1) pode ser produzido ao se permitir a reação do composto de éster de ácido antranílico representado pela fórmula geral (1-1) com o composto representado pela fórmula geral (4), na presença de um solvente inerte. Na fórmula geral (4), R3 é conforme definido acima. Na fórmula geral (4), L representa um grupo lábil, tal como, cloro e bromo.
[0029] Exemplos da base que pode ser usada nesta reação incluem bases inorgânicas, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de césio, hidrogenocarbonato de sódio, hidrogenocarbonato de potássio; hidretos de metais alcalinos, tais como o hidreto de sódio e hidreto de potássio; e alcóxidos tais como metóxido de sódio, etóxido de sódio e terc-butóxido de potássio; alquil-lítios tais como metil-lítio e n-butil-lítio; e bases orgânicas tais como trietilamina, piridina e diazabicicloundeceno (DBU).
[0030] A quantidade de base utilizada é uma quantidade molar equimolar ou em excesso em relação ao composto de éster de ácido antranílico representado pela fórmula geral (1-1). Visto que essa reação é uma reação equimolar dos reagentes, eles são usados basicamente em quantidades equimolares, mas qualquer um dos reagentes pode ser usado em uma quantidade excessiva.
[0031] O solvente inerte usado nesta reação pode ser qualquer solvente, a menos que significativamente iniba a reação, e os exemplos incluem éteres de cadeia linear ou cíclicos, tais como dietil éter, tetraidrofurano e dioxano; hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno e xileno; hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio e tetracloreto de carbono; hidrocarbonetos aromáticos halogenados, tais como clorobenzeno e diclorobenzeno; nitrilas, tais como acetonitrila; ésteres, tais como etil acetato; ácidos orgânicos tais como ácido fórmico e ácido acético; e solventes polares, tais como N,N- dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, e 1,3-dimetil-2-imidazolidinona. Estes solventes podem ser usados sozinhos ou como uma mistura de dois ou mais tipos.
[0032] Esta reação pode ser conduzida sob atmosfera de um gás inerte como o gás nitrogênio e o gás argônio. A temperatura de reação é o intervalo de temperatura ambiente até o ponto de ebulição do solvente inerte utilizado. O tempo de reação varia de acordo com a escala de reação e a temperatura de reação, mas é, basicamente, no intervalo de alguns minutos a 48 horas. Após a reação ser concluída, o composto de interesse é isolado da mistura de pós-reação por um método usual. Conforme necessário, o composto de interesse pode ser purificado por recristalização, cromatografia de coluna, etc.
[0033] Como alternativa, o composto representado pela fórmula geral (1) pode ser produzido através das etapas [c] e [b] nesta ordem a partir do composto de éster de ácido antranílico representado pela fórmula geral (1-2).
[0034] Método de produção 2 Este método de produção mostra que o composto da presente invenção pode ser produzido também a partir do composto nitro correspondente.
[0035]
(Nas fórmulas, R , R , R , R , R , R , A , A , A , A , Z e m são como definidos acima, e L representa um grupo lábil.)
[0036] Método de produção na Etapa [a] Esta reação produz o composto de éster de ácido antranílico representado pela fórmula geral (1-3) de forma similar ao Método de Produção 1, exceto para utilizar o cloreto carboxílico representado pela fórmula geral (3-1), em vez do cloreto carboxílico representado pela fórmula geral (3).
[0037] Método de produção na Etapa [d] O composto de éster ácido antranílico representado pela fórmula geral (1-2) pode ser produzido ao se permitir a reação do composto de éster de ácido antranílico representado pela fórmula geral (1-3) com o composto tiol representado pela fórmula geral (5), na presença de uma base em um solvente inerte.
[0038] Exemplos da base que pode ser usada nesta reação incluem bases inorgânicas, tais como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de césio, hidrogenocarbonato de sódio, hidrogenocarbonato de potássio; hidretos de metais alcalinos, tais como o hidreto de sódio e hidreto de potássio; e alcóxidos tais como metóxido de sódio, etóxido de sódio e terc-butóxido de potássio. A quantidade da base usada é, normalmente, na faixa de, aproximadamente, 1 a 5 vezes a quantidade molar relativa à do composto representado pela fórmula geral (1-3). Produtos comercialmente disponíveis de sódio metanotiolate de sódio ou etanotiolate também podem ser usados como base, e neste caso, ocomposto (5) não precisa ser usado.
[0039] O solvente usado nesta reação pode ser qualquer solvente, a menos que significativamente iniba a reação, e os exemplos incluem alcoóis, tais como metanol, etanol, propanol, butanol e 2-propanol; éteres de cadeia linear ou cíclicos, tais como dietil éter, tetraidrofurano e dioxano; hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno e xileno; hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio e tetracloreto de carbono; hidrocarbonetos aromáticos halogenados, tais como clorobenzeno e diclorobenzeno; nitrilas, tais como acetonitrila; ésteres, tais como acetato de etil; e solventes polares, tais como N,N- dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, dimetilsulfóxido e 1,3-dimetil-2- imidazolidinona. Estes solventes podem ser usados sozinhos ou como uma mistura de dois ou mais tipos.
[0040] A temperatura de reação nesta reação é, geralmente, na faixa de cerca de 0oC ao ponto de ebulição do solvente utilizado. O tempo de reação varia de acordo com a escala de reação e a temperatura de reação e similares, mas é basicamente selecionado como apropriado a partir do intervalo de alguns minutos a 48 horas. O composto representado pela fórmula geral (5) é, normalmente, utilizado em cerca de 1 a 5 vezes a quantidade molar em relação à do composto de éster de ácido antranílico representado pela fórmula geral (1-3). Esta reação pode ser conduzida sob atmosfera de um gás inerte tal como o gás nitrogênio e o gás argônio. Após a reação é completada, o composto de interesse é isolado da mistura pós-reação por métodos usuais tais como transferência de fase, concentração e cristalização. Conforme necessário, o composto de interesse pode ser purificado por recristalização, cromatografia de coluna, etc.
[0041] Método de produção em Etapas [b] e [c] Estas reações podem ser realizadas da mesma forma que descrito no Método de Produção 1 para dar o composto de éster de ácido antranílico representado pela fórmula geral (1). Como alternativa, o composto representado pela fórmula geral (1) pode ser produzido através das etapas [c] e [b] nesta ordem a partir do composto de éster de ácido antranílico representado pela fórmula geral (12).
[0042] Em seguida, exemplos específicos do composto da presente invenção são mostrados abaixo. Nas tabelas a seguir, Me representa um grupo metil, Et representa um grupo etil, n-Pr representa um grupo n-propil, i-Pr representa um grupo isopropil, c-Pr representa um grupo ciclopropil, n-Bu representa um grupo n-butil, i-Bu representa um grupo isobutil, s-Bu representa um grupo sec-butil, t-Bu representa um grupo terc- butil, c-Pen representa um grupo ciclopentil, c-Hex representa um grupo ciclohexil, Ph representa um grupo fenil, Bn representa um grupo benzil, Ac representa um grupo acetil, alil representa um grupo alil, e propargil representa um grupo propargil. A propriedade física refere-se a um ponto de fusão (oC) e um índice de refração (temperatura de medição; oC). Tabela 11 mostra dados 1H-NMR (400 MHz, CDCl3) dos compostos listados com "NMR" nas colunas de "Propriedade Física" de Tabelas 1-1 a 10-2.
[0043]
[0044] Tabela 1-1
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, A3 e A4 cada um representa um grupo CH.
[0045] Tabela 1-2
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, A3 e A4 cada um representa um grupo CH.
[0046] Tabela 1-3
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, A3 'e A4 cada um representa um grupo CH.
[0047] Tabela 1-4
R4, R 5 e R7 cad a um representa um átomo de hidrogênio, e R6 representa CF(CF3)2.
[0048]
[0049] Tabela 2
[0050]
[0051] Tabela 3
[0052]
[0053] Tabela 4-1
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, A3 'e A4 cada um representa um grupo CH.
[0054] Tabela 4-2
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, A3 e A4 cada um representa um grupo CH.
[0055] Tabela 4-3
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, A3 e A4 cada um representa um grupo CH.
[0056]
[0057] Tabela 5-1
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo d A4 cada um representa um grupo CH. e hidrogênio, e A1, A3 e
[0058] Tabela 5-2
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de A4 cada um representa um grupo CH. hidrogênio, e A1, A3 e
[0059] Tabela 5-3
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, A3 e A4 cada um representa um grupo CH.
[0060]
[0061] Tabela 6
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e R6 representa CF(CF3)2.
[0062]
[0063] Tabela 7-1
R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A3 e A4 cada um representa um grupo CH.
[0064] Tabela 7-2
R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A3 e A4 cada um representa um grupo CH.
[0065] Tabela 7-3
R5 e R7 cada um ' representa um átomo de hidrogênio', e A3 e A4 cada um representa um grupo CH.
[0066] Tabela 7-4
R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A3 e A4 cada um representa um grupo CH.
[0067] Tabela 7-5
R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio', e A3 e A4 cada um representa um grupo CH.
[0068] Tabela 7-6
R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A3 e A4 cada um representa um grupo CH.
[0069] Tabela 7-7
R5 e R7 cada um representa um átomo d e hidrogênio, e A3 e A4 cada um representa um grupo CH.
[0070] Tabela 7-8
R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio', e A3 e A4 cada um representa um grupo CH.
[0071]
[0072] Tabela 8-1
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, A3 e A4 cada um representa um grupo CH.
[0073] Tabela 8-2
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, A3 e A4 cada um representa um grupo CH.
[0074] Tabela 8-3
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hid A4 cada um representa um grupo CH. rogênio, e A1, A3 e
[0075] Tabela 8-4
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hie A4 cada um representa um grupo CH. rogênio, e A1, A3 e
[0076] Tabela 8-5
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hid A4 cada um representa um grupo CH.
[0077] Tabela 8-6
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, A3 e A4 cada um representa um grupo CH.
[0078] Tabela 8-7
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, A3 e A4 cada um representa um grupo CH.
[0079] Tabela 8-8
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, A3 e A4 cada um representa um grupo CH.
[0080] Tabela 8-9
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, A3 e A4 cada um representa um grupo CH.
[0081] Tabela 8-10
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, A3 e A4 cada um representa um grupo CH.
[0082] Tabela 8-11
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, A3 e A4 cada um representa um grupo CH.
[0083] Tabela 8-12
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hid A4 cada um representa um grupo CH. rogênio, e A1, A3 e
[0084] Tabela 8-13
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hie A4 cada um representa um grupo CH. rogênio, e A1, A3 e
[0085] Tabela 8-14
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hid A4 cada um representa um grupo CH.
[0086] Tabela 8-15
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, A3 e A4 cada um representa um grupo CH.
[0087] Tabela 8-16
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, A3 e A4 cada um representa um grupo CH.
[0088]
[0089] Tabela 9-1
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1 e A3 cada um representa um grupo CH.
[0090] Tabela 9-2
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1 e A3 cada um representa um grupo CH.
[0091] Tabela 9-3
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, e A3 cada um representa um grupo CH.
[0092] Tabela 9-4
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de cada um representa um grupo CH.
[0093] Tabela 9-5
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, e A3 cada um representa um grupo CH.
[0094] Tabela 9-6
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, e A3 cada um representa um grupo CH.
[0095] Tabela 9-7
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, e A3 cada um representa um grupo CH.
[0096] Tabela 9-8
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, e A3 cada um representa um grupo CH.
[0097] Tabela 9-9
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, e A3 cada um representa um grupo CH.
[0098] Tabela 9-10
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, e A3 cada um representa um grupo CH.
[0099] Tabela 9-11
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, e A3 cada um representa um grupo CH.
[0100] Tabela 9-12
R4, R5 e R7 cada um representa um ' átomo de hidrogênio, e A1, e A3 cada um representa um grupo CH.
[0101] Tabela 9-13
R4, R5 e R7 cada ' um representa um átomo de hidrogênio, e A1, e A3 cada um representa um grupo CH.
[0102] Tabela 9-14
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, e A3 cada um representa um grupo CH.
[0103] Tabela 9-15
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, e A3 cada um representa um grupo CH.
[0104] Tabela 9-16
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, e A3 cada um representa um grupo CH.
[0105] Tabela 9-17
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de cada um representa um grupo CH.
[0106] Tabela 9-18
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, e A3 cada um representa um grupo CH.
[0107] Tabela 9-19
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, e A3 cada um representa um grupo CH.
[0108] Tabela 9-20
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, e A3 cada um representa um grupo CH.
[0109] Tabela 9-21
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de cada um representa um grupo CH.
[0110] Tabela 9-22
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, e A3 cada um representa um grupo CH.
[0111] Tabela 9-23
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, e A3 cada um representa um grupo CH.
[0112] Tabela 9-24
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, e A3 cada um representa um grupo CH.
[0113] Tabela 9-25
R4, R5 e R7 cada ' um representa um átomo de hidrogênio, e A1, e A3 cada um representa um grupo CH.
[0114] Tabela 9-26
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A1, e A3 cada um representa um grupo CH.
[0115]
[0116] Tabela 10-1
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A3 representa um grupo CH.
[0117] Tabela 10-2
R4, R5 e R7 cada um representa um átomo de hidrogênio, e A3 representa um grupo CH.
[0118] Tabela 11
[0119] O microbicida agrícola e hortícola compreendendo o composto de éster de ácido antranílico representado pela fórmula geral (1) da presente invenção ou um sal do mesmo como um ingrediente ativo é adequado para controlar uma variedade de doenças que podem causar danos a cereais, árvores frutíferas, verduras, legumes, outras culturas e plantas ornamentais com flores.
[0120] As doenças-alvo incluem doenças fúngicas filamentosas, doenças bacterianas e doenças virais. Exemplos de doenças fúngicas filamentosas incluem doenças causadas por fungi-imperfecti incluindo os gêneros Botrytis, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Pseudocercosporella, Rhynchosporium, Pyriculariae Alternaria; doenças causadas por basidiomycetes, incluindo os gêneros Hemilelia, Rhizoctonia, Ustilago, Typhula e Puccinia; doenças causadas por ascomycota, incluindo os gêneros Venturia, Podosphaera, Leptosphaeria, Blumeria, Erysiphe, Microdochium, Sclerotinia, Gaeumannomyces, Monilinia e Unsinula; e doenças causadas por outros fungos, incluindo os gêneros Ascochyta, PhomaPythium Corticium e Pyrenophora. Exemplos de doenças bacterianas incluem doenças causadas por bactérias, incluindo os gêneros Pseudomonas, Xanthomonas e Erwinia. Exemplos de doenças virais incluem doenças causadas por vírus, incluindo o vírus do mosaico do tabaco.
[0121] Exemplos específicos de doenças fúngicas filamentosas incluem fungo da brusone do arroz (Pyricularia oryzae), tombamento do arroz (Rhizoctonia solani), mancha marrom do arroz (Cochiobolus miyabeanus), praga de mudas de arroz (Rhizopus chinensis, Pythium graminicola, Fusarium graminicola, Fusarium roseum, Mucor sp., Phoma sp., Tricoderma sp.), doença bakanae de arroz (Gibberella fujikuroi), oídio de cevada, de trigo, etc. (Blumeria graminis), oídio de pepinos, etc. (Sphaerotheca fuliginea), oídio de berinjela etc. (Erysiphe cichoracoarum), oídio de outras plantas hospedeiras, mancha ocular de cevada, trigo, etc. (Pseudocercosporella herpotrichoides), carvão de trigo, etc. (Urocystis tritici), bolor de neve de cevada, trigo, etc. (Microdochium nivalis, Pythium iwayamai, Typhla ishikariensis, Typhla incarnata, Sclerotinia borealis), Fusariose de cevada, trigo, etc. (Fusarium graminearum, Fusarium avenaceum, Fusarium culmorum, Microdochium nivalis), ferrugem de cevada, trigo, etc. (Puccinia recondita, Puccinia striiformis, Puccinia graminis), pega-tudo de cevada, trigo, etc. (Gaeumannomyces graminis), ferrugem da folha de aveia (Puccinia coronata), ferrugem de outras plantas, mofo cinzento de pepinos, morangos, etc. (Botrytis cinerea), podridão sclerotinia de tomates, couves, etc. (Sclerotinia sclerotiorum), míldio-da- batateira, requeima-do-tomateiro, etc. (Phytophthora infestans), praga tardia de outras plantas, míldio de pepino (Pseudoperonospora cubensis), míldio de uva (Plasmopara viticola), míldio de variadas plantas, sarna-da-maçã (Venturia inaequalis), mancha da maçã alternaria (Alternaria mali), mancha preta de pêra (Alternaria kikuchiana), melanose cítrica (Diaporthe citri), sarna cítrica (Elsinoe fawcetti), mancha de folha de beterraba (Cercospora beticola), mancha marrom de folha de amendoim (Cercospora arachidicola), mancha tardia de folha de amendoim (Cercospora personata), mancha da folha de trigo (Septoria tritici), mancha da gluma de trigo (Leptosphaeria nodorum), mancha angular de cevada (Pyrenophora teres), faixa de cevada (Pyrenophora graminea), escaldadura de cevada (Rhynchosporium secalis), carvão de trigo (Ustilago nuda), cárie do trigo (Tilletia caries), podridão radicular de relva (Rhizoctonia solani) e dólar da relva (Sclerotinia homoeocarpa).
[0122] Exemplos específicos de doenças bacterianas incluem doenças causadas por Pseudomonas spp. tais como manchas bacterianas de pepino (Pseudomonas syringae pv. lachrymans), murcha bacteriana de tomate (Pseudomonas solanacearum) e podridão bacteriana de grãos de arroz (Pseudomonas glumae); doenças causadas por Xanthomonas spp. como podridão negra de repolho (Xanthomonas campestris), praga bacteriana de folha de arroz (Xanthomonas oryzae) e cancro cítrico (Xanthomonas citri); e as doenças causadas por Erwinia spp. tais como podridão mole de repolho (Erwinia carotovora).
[0123] Em particular, o microbicida agrícola e hortícola da presente invenção é altamente eficaz para o controle de oídio da cevada, trigo, etc. (Blumeria graminis), oídio de pepinos, etc. (Sphaerotheca fuliginea), oídio de berinjela etc. (Erysiphe cichoracoarum), oídio de uvas, etc. (Erysiphe necator), oídio de maçãs, etc. (Podosphaera leucotricha), oídio de morangos, etc. (Spaerotheca aphanis) e oídio de outras plantas hospedeiras. Além disso, espera-se que o microbicida agrícola e hortícola seja altamente eficaz para o controle de fungos oídio menos sensíveis a microbicidas existentes.
[0124] O microbicida agrícola e hortícola compreendendo o composto de éster de ácido antranílico representado pela fórmula geral (1) da presente invenção ou um sal do mesmo como um ingrediente ativo tem um efeito de controle notável sobre as doenças mencionadas acima que podem causar danos a culturas de terras baixas, colheitas de campo, árvores frutíferas, vegetais, outras culturas, plantas ornamentais de floração, etc. O efeito desejado pode ser obtido quando o microbicida agrícola e hortícola é aplicado a instalações de cultivo para mudas, arrozais, campos, sementes e folhagem de árvores frutíferas, vegetais, outras culturas, plantas ornamentais de floração, etc., água de arroz, meios de cultivo, tais como solo ou similar em torno do tempo esperado de infestação da doença, ou seja, antes da infestação ou após a confirmação da infestação. Em modalidades particularmente preferíveis, a aplicação do microbicida agrícola e hortícola utiliza os chamados penetração e translocação. Ou seja, o microbicida agrícola e hortícola é aplicado ao solo de cultivo, solo em orifícios de transplante, pé de planta, água de irrigação, água de cultivo em hidroponia ou similares para permitir que culturas, plantas ornamentais de floração, etc. absorvam o composto da presente invenção pelas raízes através do solo ou de outra forma.
[0125] As plantas úteis às quais o microbicida agrícola e hortícola da presente invenção pode ser aplicado incluem, mas não são particularmente limitadas a, por exemplo, cereais (por exemplo, arroz, cevada, trigo, centeio, aveia, milho, etc.), leguminosas (por exemplo, soja, feijão azuki, fava, ervilha, feijão, amendoim, etc.), árvores de fruta e frutas (por exemplo, maçãs, frutas cítricas, peras, uvas, pêssegos, ameixas, cerejas, nozes, castanhas, amêndoas, banana etc.), vegetais de folha e frutas (por exemplo, repolho, tomate, espinafre, brócolis, alface, cebolas verdes (cebolinhas e cebolas gaulesas), pimentão verde, beringela, morango, plantações de pimenta, quiabo, cebolinha chinesa etc), vegetais de raiz (por exemplo, cenouras, batata, batata doce, inhame-coco, rabanete japonês, nabos, raízes de lótus, raízes de bardana, alho, cebolinhas chinesas etc.), culturas para processamento (por exemplo, algodão, cânhamo, beterraba, lúpulo, cana, beterraba-sacarina, azeitona, borracha, café, tabaco, chá, etc.), cabaças (por exemplo, abóbora japonesa, pepino, melancia, melões doces orientais, melões, etc.), pasto de grama (por exemplo, dactylis, sorgo, Phleum pratense, trevo, alfafa, etc), gramado (por exemplo, gramado coreano, agrostis, etc.), culturas de especiarias e aromáticas e culturas ornamentais (por exemplo, lavanda, alecrim, tomilho, salsa, pimenta, gengibre, etc.), plantas de flores ornamentais (por exemplo, crisântemo, rosa, cravo, orquídea, tulipa, lírio etc.), jardim com árvores (por exemplo, árvores de ginkgo, cerejeiras, aucuba japonês, etc.), e árvores de floresta (por exemplo, Abiessachalinensis, Picea jezoensis, pinho, cedro amarelo, cedro japonês, cipreste hinoki, eucalipto, etc.). Particularmente, o microbicida agrícola e hortícola da presente invenção é de preferência aplicado a cereais, árvores frutíferas e frutas, e legumes de folhas e frutas.
[0126] As "plantas" mencionadas acima também incluem plantas providas de tolerância a herbicidas através de uma técnica de reprodução clássica ou uma técnica de recombinação de gene. Exemplos de tal tolerância a herbicida incluem tolerância aos inibidores de HPPD, tais como isoxaflutol; Inibidores de ALS, tais como imazetapir e tifensulfuron- metil; Inibidores de sintase EPSP, tais como o glifosato; inibidores de sintetase de glutamina, tais como o glufosinato; inibidores de carboxilase acetil-CoA, tais como setoxidim; ou outros herbicidas, tais como bromoxinil, dicamba e 2,4-D.
[0127] Exemplos de plantas providas de tolerância a herbicidas por uma técnica de reprodução clássica incluem variedades de colza, trigo, girassol e arroz tolerantes à família imidazolinona de herbicidas inibidores de ALS, tais como imazetapir, e tais plantas de arroz são vendidas sob o nome comercial de Clearfield (marca registrada). Também está incluída uma variedade de soja provida de tolerância à família sulfonil uréia de herbicidas inibidores de ALS, tais como tifensulfuron-metil por uma técnica de reprodução clássica, e isso é vendido sob o nome comercial STS soybean. Também estão inclusas plantas providas de tolerância a inibidores de carboxilase acetil-CoA tais como herbicidas de triona oxime e herbicidas de ácido propiônico ariloxi fenoxi por uma técnica de reprodução clássica, por exemplo, milho SR e similares. Plantas providas de tolerância aos inibidores de acetil-CoA carboxilase são descritas em proc. Natl. Acad. Sci. USA, 87, 7175-7179 (1990), e similares. Além disso, mutantes de carboxilase acetil-CoA resistentes aos inibidores de carboxilase acetil-CoA são retratados em Weed Science, 53, 728-746 (2005) e similares, pela introdução do gene de tal mutante de carboxilase acetil-CoA em plantas por uma técnica de recombinação genética, ou introdução de uma mutação que confere resistência em carboxilase acetil-CoA de plantas, plantas tolerantes aos inibidores de carboxilase acetil-CoA podem ser manipuladas. Como alternativa, através da introdução de um ácido nucleico causando mutação de substituição de base em células vegetais (um exemplo típico desta técnica é técnica de quimeraplastia (Gura T. 1999. Repairing the Genome’s Spelling Mistakes. Science 285: 316-318.)) inibidores de ALS ou similares podem ser projetados para permitir mutação específica local nos aminoácidos codificados por um gene carboxilase acetil-CoA, um gene ALS ou semelhantes de plantas, de plantas tolerantes a inibidores de carboxilase acetil-CoA. O microbicida agrícola e hortícola da presente invenção pode ser aplicado a estas plantas também.
[0128] Adicionalmente, toxinas exemplares expressadas em plantas geneticamente modificadas incluem proteínas inseticidas derivadas de Bacillus cereus ou Bacillus popilliae; δ-endotoxinas derivadas de Bacillus thuringiensis; tais como Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 e Cry9C e outras proteínas inseticidas, como VIP1, VIP2, VIP3 e VIP3A; proteínas inseticidas derivadas de nematóides; toxinas produzidas por animais, tais como as toxinas de escorpião, toxinas de aranha, toxinas de abelha e neurotoxinas específicas do inseto; toxinas de fungos filamentosos; lectinas de planta; aglutininas; inibidores de protease, tais como inibidores de tripsina, inibidores de protease de serina, patatina, inibidores de cistatina e papaína; proteínas para desativar ribossoma (RIP), tais como a ricina, milho RIP, abrina, lufina, saporina e briodina; enzimas metabolizantes de esteróide, tais como oxidase de esteróide 3-hidroxi, ecdisteróide-UDP-glucosiltransferase e oxidase colesterol; inibidores de ecdisona; redutase HMG-CoA; inibidores de canal de íon, tais como inibidores do canal de sódio e inibidores do canal de cálcio; esterase de hormônio juvenil; receptores de hormônio diurético; estilbeno sintase; bibenzil sintase; quitinase; e glucanase.
[0129] Também são inclusas toxinas híbridas, toxinas parcialmente deficientes e toxinas modificadas derivadas do seguinte: proteínas de δ-endotoxinas, tais como a proteína CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1, Cry9C, Cry34Ab e Cry35Ab, e outras proteínas inseticidas, tais como VIP1, VIP2, VIP3 e VIP3A. A toxina híbrida pode ser produzida através da combinação de domínios derivados dessas proteínas de forma diferente da combinação original na natureza, com a utilização de uma técnica de recombinação. Como a toxina parcialmente deficiente, uma toxina Cry1Ab em que uma parte da sequência de aminoácidos é excluída é conhecida. Na toxina modificada, um ou mais aminoácidos de uma toxina de ocorrência natural são substituídos. Exemplos das toxinas expostas acima e plantas geneticamente modificadas capazes de sintetizar estas toxinas são descritos em EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878, WO 03/052073, etc.
[0130] As tecnologias descritas acima e o microbicida agrícola e hortícola da presente invenção podem ser usados em combinação ou usados de forma sistemática.
[0131] Para o controle de várias doenças, o microbicida agrícola e hortícola da presente invenção, com ou sem diluição adequada ou suspensão em água, etc., é aplicado a plantas potencialmente infestadas com doenças em uma quantidade eficaz para o controle das doenças. Por exemplo, para o controle de doenças que possam danificar plantas de cultivo, tais como árvores frutíferas, cereais e legumes, a aplicação foliar e tratamento de sementes, tal como o mergulho, revestimento com pó e revestimento com peróxido de cálcio podem ser realizados. Além disso, o tratamento do solo ou semelhantes pode também ser executado para permitir que as plantas absorvam agroquímicos, através de suas raízes. Exemplos de tratamento incluem incorporação em todo o solo, tratamento de fila de plantio, incorporação em leito de solo, tratamento de mudas plug, tratamento de buraco para plantio, tratamento de pé de planta, adubação de cobertura, tratamento de caixas de cultivo para arroz na casca, e aplicação submersa. Além disso, a aplicação a meios de cultura em hidropônicos, tratamento com fumaça, injeção no tronco e similares também pode ser executada. Adicionalmente, o microbicida agrícola e hortícola da presente invenção, com ou sem diluição adequada ou suspensão em água, etc., pode ser aplicado a locais potencialmente infestados com doenças em uma quantidade eficaz para o controle das doenças.
[0132] Métodos exemplares de tratamento de sementes incluem a imersão das sementes em um fluido diluído ou não diluído de uma formulação líquida ou sólida para a permeação de agroquímicos nas sementes; mistura ou revestimento com pó de sementes com uma formulação sólida ou líquida, para a adesão da formulação nas superfícies das sementes; revestimento de sementes com uma mistura de uma formulação líquida ou sólida e um portador adesivo tal como resinas e polímeros; e a aplicação de uma formulação líquida ou sólida na proximidade de sementes ao mesmo tempo que a semeadura. O termo "semente", no tratamento de semente mencionado acima, refere-se a um corpo de planta que está na fase inicial de cultivo e utilizado para a propagação de plantas. Os exemplos incluem, além da chamada semente, um corpo de planta para propagação vegetativa, tal como um bulbo, um tubérculo, uma batata-semente, um bulbilho, um propágulo, uma haste discoidal e uma haste usada para corte. No método da presente invenção para uso de um microbicida agrícola e hortícola, o termo "solo" ou "meio de cultivo" refere-se a um meio de suporte para o cultivo agrícola, em especial um meio de suporte, que permite que plantas de cultivo espalhem suas raízes nele, e os materiais não são particularmente limitados, contanto que permitam que as plantas cresçam. Exemplos de meio de suporte incluem os chamados solos, tapetes de cultivo e água, e exemplos específicos de materiais incluem areia, pedra-pomes, vermiculita, diatomita, agar-agar, substâncias gelatinosas, substâncias de alto peso molecular, lã de rocha, lã de vidro, casca e lascas de madeira.
[0133] Métodos exemplares de aplicação a folhagem de cultivo agrícola etc incluem a aplicação de uma formulação líquida, tal como um concentrado emulsionável e uma formulação sólida ou fluida, tal como um pó molhável e um grânulo dispersável em água, após diluição adequada na água; aplicação de pó e fumaça. Métodos exemplares de aplicação de solo incluem a aplicação de uma formulação líquida não diluída ou diluída em água ao pé das plantas, leitos de cultivo para plântulas, ou similares; aplicação de um grânulo ao pé das plantas, leitos de cultivo para plantas, ou semelhantes; aplicação de um pó, um talco molhável, um grânulo dispersável em água, um grânulo ou semelhante no solo e subsequente incorporação da formulação em todo o solo antes de semear ou transplantar; e aplicação de um pó, um talco molhável, um grânulo dispersável em água, um grânulo ou similares para buracos de plantio, fileiras de plantio ou similares antes da semeadura ou plantio.
[0134] Um pó, um grânulo dispersível em água, um grânulo ou similar pode ser aplicado a caixas de cultivo de arroz na casca, por exemplo, embora a formulação adequada possa variar, dependendo do tempo de aplicação, em outras palavras, dependendo do estágio de cultivo, tais como período de semeadura, período de amadurecimento e período de plantio. Uma formulação tal como um pó, um grânulo dispersível na água, um grânulo ou similares podem ser misturados com o solo de cultivo. Por exemplo, tal formulação é incorporada no leito do solo, solo superficial, ou todo o solo. Simplesmente, o solo de cultivo e tal formulação podem ser dispostos em camadas alternadas. Na aplicação a campos de arroz na casca, uma formulação sólida, tal como um jumbo, um pacote, um grânulo e um grânulo dispersível em água, ou uma formulação líquida, tais como um concentrado fluído e emulsificado, é aplicada geralmente a campos de arroz na casca inundados. Em um período de plantio de arroz, uma formulação adequada, por si só, ou depois de misturada com um fertilizante ou semelhante, pode ser aplicada no solo ou injetada no solo. Além disso, uma solução de um concentrado emulsificado, um fluido ou semelhantes pode ser aplicada à fonte de abastecimento de água dos campos de arroz na casca, tais como uma entrada de água e um dispositivo de irrigação. Neste caso, o tratamento pode ser feito com o fornecimento de água e, assim, alcançado em uma de maneira a economizar mão-de-obra.
[0135] No caso de culturas de campo, suas sementes, meio de cultivo nas imediações de plantas, ou semelhantes, podem ser tratados no período de semeadura a cultivo de mudas. No caso de plantas das quais as sementes são diretamente semeadas no campo, além de tratamento de sementes direto, tratamento de pé de planta durante o cultivo é preferível. Especificamente, o tratamento pode ser realizado, por exemplo, por aplicação de um grânulo no solo, ou encharcar o solo com a formulação em uma forma líquida diluída em água ou não diluída. Outro tratamento preferencial é a incorporação de um grânulo ao meio de cultivo antes da semeadura. No caso de plantas de cultura a serem transplantadas, exemplos preferíveis do tratamento no período da semeadura à cultura de plântulas incluem, além do tratamento de sementes direto, tratamento por imersão de leitos de cultivo para plântulas com uma formulação em uma forma líquida; e aplicação de grânulo para leitos de cultivo para plântulas. Também estão incluídos o tratamento de buracos para plantio com um grânulo; e incorporação de um grânulo em meios de cultivo nas imediações de pontos de plantação no momento do plantio fixo. O microbicida agrícola e hortícola da presente invenção é comumente usado como uma formulação conveniente para a aplicação, que é preparada no método usual para a preparação de formulações agroquímicas. Ou seja, o composto de éster ácido antranílico representado pela fórmula geral (1) da presente invenção ou um sal respectivo e um portador inativo apropriado e se necessário um adjuvante, são misturados em uma razão adequada, e através da etapa de dissolução, separação, suspensão, mistura, impregnação, adsorção e/ou adesão, são formulados em uma forma adequada para a aplicação, tal como um concentrado de suspensão, um concentrado emulsionável, um concentrado solúvel, um pó molhável, um grânulo dispersável em água, um grânulo, um pó, um tablete e um maço.
[0136] O microbicida agrícola e hortícola da presente invenção pode opcionalmente conter um aditivo normalmente usado para formulações agroquímicas além do princípio ativo. Exemplos de aditivos incluem transportadores, tais como transportadores sólidos ou líquidos, surfactantes, dispersantes, agentes umectantes, ligantes, agentes de adesividade, espessantes, corantes, solventes, agentes de colagem/espalhamento, anticongelantes, anti-aglomerantes, desintegrantes e agentes de estabilização. Se necessário, conservantes, fragmentos de plantas, etc. também pode ser usados como aditivo. Esses aditivos podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais tipos.
[0137] Exemplos de portadores de sólidos incluem minerais naturais, tais como o quartzo, argila, caulinita, pirofilita, sericita, talco, bentonita, argila ácida, atapulgita, zeólito e diatomita; sais inorgânicos, tais como o carbonato de cálcio, sulfato de amônio, sulfato de sódio e cloreto de potássio; portadores de sólidos orgânicos, tais como ácido silícico, silicatos sintéticos, amido, celulose e pós de plantas (por exemplo, serragem, casca de coco, sabugo de milho, talo do tabaco, etc.); portadores de plásticos, tais como cloreto de polivinilideno, polipropileno e polietileno; ureia; materiais inorgânicos ocos; materiais de plástico ocos; e sílica pirogênica (carbono branco). Esses transportadores sólidos podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais tipos.
[0138] Exemplos dos portadores líquidos incluem álcoois incluindo álcoois monohídricos, tais como metanol, etanol, propanol, isopropanol e butanol e álcoois polihídricos, tais como etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, hexileno glicol, polietileno glicol, polipropileno glicol e glicerina; compostos de poliol, tais como propileno glicol éter; cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, cetona diisobutil e cicloexanona; éteres, tais como éter etílico, dioxano, éter monoetil de etileno glicol, éter dipropil e tetrahidrofurano; hidrocarbonetos alifáticos, tais como a parafina normal, nafteno, isoparafina, querosene e óleo mineral; hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, xileno, solventes nafta e naftaleno alquil; hidrocarbonetos halogenados, tais como o diclorometano, clorofórmio e tetracloreto de carbono; ésteres, tais como acetato de etil, ftalato diisopropil, ftalato de dibutil, ftalato dioctil e dimetil adipato; lactonas, tais como y- butirolactona; amidas, tais como a dimetilformamida, dietilformamida, dimetilacetamida e N-alquil pirrolidona; nitrilas, tais como acetonitrila; compostos de enxofre, tais como o sulfóxido dimetil; óleos vegetais, tais como óleo de soja, óleo de canola, óleo de semente de algodão e óleo de rícino; e água. Esses transportadores líquidos podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais tipos.
[0139] Surfactantes exemplares usados como o dispersante ou o agente umectante/espalhador incluem surfactantes não iônicos, tais como éster de ácido graxo sorbitano, éster de ácido graxo polioxietileno sorbitano, éster de ácido graxo sacarose, éster de ácido graxo polioxietileno, éster de ácido de resina polioxietileno, diéster de ácido graxo de polioxietileno, éter de polioxietileno alquil, éter de aril alquil polioxietileno, éter de fenil alquil polioxietileno, éter de fenil dialquil polioxietileno , condensados de formaldeído-éter fenil alquil polioxietileno , copolímeros de bloco de polioxietileno-polioxipropileno, polímeros de bloco de poliestireno- polioxietileno, éter de copolímero de bloco de polipropileno polioxietileno alquil, polioxietileno alquilamina, amida de ácido graxo de polioxietileno, bis (éter fenil) de ácido graxo de polioxietileno, éter de fenil benzil polialcaleno, éter fenil polioxialquileno stiril, acetileno diol, acetileno diol com polioxialquileno adicionado, silicone do tipo éter de polioxietileno, silicone do tipo éster, fluorosurfactantes, óleo de rícino polioxietileno e óleo de rícino polioxietileno hidrogenado; surfactantes aniônicos, tais como sulfatos alquílicos, sulfatos éter polioxietileno alquil, sulfatos éter alquil fenil polioxietileno, sulfatos fenil éter polioxietileno stiril, alquilbenzeno sulfonatos, alquilaril sulfonatos, lignosulfonatos, alquil sulfosucinatos, naftaleno sulfonatos, alquilnaftaleno sulfonatos, sais de condensados de formaldeído ácido naftalenossulfônico, sais de condensados de formaldeído-ácido alquilnaftalenosulfônico, sais de ácidos graxos, sais de ácido policarboxílico, poliacrilatos, sarcosinatos de ácido N-metil-graxos, resinatos, fosfatos de éter alquil polioxietileno e fosfatos de fenil éter alquil polioxietileno; surfactantes catiônicos, incluindo os sais de amina alquil, tais como hidrocloreto de lauril de amina, hidrocloreto de amina estearílico, hidrocloreto oleíco de amina, acetato de amina estearílico, acetato de amina estearílico aminopropil, cloreto de amônio trimetil alquil e cloreto de benzalcônio dimetil alquil; e surfactantes anfotéricos, tais como aminoácidos ou surfactantes anfotéricos do tipo betaína. Esses surfactantes podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais tipos.
[0140] Exemplos dos ligantes ou agentes de viscosidade incluem carboximetilcelulose ou seus sais, dextrina, amido solúvel, goma xantana, goma guar, sacarose, polivinil pirrolidona, goma arábica, álcool de polivinil, acetato de polivinil, poliacrilato de sódio, polietilenoglicóis com peso molecular médio de 6.000 a 20.000, óxidos de polietileno com peso molecular médio de 100.000 a 5.000.000, fosfolipídios (por exemplo, cefalina, lecitina, etc.), pó de celulose, dextrina, amido modificado, compostos quelantes de ácido poliaminocarboxílico, pirrolidona polivinil reticulada, copolímeros de estireno ácido maleico, copolímeros de ácido(met) acrílico, meio-ésteres de polímero polihídrico de álcool e anidrido dicarboxílico, sulfonatos de poliestireno solúveis em água, parafina, terpenos, resinas de poliamida, poliacrilatos, polioxietileno, ceras, éter alquil polivinil, condensados de alquilfenóis-formaldeído e emulsões de resina sintética.
[0141] Exmplos de espessantes incluem polímeros solúveis em água, tais como goma xantana, goma guar, goma diutan, celulose carboximetil, polivinil pirrolidona, polímeros carboxivinil, polímeros acrílicos, compostos de amido e polissacarídeos; e pós finos inorgânicos, tais como a bentonita de alta qualidade e sílica pirogênica (carbono branco).
[0142] Exemplos dos corantes incluem pigmentos inorgânicos, tais como óxido de ferro, óxido de titânio e azul da prússia; e tintas orgânicas, tais como a tinta alizarina, tintas azo e tintas de ftalocianina de metal.
[0143] Exemplos dos agentes anticongelante incluem alcoóis polihídricos, tais como etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol e glicerina.
[0144] Exemplos dos adjuvantes servindo para evitar aglutinação ou facilitar a desintegração incluem polissacarídeos (amido, ácido algínico, manose, galactose, etc.), polivinil pirrolidona, sílica pirogênica (carbono branco), goma éster, resina de petróleo, tripolifosfato de sódio, hexametafosfato de sódio, estearatos metálicos, pó de celulose, dextrina, copolímeros de metacrilato, polivinil pirrolidona, ácido poliaminocarboxílico, compostos quelantes, copolímeros anidrido estireno- isobutileno-maleico sulfonados e copolímeros de enxerto amido- poliacrilonitril.
[0145] Exemplos dos agentes estabilizadores incluem dessecantes, tais como zeólito, óxido de cal viva e óxido de magnésio; antioxidantes, tais como compostos fenólicos, compostos de amina, compostos de enxofre e compostos de ácido fosfórico; e absorvedores de ultravioletas, tais como compostos de ácido salicílico e compostos de benzofenona.
[0146] Exemplos de conservantes incluem sorbato de potássio e 1,2-benzotiazolina-3-ona. Além disso, outros adjuvantes, incluindo agentes de ploriferação funcionais, reforçadores de atividade, tais como inibidores metabólicos (butóxido de piperonil etc.), anticongelantes (propileno glicol, etc.), antioxidantes (BHT etc.) e absorvedores de ultravioleta também podem ser utilizados, se necessário.
[0147] O teor do composto de princípio ativo no microbicida agrícola e hortícola da presente invenção pode ser ajustado conforme necessário, e, por exemplo, é adequadamente selecionado a partir do intervalo de 0,01 a 90 partes em peso em 100 partes em peso de microbicida agrícola e hortícola. Por exemplo, no caso em que o microbicida agrícola e hortícola é um pó, um grânulo, um concentrado emulsionável ou um pó molhável, é apropriado que o teor do composto de princípio ativo seja de 0,01 a 50 partes em peso (0,01 a 50% em peso, relativamente ao peso total do microbicida agrícola e hortícola).
[0148] A quantidade de aplicação do microbicida agrícola e hortícola da presente invenção pode variar com vários fatores, por exemplo, a finalidade, a doença alvo, as condições de crescimento das culturas, a tendência de infestação da doença, o clima, as condições ambientais, a forma de dosagem, o método de aplicação, o local de aplicação, o momento de aplicação, etc., mas por exemplo, a quantidade de aplicação do composto de ingrediente ativo por 10 ares é adequadamente selecionada a partir do intervalo de 0,001 g a 10 kg e de preferência 0,01 g a 1kg, dependendo da finalidade. Além disso, para a expansão do alcance de doenças alvo a serem controladas e a aplicação adequada de tempo para o controle de doenças, ou para a redução da dose, o microbicida agrícola e hortícola da presente invenção pode ser usado depois de misturado com outros inseticidas agrícolas e hortícolas, acaricidas, nematicidas, microbicidas, biopesticidas e/ou similares. Além disso, o microbicida agrícola e hortícola pode ser usado depois de misturado com herbicidas, reguladores de crescimento de plantas, fertilizantes e/ou similares, dependendo de sua aplicação.
[0149] Exemplos de tais inseticidas, acaricidas e nematicidas adicionais utilizados para a finalidade acima incluem 3,5-xililo metilcarbamato (XMC), toxinas de proteínas cristalinas produzidas por Bacillus thuringiensis tais como Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis israelensis, Bacillus thuringiensis japonensis, Bacillus thuringiensis kurstaki e Bacillus thuringiensis tenebrionis, BPMC, compostos inseticidas derivados de toxina Bt, clorfenson (CPCBS), éter diclorodiisopropil (DCIP), 1,3-dicloropropeno (D-D), DDT, NAC, O-4- dimetilsulfamoilfenil O,O-dietilfosforotioato (DSP), O-etil O-4-nitrofenil fenilfosfonotioato(EPN), tripropilisocianurato (TPIC), acrinatrina, azadiractina, azinfos-metil, acequinocil, acetamiprid, acetoprole, acefato, abamectina, avermectina-B, amidoflumet, amitraz, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, aldrin, alfa-endosulfano,alfa-cipermetrina, albendazole, aletrina, isazofos, isamidofos, isoamidofos, isoxation, isofenfos, isoprocarb (MIPC), ivermectina, imiciafos, imidacloprid, imiprotrina, indoxacarb, esfenvalerate, etiofencarb, etiona, etiprole, etoxazole, ethofenprox, etoprofos, etrimfos, emamectina, emamectina-benzoato,endosulfano, empentrina,
[0150] oxamil, oxidemetona-metil, oxideprofos (ESP), oxibendazola, oxfendazola, oleato de potássio, oleato de sódio, cadusafos, cartap, carbaril, carbosulfano, carbofurano, gama-cialotrina, xililcarb, quinalfos, kinoprene, quinometionato, cloetocarbo, clotianidina, clofentezina, cromafenozida , clorantraniliprole, cloretoxifos, clordimeform, clordano, clorpirifos, clorpirifos-metil, clorofenapir, clorfenson, clorofenivafos, clorofluazuron, clorobenzilato, clorobenzoato, keltano (dicofol), salitano, cianofos (CYAP), diafentiuron, diamidafos, ciantraniliprole, teta- cipermetrina, dienocloro , cienopirafeno, dioxabenzofo, diofenolano, sigma- cipermetrina, diclofention (ECP), cicloprotrina, diclorvos (DDVP), disulfoton, dinotefurano, cialotrina, cifenotrina, ciflutrina, diflubenzuron, ciflumofeno, diflovidazina, cihexatina, cipermetrina, dimetilvinofos, dimetoato, dimeflutrina, silafluofen, ciromazina, spinetoram, spinosad, espirodiclofen, spirotetramat, spiromesifen, sulfluramid, sulprofos, sulfoxaflor, zeta- cipermetrina,
[0151] diazinon, tau-fluvalinato, dazomet, tiacloprida, tiametoxam, tiodicarb, tiociclam, tiosultap, tiosultap-sódio, tionazina, tiometona, deet, dieldrin, tetraclorvinfos, tetradifon, tetrametilflutrina, tetrametrina, tebupirimfos, tebufenozida, tebufenpirad, teflutrina, teflubenzuron, demeton- S-metil, temefos, deltametrina, terbufos, tralopiril, tralometrina, transflutrina, triazamato, triazuron, triclamida, triclorfon (DEP), triflumuron, tolfenpirad, naled (BRP), nitiazina, nitenpiram, novaluron, noviflumuron, hidroprena, vaniliprola, vamidotion, paration, paration-metil, halfenprox, halofenozida,
[0152] bistriflurona, bisultap, hidrametilnona, amido hidroxi propil, binapacril,bifenazato, bifentrin, pimetrozina, piraclofos, pirafluprole, piridafentiona,piridaben, piridalil, pirifluquinazona, piriprole, piriproxifen, pirimicarb,pirimidifen, pirimifos-metil, piretrins, fipronil, fenazaquin, fenamifos, fenisobromolato, fenitrotiona (MEP), fenoxicarb, fenotiocarb, fenotrin,fenobucarb, fensulfotiona, fentiona (MPP), fentoato (PAP), fenvalerato,fenpiroximato, fenpropatrin, fenbendazole, fostiazato, formetanato,butatiofos, buprofezin, furatiocarb, pralletrin, fluacripirim, fluazinam,fluazurona, fluensulfone, flucicloxurona, flucitrinato, fluvalinato, flupirazofos,flufenerim, flufenoxurona, flufenzina, flufenprox, fluproxifen, flubrocitrinato,flubendiamida, flumetrin, flurimfen, protiofos, protrifenbute, flonicamid,propafos, propargita (BPPS), profenofos, proflutrin, propoxur (FC),bromopropilato,
[0153] beta-ciflutrina, hexaflumurona, hexitiazox, heptenofos,permetrin, benclotiaz, bendiocarb, bensultap, benzoximato, benfuracarb,foxim, fosalona, fostiazato, fostietan, fosfamidona, fosfocarb,fosmet (PMP), polinactinas, formetanato, formotiona, forato,
[0154] óleo de máquina, malationa, milbemicina, milbemicina-A, milbemectina, mecarbam,mesulfenfos, metomil, metaldeído, metaflumizona, metamidofos, metam-amônio, metam-sódio, metiocarb, metidationa (DMTP),metilisotiocianato, metilneodecanameto, metilparationa, metoxadiazona,metoxiclor, metoxifenozeto, metoflutrina, metoprene, metolcarb,meperflutrina, mevinafos, monocrotofos, monosultap, lambda- cihalotrina,rianodina, lufenuron, resmetrina, lepimectina, rotenona, hidrocloreto de levamisole,óxido de fenbutatina , morantel tartarato, metil brometo,triciclohexiltina hidróxido (cihexatina), cianameto de cálcio, polissulfeto de cálcio, enxofre e nicotina-sulfato.
[0155] Exemplos de microbicidas agrícolas e hortícolas utilizados para as mesmas finalidades acima incluem aureofungina, azaconazola, azitiram, acipetacs, acibenzolar, acibenzolar-S-metil, azoxistrobina, anilazina, amissulbrom, ampropilfos, ametoctradina, álcool de alil, aldimorf, amobam, isotianil, isovalediona, isopirazam, isoprotiolano, ipconazola, iprodiona, iprovalicarb, iprobenfos, imazalil, iminoctadina, iminoctadina-albesilato, iminoctadina-triacetato, imibenconazola, uniconazola, uniconazola-P, eclomezola, edifenfos, etaconazola, etaboxam, etirimol, etem, etoxiquina, etridiazola, enestroburina, epoxiconazola, oxadixil, oxicarboxina, cobre-8-quinolinolato, oxitetraciclina, cobre-oxinato, oxpoconazola, oxpoconazola-fumarato, ácido oxolínico, octilinona, ofurace, orisastrobina,
[0156] metam-sódio, kasugamicina, carbamorf, carpropamid, carbendazim, carboxina, carvona, quinazamid, quinacetol, quinoxifen, quinometionato, captafol, captana, kiralaxil, quinconazola, quintozena, guazatine, cufraneb, cuprobam, gliodina, griseofulvina, climbazole, cresol, cresoxim-metil, clozolinato, clotrimazol, clobentiazona, cloraniformetano, cloranil, clorquinox, cloropicrina, clorfenazola, clorodinitronaftaleno, clorotalonil, cloroneb, zarilamid, salicilanilide, ciazofamide, dietil pirocarbonato, dietofencarb, ciclafuramid, diclocimet, diclozolina, diclobutrazol, diclofluanida, cicloheximida, diclomezina, diclorana, diclorofen, diclone, dissulfiram, ditalimfos, ditianon, diniconazola, diniconazola-M, zineb, dinocap, dinocton, dinosulfon, dinoterbon, dinobuton, dinopentona, dipiritiona, difenilamina, difenoconazole, ciflufenamid, diflumetorim, ciproconazola, ciprodinil, ciprofuram, cipendazola, simeconazola, dimetirimol, dimetomorf, cimoxanil, dimoxistrobina, o brometo de metilo, ziram, siltiofam,
[0157] streptomicina, spiroxamina, sultropen, sedaxane, zoxamide, dazomet, tiadiazina, tiadinil, tiadifluor, tiabendazola, tioximida, tioclorfenfim, thiofanato, tiofanato-metil, ticiofen, tioquinox, quinometionat, tifluzamide, tiram, decafentin, tecnazene, tecloftalam, tecoram, tetraconazola, debacarbo, ácido dehidroacético, tebuconazola, tebufloquina, dodicina, dodina, dodecilbenzensulfonato bis-etileno diamina copper(II) (DBEDC), dodemorph, drazoxolon, triadimenol, triadimefon, triazbutil, triazoxida, triamifos, triarimol, triclamida, triciclazola, triticonazola, tridemorf, óxido de tributiltin, triflumizola, trifloxistrobina, triforina, tolilfluanid, tolclofos-metil, natamicina, nabam, nitrotal-isopropil, nitrostireno, nuarimol, sulfonato de cobre nonilfenol, halacrinato, validamicin, valifenalato, proteína harpin,
[0158] bixafena, picoxistrobina, picobenzamida, bitionol, bitertanol, hidroxisoxazola, hidroxisoxazola-potássio, binapacril, bifenil, piperalina, himexazol, piraoxistrobina, piracarbolida, piraclostrobina, pirazofos, pirametostrobina, piriofenona, piridinitrila, pirifenox, piribencarbo, pirimetanil, piroxiclor, piroxifur, piroquilon, vinclozolina,
[0159] famoxadona, fenapanil, fenamidone, fenaminosulf, fenarimol, fenitropan, fenoxanil, ferimzone, ferbam, fentin, fenpiclonil, fenpirazamina, fenbuconazola, fenfuram, fenpropidin, fenpropimorph, fenhexamid, ftalida, butiobato, butilamina, bupirimato, fuberidazola, blasticidin-S, furametpir, furalaxil, fluacripirim, fluazinam, fluoxastrobin, fluotrimazola, fluopicolida, fluopiram, fluoroimida, furcarbanil, fluxapiroxad, fluquinconazola, furconazola, furconazola-cis, fludioxonil, flusilazola, flusulfamida, flutianil, flutolanil, flutriafol, furfural, furmeciclox, flumetover, flumorph, proquinazid, procloraz, procimidona, protiocarb, protioconazola, propamocarb, propiconazola, propineb, furofanato, probenazola, bromuconazola,
[0160] hexaclorobutadieno, hexaconazola, hexiltiofos, betoxazina, benalaxil, benalaxil-M, benodanil, benomil, pefurazoato, benquinaox, penconazola, benzamorf, pencicuron, benzohidroxamic acid, bentaluron, bentiazola, bentiavalicarb-isopropil, pentiopirad, penflufen, boscalid, fosdifen, fosetil, fosetil-Al, polioxinas, polioxorim, policarbamato, folpet, formaldeído, óleo de máquina, manob, mancozeb, mandipropamid, miclozolina, miclobutanil, mildiomicina, milneb, mecarbinazid, metasulfocarb, metazoxolon, metam, metam-sodium, metalaxil, metalaxil-M, metiram, metil isotiocianato, meptildinaocap, metconazola, metsulfovax, metfuroxam, metominaostrobina, metrafenona, mepanipirim, mefenoxam, meptildinaocap, mepronil, mebenil, iodometanoe, rabenzazola, cloreto benzalkonium,cloreto de cobre básico, microbicidas inorgânicos tais como sulfato de cobre básico, cloreto de cobre básico, prata, hipocloreto de sódio, hidróxido cúprico, enxofre molhável, polissulfeto de cálcio, carbonato de potássio de hidrogênio, hidrogênio de carbonato de sódio, enxofre, sulfato de cobre anidro, dimetilditiocarbamato de níquel, compostos de cobre tais como cobre-8-quinolinolato (cobre de oxina), sulfato de zinco e sulfato de cobre pentahidrato.
[0161] Adicionalmente, exemplos de herbicidas incluem 1- naftilacetamida, 2,4-PA, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4DEB, 2,4-DEP, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, MCP, MCPA, MCPA-tioetil, MCPB, ioxinil, aclonifen, azafenidina, acifluorfen, aziprotrina, azimsulfuron, asulam, acetoclor, atrazina, atraton, anisuron, anilofos, aviglicina, ácido abscísico, amicarbazona, amidosulfuron, amitrola, aminaociclopiraclor, aminaopiralid, amibuzina, amiprofos-metil, ametridiona, ametrina, alaclor, alidoclor, aloxidim, alorac, isouron, isocarbamid, isoxaclortola, isoxapirifop, isoxaflutola, isoxaben, isocil, isonoruron, isoproturon, isopropalina, isopolinaato, isometiozina, inabenfida, ipazina, ipfencarbazona, iprimidam, imazaquina, imazapic, imazapir, imazametapir, imazametabenz, imazametabenz-metil, imazamox, imazetapir, imazoenxofreon, inadaziflam, inadanofan, ácido inadolabutírico, uniconazola-P, eglinazina, esprocarb, etametsuluron, etametsulfuron-metil, etalfluralina, etiolato, eticlozato-etil, etidimuron, etinaofen, etefon, etoxisulfuronon, etoxifen, etnipromid, etofumesato, etobenzanid, epronaz, erbon, endotal, oxadiazona, oxadiargil, oxaziclomefona, oxasulfuron, oxapirazona, oxifluorfen, orizalina, ortosulfamuron, orbencarb,
[0162] cafenstrola, cambendicloro, carbasulam, carfentrazona, carfentrazona-etil, karbutilato, carbetamida, carboxazola, quizalofop, quizalofop-P, quizalofop-etil, xilacloro, quinoclamina, quinonamida, quinclorac, quinmerac, cumiluron, cliodinato, glifosato, glufosinato, glufosinato-P, credazina, cletodim, cloxifonac, clodinafop, clodinafop- propargil, clorotoluron, clopiralid, cloproxidim, cloprop, clorbromuron, clofop, clomazona, clometoxinil, clometoxifen, clomeprop, clorazifop, clorazina, cloransulam, cloranocril, cloramben, cloransulam-metil, cloridazon, clorimuron, clorimuron-etil, clorsulfuron, clortal, clortiamid, clortoluron, clornitrofen, clorfenac, clorfenprop, clorbufam, clorflurazola, clorflurenol, clorprocarb, clorprofam, clormequat, cloreturon, cloroxinil, cloroxuron, cloropon,
[0163] saflufenacil, cianazina, cianatrin, di-alato, diuron, dietamquat, dicamba, cicluron, cicloate, cicloxidim, diclosulam, ciclosulfamuron, diclorprop, diclorprop-P, diclobenil, diclofop, diclofop-metil, diclormato, dicloralurea, diquat, cisanilida, disul, siduron, ditiopir, dinitramina, cinidon-etil, dinosam, cinosulfuron, dinoseb, dinoterb, dinofenato, dinoprop, cihalofop-butil, difenamid, difenoxuron, difenopenten, difenzoquat, cibutrine, ciprazina, ciprazola, diflufenican, diflufenzopir, dipropetrin, cipromid, ciperquat, gibberelin, simazina, dimexano, dimetaclor, dimidazon, dimetametrin, dimetenamid, simetrin, simeton, dimepiperato, dimefuron, cinmetilin, swep, sulglicapin, sulcotrione, sulfalato, sulfentrazona, sulfosulfurona, sulfometurona, sulfometurona-metil, secbumetona, setoxidim, sebutilazina,
[0164] terbacil, daimuron, dazomet, dalapon, tiazafluron, tiazopir, tiencarbazona, tiencarbazona-metil, tiocarbazil, tioclorim, tiobencarb, tidiazimina, tidiazuron, tifensulfuron, tifensulfuron-metil, desmedifam, desmetrina, tetrafluron, tenilclor, tebutam, tebutiuron, terbumeton, tepraloxidim, tefuriltriona, tembotriona, delaclor, terbacil, terbucarb, terbuclor, terbutilazina, terbutrina, topramezona, tralkoxidim, triaziflam, triasulfuron, tri-alato, trietazina, tricamba, triclopir, tridifano, tritac, tritosulfuron, triflusulfuron, triflusulfuron-metil, trifluralina, trifloxisulfuron, tripropinadan, tribenuron-metil, tribenuron, trifop, trifopsime, trimeturon, naptalam, naproanilido, napropamida, nicosulfuron, nitralin, nitrofen, nitrofluorfen, nipiraclofen, neburon, norflurazon, noruron,
[0165] barban, paclobutrazol, paraquat, parafluron, haloxidina, haloxifop, haloxifop-P, haloxifop-metil, halosafen, halosulfuron, halosulfuron- metil, picloram, picolinafen, biciclopirona, bispiribac, bispiribac-sódio, pidanon, pinoxaden, bifenox, piperofos, himexazol, piraclonil, pirasulfotola, pirazoxifen, pirazosulfuron, pirazosulfuron-etil, pirazolato, bilanafos, piraflufen-etil, piriclor, piridafol, piritiobac, piritiobac-sódio, piridato, piriftalid, piributicarb, piribenzoxim, pirimisulfano, primisulfurona, piriminobac-metil, piroxasulfona, piroxsulam,
[0166] fenasulam, fenisofam, fenuron, fenoxasulfona, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etil, fenotiol, fenoprop, fenobenzuron, fentiaprop, fenteracol, fentrazamida, fenmedifam, fenmedifam-etil, butaclor, butafenacil, butamifos, butiuron, butidazola, butilato, buturon, butenaclor, butroxidim, butralina, flazasulfurona, flamprop, furiloxifen, prinaclor, primisulfuron-metil, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butil, fluazolato, fluroxipir, fluotiuron, fluometuron, fluoroglicofena, flurocloridona, fluorodifena, fluoronitrofena, fluoromidina, flucarbazona, flucarbazona-sódio, flucloralina, flucetosulfurona, flutiacet, flutiacet-metil, flupirsulfuron, flufenacet, flufenican, flufenpir, flupropacil, flupropanato, flupoxam, flumioxazina, flumicloraco, flumiclorac-pentil, flumipropin, flumezin, fluometuron, flumetsulam, fluridona, flurtamona, fluroxipir,
[0167] pretilaclor, proxan, proglinazina, prociazina, prodiamina, prosulfalina, prosulfurona, prosulfocarb, propaquizafop, propaclor, propazina, propanil, propizamida, propisoclor, prohidrojasmon, propirisulfurona, profam, profluazol, profluralin, prohexadiona-cálcio, propoxicarbazona, propoxicarbazona de sódio, profoxidim, bromacil, brompirazon, prometrina, prometona, bromoxinil, bromofenoxima, bromobutida, bromobonila, florasulam,
[0168] hexacloroacetona, hexazinona, petoxamid, benazolin, penoxsulam, pebulato, beflubutamid, vernolato, perfluidona, bencarbazona, benzadox, benzipram, benzilaminopurina, benztiazuron, benzfendizona, bensulido, bensulfuron-metil, benzoilprop, benzobiciclon, benzofenap, benzofluor, bentazona, pentanoclor, bentiocarb, pendimetalin, pentoxazona, benfluralin, benfuresato, fosamina, fomesafen, foramsulfuron, forclorfenuron, hidrazido maleico, mecoprop, mecoprop-P, medinoterb, mesosulfuron, mesosulfuron-metil, mesotriona, mesoprazina, metoprotrina, metazaclor, metazole, metazosulfuron, metabenztiazuron, metamitron, metamifop, metam, metalpropalin, metiuron, metiozolin, metiobencarb, metildimron, metoxuron, metosulam, metsulfuron, metsulfuron-metil, metflurazon, metobromuron, metobenzuron, metometon, metolaclor, metribuzin, mepiquat-cloreto, mefenacet, mefluidido, monalido, monisouron, monuron, ácido monocloroacético, monolinuron, molinato, morfamquat, iodosulfuron, iodosulfuron-metil-sódio, iodobonil, iodometane, lactofen, linuron, rimsulfuron, lenacil, rhodetanil, peróxido de cálcio e brometo de metil.
[0169] Exemplos dos biopesticidas incluem formulações virais tais como o vírus da poliedrose nuclear (NPV), vírus da granulose (GV), vírus da poliedrose citoplasmática (CPV) e vírus entomopox (EPV); pesticidas microbianas, usadas como um inseticida ou uma nematicida, tais como Monacrosporium phymatophagum, Steinernema carpocapsae, Steinernema kushidai w Pasteuriapenetrans; pesticidas microbianos, usados como um microbicida, tais como Trichoderma lignorum, Agrobacterium radiobactor, avirulenta Erwinia carotovora e Bacillus subtilis; e biopesticidas, usadas como um herbicida, tais como Xanthomonas campestris. Um uso combinado do microbicida agrícola e hortícola da presente invenção com a biopesticida precedente como uma mistura pode ser considerado como fornecedor do mesmo efeito que acima.
[0170] Outros exemplos dos biopesticidas incluem predadores naturais tais como Encarsia formosa, Aphidius colemani, Aphidoletes aphidimyza, Diglyphus isaea, Dacnusa sibirica, Phytoseiulus persimilis, Amblyseius cucumeris e Orius sauteri; pesticidas microbianos tais como Beauveria brongniartii; e feromônios tais como (Z) -10-acetato de tetradecenil, (E, Z) - 4,10 - acetato de tetradecadienil, (Z) -8- acetato de dodecenil, (Z) -11-acetato de tetradecenil, (Z)-13-icosen-10-ona e 14-metil- 1-octadeceno.
[0171] A seguir, os exemplos de produção de compostos representantes da presente invenção e seus intermediários serão descritos em mais detalhes, mas a presente invenção não está limitada somente a estes exemplos. EXEMPLOS
[0172] Exemplo 1 Método de produção de metil-2-[2-(etiltio)-4- (trifluorometil)benzoilamino]-5-heptafluoroisopropil benzoato (composto de número 1-1)
(1-1) Cloreto benzoil 2-Etiltio-4-trifluorometil, que foi produzido pelo método do Exemplo de referência 2, foi adicionado a 957 mg (3 mmol) de metil-5-heptafluoroisopropil antranilato, que foi produzido pelo método de Referência do Exemplo 1. Três gotas de piridina foram adicionadas e a mistura foi aquecida a 100oC sob refluxo por 2 horas. A mistura reacional foi diluída com acetato de etil e lavada com água. Após a secagem sobre sulfato de magnésio e a concentração in vacuo, o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de gel de sílica (hexano: EtOAc = 10: 1) para dar 655 mg (rendimento: 40%) do composto desejado como um cristal. EtOAc significa acetato de etil.
[0173] Exemplo 2 Método de produção de metil-2-[2-(etilsulfinil)-4- (trifluorometil)benzoilamino]-5-heptafluoroisopropil benzoato (composto número 1-2) e metil-2-[2-(etilsulfonil)-4-(trifluorometil)benzoilamino]-5- heptafluoroisopropil benzoato (composto número 1-3)
Foram dissolvidos 470 mg (0,85 mmol) do composto (1-1) obtido na etapa anterior em acetato de etil (10 mL), adicionou-se à solução 345 mg de ácido m-cloroperoxibenzoico (m-CPBA) a 65% em peso (1,3 mmol), e a mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 4 horas. A mistura reacional foi diluída com acetato de etil e, em seguida, lavada sucessivamente com uma solução de tiossulfato de sódio aquosa, uma solução de bicarbonato de sódio aquosa e água. Após a secagem sobre sulfato de magnésio e a concentração in vacuo, o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de gel de sílica (hexano: EtOAc = 9:1 ^ 6:1) para dar 230 mg (47%) do composto numerado 1-2 e 220 mg (45%) do composto numerado 1-3 como cristais.
[0174] Exemplo 3 Método de produção de metil 2-[N-acetil-N-2-(etiltio)-4- (trifluorometil)benzoilamino]-5-heptafluoroisopropil benzoato (composto de número 1-7)
Foram dissolvidos 275 mg (0,5 mmol) do composto (1-1) em THF (8 mL) e foram adicionados à solução 24 mg de hidreto de sódio 60% (0,6 mmol). Após o aquecimento a 40oC, 71 mg (de 0,7 mmol) de anidrido acético foi adicionado e a mistura foi agitada por 1 hora. A mistura da reação foi diluída com acetato de etil e então lavada com água. Após a secagem sobre sulfato de magnésio e a concentração in vacuo, o resíduo resultante foi purificado por cromatografia em coluna de gel de sílica (hexano: EtOAc = 6: 1) para dar 244 mg (rendimento: 82%) do composto numerado 1-7 como uma pasta. THF significa tetrahidrofurano.
[0175] Exemplo 4 Método de produção de metil-2-[2-nitro-4- (trifluorometil)benzoilamino]-5-heptafluoroisopropil benzoato
300 mg de (1,2 mmol) de 2-nitro-4-trifluorometil de cloreto de benzoil, que foi produzido em no exemplo de referência 3, foi adicionado a 319 mg (1 mmol) de anilina 2-metoxicarbonil-4-heptafluoroisopropil. Três gotas de piridina foram adicionadas e a mistura foi aquecida a 90oC sob refluxo por 2 horas. A mistura reacional foi diluída com acetato de etil e lavada com água. Após a secagem sobre sulfato de magnésio e a concentração in vacuo, o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de gel de sílica (hexano: EtOAc) para dar 536 mg (100%) do composto desejado como um cristal.
[0176] Exemplo 5 Método de produção de metil-2-[2-etiltio-4- (trifluorometil)benzoilamino]-5-heptafluoroisopropil benzoato (composto número 1-1)
(1-1) Foram dissolvidos 800 mg (1,5 mmol) do metil benzoato de 2- [2-nitro-4- (trifluorometil) benzoilamino] -5-heptafluoroisopropilo produzido no Exemplo 4 em DMF (16 mL), 236 mg de NaSEt 80% (2,24 mmol ) foi adicionado à solução sob resfriamento com gelo, e a mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 2 horas. A mistura reacional foi diluída com acetato de etil e lavada com água. Após a secagem sobre sulfato de magnésio e a concentração in vacuo, o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de gel de sílica (hexano: EtOAc) para dar 800 mg (97%) do composto número 1-1 como um cristal. NaSEt significa etanotiolato de sódio.
[0177] Exemplo 6 Método de produção de metil 2-[N-acetil-N-2-(etilsulfonil)-4- (trifluorometil)benzoilamino]-5-heptafluoroisopropil benzoato (composto número 1-9)
Foram dissolvidos 275 mg (0,5 mmol) do composto (1-3) produzido no exemplo 2 em THF (8 mL) e foram adicionados à solução 24 mg de hidreto de sódio 60% (0,6 mmol). Após o aquecimento a 40oC, 71 mg (de 0,7 mmol) de anidrido acético foi adicionado e a mistura foi agitada por 1 hora. A mistura da reação foi diluída com acetato de etil e então lavada com água. Após a secagem sobre sulfato de magnésio e a concentração in vacuo, o resíduo resultante foi purificado por cromatografia em coluna de gel de sílica (hexano: EtOAc) para dar 244 mg (82%) do composto numerado 1-9 como um cristal.
[0178] Exemplo 7 Método de produção de metil 2-[N-acetil-N-2-(etilsulfinil)-4- (trifluorometil)benzoilamino]-5-heptafluoroisopropil benzoato (composto número 1-8) e metil-2-[N-acetil-N-2-(etilsulfonil)-4- (trifluorometil)benzoilamino]-5-heptafluoroisopropil benzoato (composto número 1-9)
Foram dissolvidos 334 mg (0,56 mmol) do composto (1-7) obtidos no exemplo 3 em acetato de etil (10 mL), adicionou-se à solução 200 mg de (m-CPBA, e a mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 4 horas. A mistura reacional foi diluída com acetato de etil e, em seguida, lavada sucessivamente com uma solução de tiossulfato de sódio aquosa, uma solução de bicarbonato de sódio aquosa e água. Após a secagem sobre sulfato de magnésio e a concentração in vacuo, o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de gel de sílica (hexano: EtOAc) para dar 179 mg (52%) do composto numerado 1-8 e 172 mg (48%) do composto numerado 1-9.
[0179] Exemplo de Referência 1 Método de produção de antranilato metil-5-heptafluoroisopropil
1,5 g (4.9 mmol) de ácido antranílico 5-heptafluoroisopropil, que foi produzido pelo método descrito em JP-A 2004-43474 ou WO 2013/65725, foi dissolvido em 10 mL de DMF. 1.01 g (7.3 mmol) de carbonato de potássio e 1,03 g (7.3 mmol) de iodeto de metil foram adicionados à solução, e a reação foi deixada para proceder a 40oC por 7 horas. Após o resfriamento, a mistura da reação foi diluída com 100 mL de acetato de etil e lavada 4 vezes com água. Após a secagem sobre sulfato de magnésio e a concentração in vacuo, o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de gel de sílica (hexano: EtOAc = 9:1) para dar 1,36g (rendimento: 87%) do composto desejado. DMF significa dimetilformamida.
[0180] Exemplo de Referência 2 Método de produção de 2-etiltio-4-trifluorometil de cloreto de benzoil
900 mg (de 3,6 mmol) de ácido benzóico 2-etiltio-4- trifluorometil, que foi produzido pelo método divulgado em WO 2012/86848, foi dissolvido em 10 mL de tolueno. 427 mg (de 3,6 mmol) de cloreto tionil e DMF (2 gotas) foram adicionados à solução, e a mistura foi submetida a refluxo por 3 horas. A mistura da reação foi concentrada in vacuo para dar 2-etiltio-4-trifluorometil de cloreto benzoil. Esse produto foi usado sem purificação no Exemplo 1.
[0181] Exemplo de Referência 3 Método de produção de 2-nitro-4-trifluorometil de cloreto de benzoil
Cloreto de benzoil 2-Nitro-4-trifluorometil foi produzido da mesma forma como descrito no exemplo de referência 2. cloreto de benzoil 2-nitro 4-trifulorometil foi usado sem purificação no Exemplo 4.
[0182] Daqui em diante, são mostrados formulação, mas a presente invenção não está limitada exemplos de formulação, "partes" significa partes em peso.
[0183] Exemplo de formulação 1 Composto (1) da presente invenção Xileno N-metil pirrolidona Mistura de éter de polioxietileno nonilfenil e sulfonato de cálcio alquilbenzeno Os ingredientes acima são uniformemente misturados para a dissolução para dar um concentrado para emulsão.
[0184] Exemplo de formulação 2 Composto (1) da presente invenção Talco de argila Talco de diatomita Os ingredientes acima são uniformemente misturados e depois pulverizados para dar um pó.
[0185] Exemplo de formulação 3 Composto (1) da presente invenção Mistura de talco de bentonita e talco de argila Lignossulfonato de cálcio Os ingredientes acima são uniformemente misturados. Após a adição de um volume adequado de água, a mistura é amassada, granulada e seca para dar um grânulo.
[0186] Exemplo de formulação 4 Composto (1) da presente invenção Caulim e ácido silícico de alta dispersão sintético Mistura de éter de polioxietileno nonilfenil e sulfonato de cálcio alquilbenzeno Os ingredientes acima são uniformemente misturados e depois pulverizados para dar um pó que pode ser molhado.
[0187] A seguir, um exemplo de teste em conexão com a presente invenção é mostrado, mas a presente invenção não está limitado a ele.
[0188] Exemplo de Teste 1 Teste de efeito de controle em oídio de trigo Formulações agroquímicas preparadas a partir dos compostos da presente invenção, de acordo com o Exemplo de Formulação 1 foram diluídos com água a uma concentração predeterminada. As formulações agroquímicas diluídas foram aplicadas para a folhagem das plantas de trigo (variedade: Nourin N° 61) cultivadas até o estágio de folha de um a dois em vasos de 6 cm de diâmetro. O montante aplicado foi de 10 mL por vaso. Após a secagem ao ar, as plantas de trigo foram inoculadas por aspersão dos conídios do oídio de fungo Erysiphe graminis, e mantidas em uma estufa. Em 7 dias após a inoculação, o efeito de controle foi avaliado de acordo com os critérios mostrados abaixo. Taxa de controle (%) = 100 x (Média por cento de área de lesão em um lote não tratado - Média por cento de área de lesão em um lote tratado)/ Média por cento de área de lesão em um lote não tratado
[0189] Critérios A: a taxa de controle é 100%. B: a taxa de controle é 90 a 99%. C: a taxa de controle é 70 a 89%. D: a taxa de controle é 50 a 69%. E:
[0190] Os resultados do teste acima revelaram que os compostos 1-1, 1-2, 1-3, 1-7, 1-8, 1-9, 1-12, 1-18, 1-21, 1-24, 1-25, 1-31, 132, 1-33, 1-42, 1-64, 1-66, 3-2, 3-3, 3-5, 3-6, 4-1, 4-4, 4-6, 4-7, 4-9, 4-12, 413, 4-18, 4-25, 4-28, 4-30, 4-31, 4-34, 4-36, 4-40, 4-42, 4-54, 5-18, 5-55, 5- 57, 5-58, 5-60, 5-61, 5-63, 5-67, 5-69, 6-1, 6-3, 6-4, 6-6, 6-7, 6-9, 6-10, 612, 7-3, 7-9, 7-15, 7-19, 7-99, 8-175, 8-177, 8-178, 8-180, 9-142, 10-18 e 10-24 da presente invenção mostrou o nível de atividade avaliado como A em concentração de 200 ppm.
[0191] O composto de éster de ácido antranílico da presente invenção é altamente eficaz para o controle de uma variada gama de doenças agrícolas e hortícolas e, portanto, é útil.
Claims (7)
1. Composto de éster de ácido antranílico ou um sal deste, caracterizado pelo fato de que é representado pela fórmula (1):
em que R1 representa (a1) um grupo alquil (C1-C6); (a2) um grupo alcenil (C2-C6); ou (a3) um grupo alcinil (C2-C6); (a4) um grupo cicloalquil (C3-C6) alquil (C1-C6); (a5) um grupo fenil; ou (a6) um grupo fenil tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6), R3 representa (b1) um átomo de hidrogênio; (b2) um grupo alquil (C1 -C6); (b3) um grupo alcenil (C2-C6); (b4) um grupo alcinil (C2-C6); (b5) um grupo cicloalquil (C3 -C6); (b6) um grupo haloalquil (C1-C6); (b7) um grupo cicloalquil (C3-C6) alquil (C1-C6); (b8) um grupo alcóxi (C1-C6) alquil (C1-C6); (b9) um grupo alquilcarbonil (C1-C6); (b10) um grupo alcoxicarbonil (C1-C6); (b11) um grupo cicloalquilcarbonil (C3-C6); (b12) um grupo alcóxi (C1-C6) alquilcarbonil (C1-C6); (b13) um grupo haloalquilcarbonil (C1-C6); (b14) um grupo alcoxicarbonil (C1-C6) alquil (C1-C6); ou (b15) um grupo alcóxi (C1-C6); R4, R5, R6 e R7 podem ser o mesmo ou diferentes, e cada um representa (c1) um átomo de hidrogênio; (c2) um átomo de halogênio; (c3) um grupo ciano; (c4) um grupo nitro; (c5) um grupo alquil (C1-C6); (c6) um grupo haloalquil (C1-C6), (c7) um grupo cicloalquil (C3-C6); (c8) um grupo halo cicloalquil (C3-C6); (c9) um grupo alcóxi (C1-C6); (c10) um grupo haloalcóxi (C1-C6); (c11) um grupo alquiltio (C1-C6); (c12) um grupo alquilsulfinil (C1-C6); (c13) um grupo alquilsulfonil (C1-C6); (c14) um grupo haloalquiltio (C1-C6), (c15) um grupo haloalquilsulfinil (C1-C6); (c16) um grupo haloalquilsulfonil (C1-C6); (c17) um grupo alcóxi (C1-C6) haloalquil (C1-C6); (c18) um grupo fenil; (c19) um grupo fenil tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6); (c20) um grupo fenóxi; (c21) um grupo fenóxi tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6); (c22) um grupo piridilóxi; (c23) um grupo piridilóxi tendo, no anel, de 1 a 4 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6),; (c24) um grupo amino; (c25) um grupo amino tendo, no anel, de 1 a 2 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e(g) um grupo haloalcóxi (C1-C6); (c26) um grupo alcóxi (C1-C6) fenil; ou (c27) um grupo alcóxi (C1-C6) fenil tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6), exceto para o caso em que R4, R5, R6 e R7, cada um, representam um átomo de hidrogênio, A1 e A3, cada um, representam um grupo C-H, A4 representa um átomo de nitrogênio ou um grupo C-H, A2 representa um grupo C-R2 (em que R2 representa (d2) um átomo de halogênio; (d3) um grupo alquil (C1-C6); (d4) um grupo alcóxi (C1- C6); (d5) um grupo haloalquil (C1 -C6 ); (d6) um grupo haloalcóxi (C1-C6), (d7) um grupo alquiltio (C1-C6); (d8) um grupo alquilsulfinil (C1-C6); (d9) um grupo alquilsulfonil (C1-C6); (d10) um grupo haloalquiltio (C1-C6), (d11) um grupo haloalquilsulfinil (C1-C6); (d12) um grupo haloalquilsulfonil (C1-C6) ; (d13) um grupo cicloalquil (C3-C6); (d14) um grupo fenil; (d15) um grupo fenil tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6), ou (d16) um grupo fenóxi); Z representa (e1) um grupo alquil (C1-C6); (e2) um grupo alcenil (C2-C6); ou (e3) um grupo alcinil (C3-C6); (e4) um grupo cicloalquil (C3-C6); (e5) um grupo cicloalquil (C3-C6) alquil (C1-C6); (e6) um grupo fenil alquil (C1-C6); ou (e7) um grupo ciano alquil (C1-C6), e m representa 0, 1 ou 2.
2. Composto de éster de ácido antranílico ou sal deste, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que: R1 representa (a1) um grupo alquil (C1-C6); (a2) um grupo alcenil (C2-C6); ou (a6) um grupo fenil tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6), R3 representa (b1) um átomo de hidrogênio; (b2) um grupo alquil (C1-C6); (b3) um grupo alcenil (C2-C6); ou (b4) um grupo alcinil (C2-C6); (b8) um grupo alcóxi (C1-C6) alquil (C1-C6); (b9) um grupo alquilcarbonil (C1-C6); (b10) um grupo alcoxicarbonil (C1-C6); (b11) um grupo cicloalquilcarbonil (C3-C6); (b12) um grupo alcóxi (C1-C6) alquilcarbonil (C1-C6); (b13) um grupo haloalquilcarbonil (C1-C6); (b14) um grupo alcoxicarbonil (C1-C6) alquil (C1-C6); ou (b15) um grupo alcóxi (C1-C6); R4, R5, R6 e R7 podem ser o mesmo ou diferentes e cada um representa (c1) um átomo de hidrogênio; (c2) um átomo de halogênio; (c3) um grupo ciano; (c4) um grupo nitro; (c5) um grupo alquil (C1-C6); (c6) um grupo haloalquil (C1-C6); (c7) um grupo cicloalquil (C3-C6); (c9) um grupo alcóxi (C1-C6); (c10) um grupo haloalcóxi (C1-C6); (c11) um grupo alquiltio (C1-C6); (c12) um grupo alquilsulfinil (C1-C6); (c13) um grupo alquilsulfonil (C1-C6); (c14) um grupo haloalquiltio (C1-C6), (c15) um grupo haloalquilsulfinil (C1-C6); (c16) um grupo haloalquilsulfonil (C1-C6); (c17) um grupo alcóxi (C1-C6) haloalquil (C1-C6); (c18) um grupo fenil; (c19) um grupo fenil tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi(C1-C6); (c21) um grupo fenóxi tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6); (c23) um grupo piridilóxi tendo, no anel, de 1 a 4 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6); (c25) um grupo amino tendo de 1 a 2 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6); ou (c27) um grupo fenil alcóxi (C1-C6) tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6), exceto para um caso em que R4, R5, R6 e R7, cada um, representam um átomo de hidrogênio, A1 e A3, cada um, representam um grupo C-H, A4 representa um átomo de nitrogênio ou um grupo C-H, A2, representa um grupo C-R2 (em que R2 representa (d2) um átomo de halogênio; (d3) um grupo alquil (C1-C6); (d4) um grupo alcóxi (C1- C6); (d5) um grupo haloalquil (C1-C6); (d6) um grupo haloalcóxi (C1-C6); (d7) um grupo alquiltio (C1-C6); (d8) um grupo alquilsulfinil (C1-C6); (d9) um grupo alquilsulfonil (C1-C6); (d13) um grupo cicloalquil (C3-C6); (d14) um grupo fenil; (d15) um grupo fenil tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6); ou (d16) um grupo fenóxi), e Z representa (e1) um grupo alquil (C1-C6); (e2) um grupo alcenil (C2-C6); ou (e3) um grupo alcinil (C3-C6); (e6) um grupo fenil alquil (C1-C6); ou (e7) um grupo cianoalquil (C1-C6).
3. Composto de éster de ácido antranílico ou sal deste, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que: R3 representa (b1) um átomo de hidrogênio; (b2) um grupo alquil (C1-C6); (b3) um grupo alcenil (C2-C6); ou (b4) um grupo alcinil (C2-C6); (b8) um grupo alcóxi (C1-C6) alquil (C1-C6); (b9) um grupo alquilcarboxi (C1-C6); (b10) um grupo alcoxicarbonil (C1-C6); (b11) um grupo cicloalquilcarbonil (C3-C6); ou (b14) um grupo alquil (C1-C6) alcoxicarbonil (C1-C6), R4, R5, R6 e R7 podem ser o mesmo ou diferentes e cada um representa (c1) um átomo de hidrogênio; (c2) um átomo de halogênio; (c6) um grupo haloalquil (C1-C6); (c10) um grupo haloalcóxi (C1-C6); (c17) um grupo alcóxi (C1-C6) haloalquil (C1-C6); (c18) um grupo fenil; (c19) um grupo fenil tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6); (c21) um grupo fenóxi tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6); (c23) um grupo piridilóxi tendo, no anel, de 1 a 4 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6); (c25) um grupo amino tendo de 1 a 2 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e(g) um grupo haloalcóxi (C1-C6); ou (c27) um grupo fenil alcóxi (C1-C6) tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6), exceto para o caso em que R4, R5, R6 e R7, cada um, representam um átomo de hidrogênio, e A1 e A3, cada um, representam um grupo C-H, A4 representa um átomo de nitrogênio ou um grupo C-H, A2representa um grupo C-R2 (em que R2 representa (d2) um átomo de halogênio; (d5) um grupo haloalquil (C1-C6); (d6) um grupo haloalcóxi (C1-C6); (d13) um grupo cicloalquil (C3-C6); (d14) um grupo fenil; ou (d15) um grupo fenil tendo, no anel, de 1 a 5 grupos substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são selecionados a partir do grupo que consiste em (a) um átomo de halogênio, (b) um grupo ciano, (c) um grupo nitro, (d) um grupo alquil (C1-C6), (e) um grupo alcóxi (C1-C6), (f) um grupo haloalquil (C1-C6) e (g) um grupo haloalcóxi (C1-C6)).
4. Uso do composto de éster de ácido antranílico ou sal deste, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que se dá como um microbicida agrícola ou hortícola
5. Método para utilizar um microbicida agrícola ou hortícola, caracterizado pelo fato de que compreende o tratamento de plantas ou solo com um ingrediente ativo do microbicida agrícola ou hortícola conforme definido na reivindicação 4.
6. Método para controlar uma doença agrícola ou hortícola, caracterizado pelo fato de que compreende o tratamento de plantas ou solo com uma quantia eficaz de microbicida agrícola ou hortícula conforme definido na reivindicação 5.
7. Método, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que a doença agrícola ou hortícola é oídio.
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