ES2923515T3 - Compuesto de éster de ácido antranílico, microbicida agrícola y hortícola que comprende el compuesto, y método para utilizar el microbicida - Google Patents

Compuesto de éster de ácido antranílico, microbicida agrícola y hortícola que comprende el compuesto, y método para utilizar el microbicida Download PDF

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Abstract

En la producción de cultivos en los campos de la agricultura, horticultura y similares, el daño causado por enfermedades, etc., es aún inmenso, y han surgido enfermedades resistentes a los microbicidas existentes. Bajo tales circunstancias, se desea el desarrollo de nuevos microbicidas agrícolas y hortícolas. La presente invención proporciona un compuesto de éster de ácido antranílico representado por la fórmula general (1): (donde A 1 , A 3 y A 4 representan cada uno un grupo CH, A 2 representa un grupo C-haloalquilo, R 1 representa un grupo alquilo, R 3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo acilo, R 4 , R 5 y R 7 representan cada uno un átomo de hidrógeno, R 6 representa un grupo haloalquilo, Z representa un grupo alquilo ym representa 0, 1 o 2), o un sal del mismo, un microbicida agrícola y hortícola que comprende el compuesto o una sal del mismo como ingrediente activo, y un método para usar el microbicida. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Compuesto de éster de ácido antranílico, microbicida agrícola y hortícola que comprende el compuesto, y método para utilizar el microbicida
Campo técnico
La presente invención se refiere a un microbicida agrícola y hortícola que comprende un nuevo compuesto de éster de ácido antranílico como principio activo, y a un método para utilizar el microbicida.
Técnica anterior
Se ha examinado el potencial de varios compuestos como plaguicidas agrícolas y hortícolas y, entre ellos, se ha informado de que ciertos tipos de compuestos de ésteres de ácido antranílico son útiles como microbicidas (por ejemplo, véase la literatura de patentes 1 a 5 y la literatura no de patentes 1). Además, en la literatura de patentes 6 se informa de que ciertos tipos de compuestos de ésteres de ácido antranílico son útiles como insecticidas.
El documento WO95/25723 Al divulga derivados del ácido antranílico que son útiles como microbiocidas, por ejemplo, contra los hongos fitopatógenos que dan lugar al oídio.
Lista de citas
Literatura de patentes
Literatura de patentes 1: JP-A 53-086031
Literatura de patentes 2: JP-A 53-099324
Literatura de patentes 3: JP-A 53-113022
Literatura de patentes 5: WO 95/25723
Literatura de patentes 6: JP-A2003-034671
Literatura de patentes 7: WO95/25723 A1
Literatura no de patentes
Literatura no de patentes 1:
Agricultura! and Biological Chemistry, 44 (9), 2143-2147, 1980
Sumario de la invención
Problema técnico
En la producción de cultivos en los campos de la agricultura, horticultura y similares, los daños causados por las enfermedades son todavía inmensos, y han surgido enfermedades resistentes a los microbicidas existentes. En estas circunstancias, se desea el desarrollo de nuevos microbicidas agrícolas y hortícolas de baja toxicidad ambiental. Medios para resolver el problema
Los presentes inventores realizaron un amplio examen para resolver los problemas descritos anteriormente. Como resultado, los presentes inventores descubrieron que un compuesto de éster de ácido antranílico de la invención es menos tóxico para el medio ambiente y es muy eficaz para el control de los microorganismos causantes de enfermedades agrícolas y hortícolas, y llegaron a la realización de la presente invención.
Es decir, la presente invención se refiere a lo siguiente.
[1] Un compuesto de éster de ácido antranílico en el que el compuesto está representado por las siguientes fórmulas:
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[2] Uso del compuesto de éster de ácido antranílico según el punto anterior [1] como microbicida agrícola u hortícola.
[3] Un método para utilizar un microbicida agrícola u hortícola, que comprende el tratamiento de las plantas o del suelo con un principio activo del microbicida agrícola u hortícola especificado en el punto anterior [2].
[4] Un método para controlar una enfermedad agrícola u hortícola, método que comprende tratar las plantas o el suelo con una cantidad eficaz del microbicida agrícola u hortícola especificado en el punto anterior [3].
[5] El método según el punto anterior [4], en el que la enfermedad agrícola u hortícola es el oídio.
Efectos ventajosos de la invención
El éster de ácido antranílico de la presente invención es muy eficaz como microbicida agrícola y hortícola.
Descripción de las realizaciones
La invención se define en las reivindicaciones. Cualquier materia que quede fuera del ámbito de las reivindicaciones se proporciona únicamente con fines informativos.
En las definiciones del compuesto de éster de ácido antranílico de la invención, «halo» se refiere a un «átomo de halógeno» y representa un átomo de cloro, un átomo de bromo, un átomo de yodo o un átomo de flúor.
El «grupo alquilo (C1-C6)» se refiere a un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo n-propilo, un grupo isopropilo, un grupo n-butilo, un grupo isobutilo, un grupo sec-butilo, un grupo ferc-butilo, un grupo n-pentilo, un grupo isopentilo, un grupo ferc-pentilo, un grupo neopentilo, un grupo 2,3-dimetilpropilo, un grupo 1-etilpropilo, un grupo 1-metilbutilo, un grupo 2-metilbutilo, un grupo n-hexilo, un grupo isohexilo, un grupo 2-hexilo, un grupo 3-hexilo, un grupo 2-metilpentilo, un grupo 3-metilpentilo, un grupo 1,1,2-trimetilpropilo, un grupo 3,3-dimetilbutilo o similar. El «grupo alquenilo (C2-C6)» se refiere a un grupo alquenilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo vinilo, un grupo alilo, un grupo isopropenilo, un grupo 1-butenilo, un grupo 2-butenilo, un grupo 2-metil-2-propenilo, un grupo 1-metil-2-propenilo, un grupo 2-metil-1-propenilo, un grupo pentenilo, un grupo 1-hexenilo, un grupo 3,3-dimetil-1-butenilo o similares. El «grupo alquinilo (C2-C6)» se refiere a un grupo alquinilo de cadena lineal o ramificada de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo etinilo, un grupo 1-propinilo, ungrupo 2-propinilo, un grupo 1-butinilo, un grupo 2-butinilo, un grupo 3-butinilo, un grupo 3-metil-1-propinilo, un grupo 2-metil-3-propinilo, un grupo pentinilo, un grupo 1-hexinilo, un grupo 3-metil-1-butinilo, un grupo 3,3-dimetil-1-butinilo o similares.
El «grupo cicloalquilo (C3-C6)» se refiere a un grupo alquilo cíclico de 3 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo ciclopropilo, un grupo ciclobutilo, un grupo ciclopentilo, un grupo ciclohexilo o similares. El «grupo alcoxi (C1-C6)» se refiere a un grupo alcoxi de cadena lineal o ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metoxi, un grupo etoxi, un grupo n-propoxi, un grupo isopropoxi, un grupo n-butoxi, un grupo sec-butoxi, un grupo ferc-butoxi, un grupo n-pentiloxi, un grupo isopentiloxi, un grupo ferc-pentiloxi, un grupo neopentiloxi, un grupo 2,3-dimetilpropiloxi, un grupo 1-etilpropiloxi, un grupo 1-metilbutiloxi, un grupo n-hexiloxi, un grupo isohexiloxi, un grupo 1,1,2-trimetilpropiloxi o similares.
El «grupo alquiltio (C1-C6)» se refiere a un grupo alquiltio de cadena lineal o ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metiltio, un grupo etiltio, un grupo n-propiltio, un grupo isopropiltio, un grupo n-butiltio, un grupo sec-butiltio, un grupo ferc-butiltio, un grupo n-pentiltio, un grupo isopentiltio, un grupo ferc-pentiltio, un grupo neopentiltio, un grupo 2,3-dimetilpropiltio, un grupo 1-etilpropiltio, un grupo 1-metilbutiltio, un grupo n-hexiltio, un grupo isohexiltio, un grupo 1,1,2-trimetilpropiltio o similares. El «grupo alquilsulfinilo (C1-C6)» se refiere a un grupo alquilsulfinilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metilsulfinilo, un grupo etilsulfinilo, un grupo n-propilsulfinilo, un grupo isopropilsulfinilo, un grupo n-butilsulfinilo, un grupo sec-butilsulfinilo, un grupo ferc-butilsulfinilo, un grupo n-pentilsulfinilo, un grupo isopentilsulfinilo, un grupo ferc-pentilsulfinilo, un grupo neopentilsulfinilo, un grupo 2,3-dimetilsulfinilo, un grupo 1-etilpropilsulfinilo, un grupo 1-metilbutilsulfinilo, un grupo nhexilsulfinilo, un grupo isohexilsulfinilo, un grupo 1,1,2-trimetilpropilsulfinilo o similar.
El «grupo alquilsulfonilo (C1-C6)» se refiere a un grupo alquilsulfonilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metilsulfonilo, un grupo etilsulfonilo, un grupo n-propilsulfonilo, un grupo isopropilsulfonilo, un grupo n-butilsulfonilo, un grupo sec-butilsulfonilo, un grupo ferc-butilsulfonilo, un grupo npentilsulfonilo, un grupo isopentilsulfonilo, un grupo ferc-pentilsulfonilo, un grupo neopentilsulfonilo, un grupo 2,3-dimetilpropilsulfonilo, un grupo 1-etilpropilsulfonilo, un grupo 1-metilbutilsulfonilo, un grupo n-hexilsulfonilo, un grupo isohexilsulfonilo, un grupo 1,1,2-trimetilpropilsulfonilo o similar.
El mencionado «grupo alquilo (C1-C6)», «grupo alquenilo (C2-C6)», «grupo alquinilo (C2-C6)», «grupo cicloalquilo (C3-C6)», «grupo alcoxi (C1-C6)», «grupo alquiltio (C1-C6)», «grupo alquilsulfinilo (C1-C6)» o «grupo alquilsulfonilo (C1-C6)» puede estar sustituido con uno o más átomos de halógeno en una o varias posiciones sustituibles, y en el caso de que el grupo mencionado esté sustituido con dos o más átomos de halógeno, los átomos de halógeno pueden ser iguales o diferentes.
El mencionado «grupo de sustitución sustituido con uno o más átomos de halógeno en una o varias posiciones sustituibles» se expresa como un «grupo haloalquilo (C1-C6) », un «grupo haloalquenilo (C2-C6) », un «grupo haloalquinilo (C2-C6) », un «grupo halocicloalquilo (C3-C6) », un «grupo haloalcoxi (C1-C6) », un «grupo haloalquiltio (C1-C6) », un «grupo haloalquilsulfinilo (C1-C6) » o un «grupo haloalquilsulfonilo (C1-C6) ».
Las expresiones «(C1-C6)», «(C2-C6)», «(C3-C6)», etc. se refieren cada una al intervalo del número de átomos de carbono en los grupos de sustitución. La misma definición es válida para los grupos acoplados a los grupos de sustitución antes mencionados, y, por ejemplo, el «grupo alcoxi (C1-C6) haloalquilo (C1-C6) » significa que un grupo alcoxi de cadena lineal o ramificada de 1 a 6 átomos de carbono está unido a un grupo haloalquilo de cadena lineal o ramificada de 1 a 6 átomos de carbono.
Los ejemplos de la sal del éster del ácido antranílico de los ejemplos de referencia incluyen sales de ácidos inorgánicos, como clorhidratos, sulfatos, nitratos y fosfatos; sales de ácidos orgánicos, como acetatos, fumaratos, maleatos, oxalatos, metanosulfonatos, bencenosulfonatos y p-toluenosulfonatos; y sales con una base inorgánica u orgánica como un ion sodio, un ion potasio, un ion calcio y un ion trimetilamonio.
El compuesto de éster de ácido antranílico de la invención puede tener uno o más centros quirales en la fórmula estructural, y puede existir como dos o más tipos de isómeros ópticos o diastereómeros. Todos los isómeros ópticos y las mezclas de isómeros en cualquier proporción también se incluyen en la presente invención.
Además, el compuesto de la invención puede existir como dos tipos de isómeros geométricos debido a un doble enlace carbono-carbono en la fórmula estructural. Todos los isómeros geométricos y las mezclas de isómeros en cualquier proporción también se incluyen en la presente invención.
El compuesto de éster de ácido antranílico representado por la fórmula general (1) o una sal del mismo puede producirse según, por ejemplo, los procedimientos de producción descritos a continuación, pero la presente invención no se limita a ellos.
Procedimiento de producción 1
Figure imgf000007_0001
(En las fórmulas, R1, R3,
Figure imgf000007_0002
m son los definidos anteriormente, y saliente.)
Procedimiento de producción en la etapa [a]
El compuesto de éster de ácido antranílico representado por la fórmula general (1-2) puede producirse dejando que el cloruro carboxílico representado por la fórmula general (3) reaccione con el compuesto de amina representado por la fórmula general (2) en presencia de una base y un disolvente inerte. Como esta reacción es una reacción equimolar de los reactantes, estos son básicamente utilizados en cantidades equimolares, pero cualquiera de ellos puede ser utilizado en una cantidad en exceso.
La base utilizada en esta reacción puede ser una base inorgánica o una base orgánica. Son ejemplos de bases inorgánicas los hidróxidos de metales alcalinos como el hidróxido de sodio y el hidróxido de potasio; y carbonatos como el carbonato de sodio, el carbonato de potasio y los hidrogenocarbonatos de sodio. Ejemplos de la base orgánica son la trietilamina, la piridina y el DBU. La cantidad de la base utilizada se selecciona entre una cantidad catalítica y una cantidad molar en exceso respecto al cloruro carboxílico representado por la fórmula general (3).
El disolvente inerte utilizado en esta reacción puede ser cualquier disolvente a menos que inhiba notablemente el progreso de la reacción, y los ejemplos incluyen hidrocarburos aromáticos como el benceno, tolueno y xileno; hidrocarburos halogenados como el cloruro de metileno, el cloroformo y el tetracloruro de carbono; hidrocarburos aromáticos halogenados como el clorobenceno y el diclorobenceno; éteres de cadena lineal o cíclicos como el éter dietílico, el dioxano y el tetrahidrofurano; ésteres como el acetato de etilo; amidas como la dimetilformamida y la dimetilacetamida; y otros como dimetilsulfóxido, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, acetona y metil etil cetona. Estos disolventes inertes pueden utilizarse solos o como una mezcla de dos o más tipos.
Esta reacción puede llevarse a cabo bajo la atmósfera de un gas inerte como el gas nitrógeno y el gas argón. La temperatura de reacción está comprendida en el intervalo de la temperatura ambiente hasta el punto de ebullición del disolvente inerte utilizado. El tiempo de reacción varía en función de la escala y la temperatura de reacción, pero básicamente oscila entre unos minutos y 48 horas. Una vez finalizada la reacción, el compuesto de interés se aísla de la mezcla posterior a la reacción mediante un procedimiento habitual. Según sea necesario, el compuesto de interés puede ser purificado por recristalización, cromatografía en columna, etc. Alternativamente, el producto aislado puede ser sometido a la siguiente etapa sin purificación.
Procedimiento de producción en la etapa [b]
El compuesto de éster de ácido antranílico representado por la fórmula general (1-1) puede producirse dejando que el compuesto de éster de ácido antranílico representado por la fórmula general (1-2) reaccione con un agente oxidante en un disolvente inerte. Ejemplos del agente oxidante utilizado en esta reacción incluyen peróxidos como una solución de peróxido de hidrógeno, ácido perbenzoico y ácido m-cloroperoxibenzoico. La cantidad del agente oxidante utilizado se selecciona adecuadamente en el intervalo de 0,8 a 5 veces la cantidad de equivalentes molares del compuesto de éster de ácido antranílico representado por la fórmula general (1-1), y está preferentemente en el intervalo de 1 a 2 veces la cantidad de equivalentes molares.
El disolvente inerte utilizado en esta reacción puede ser cualquier disolvente, a menos que inhiba notablemente la reacción, y los ejemplos incluyen éteres de cadena recta o cíclicos como el éter dietílico, el tetrahidrofurano y el dioxano; hidrocarburos aromáticos como el benceno, el tolueno y el xileno; hidrocarburos halogenados como el cloruro de metileno, el cloroformo y el tetracloruro de carbono; hidrocarburos aromáticos halogenados como el clorobenceno y el diclorobenceno; nitrilos como el acetonitrilo; ésteres como el acetato de etilo; ácidos orgánicos como el ácido fórmico y el ácido acético; y disolventes polares como la N,N-dimetilformamida, la N,N-dimetilacetamida, la 1,3-dimetil-2-imidazolidinona y el agua. Estos disolventes pueden utilizarse solos o como una mezcla de dos o más tipos.
La temperatura de reacción en esta reacción se selecciona adecuadamente en el intervalo de entre -10 °C y la temperatura de reflujo del disolvente inerte utilizado. El tiempo de reacción varía en función de la escala de reacción, la temperatura de reacción y similares y no es el mismo en todos los casos, sino que se selecciona básicamente según convenga en el intervalo de desde unos pocos minutos a 48 horas. Una vez completada la reacción, se aísla el compuesto de interés de la mezcla posterior a la reacción mediante un procedimiento habitual. Según sea necesario, el compuesto de interés puede ser purificado por recristalización, cromatografía en columna, etc.
Procedimiento de producción en la etapa [c]
El compuesto representado por la fórmula general (1) puede producirse dejando que el compuesto de éster de ácido antranílico representado por la fórmula general (1-1) reaccione con el compuesto representado por la fórmula general (4) en presencia de una base y un disolvente inerte. En la fórmula general (4), R3 es como se ha definido anteriormente. En la fórmula general (4), L representa un grupo saliente como el cloro y el bromo.
Son ejemplos de la base utilizada en esta reacción las bases inorgánicas como el hidróxido de sodio, el hidróxido de potasio, el carbonato de sodio, el carbonato de potasio, el carbonato de cesio, el carbonato ácido de sodio y el carbonato ácido de potasio; hidruros de metales alcalinos como el hidruro de sodio y el hidruro de potasio; alcóxidos de metales alcalinos como el metóxido de sodio, el etóxido de sodio y el ferc-butóxido de potasio; alquilitios como el metilitio y el n-butilitio; y bases orgánicas como la trietilamina, la piridina y el diazabicicloundeceno (DBU).
La cantidad de la base utilizada es una cantidad equimolar o molar en exceso en relación con el compuesto de éster de ácido antranílico representado por la fórmula general (1-1).
Dado que esta reacción es una reacción equimolar de los reactantes, estos se utilizan básicamente en cantidades equimolares, pero cualquiera de ellos puede utilizarse en una cantidad en exceso.
El disolvente inerte utilizado en esta reacción puede ser cualquier disolvente, a menos que inhiba notablemente la reacción, y los ejemplos incluyen éteres de cadena lineal o cíclicos como el éter dietílico, el tetrahidrofurano y el dioxano; hidrocarburos aromáticos como el benceno, tolueno y xileno; hidrocarburos halogenados como el cloruro de metileno, el cloroformo y el tetracloruro de carbono; hidrocarburos aromáticos halogenados como el clorobenceno y el diclorobenceno; nitrilos como el acetonitrilo; ésteres como el acetato de etilo; ácidos orgánicos como el ácido fórmico y el ácido acético; y disolventes polares como la N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida y 1,3-dimetil-2-imidazolidinona. Estos disolventes pueden utilizarse solos o como una mezcla de dos o más tipos.
Esta reacción puede llevarse a cabo bajo la atmósfera de un gas inerte como el gas nitrógeno y el gas argón. La temperatura de reacción está comprendida en el intervalo de la temperatura ambiente hasta el punto de ebullición del disolvente inerte utilizado. El tiempo de reacción varía en función de la escala y la temperatura de reacción, pero básicamente oscila entre unos minutos y 48 horas. Una vez finalizada la reacción, el compuesto de interés se aísla de la mezcla posterior a la reacción mediante un procedimiento habitual. Según sea necesario, el compuesto de interés puede ser purificado por recristalización, cromatografía en columna, etc.
Alternativamente, el compuesto representado por la fórmula general (1) puede producirse a través de las etapas [c] y [b] en este orden a partir del compuesto de éster de ácido antranílico representado por la fórmula general (1-2).
Procedimiento de producción 2
Este procedimiento de producción muestra que el compuesto de la presente invención puede producirse también a partir del correspondiente compuesto nitro.
Figure imgf000009_0001
(En las fórmulas, R1, R3, R4, R5, R6, R7, A1, A2, A3, A4, Z y m son como se han definido anteriormente, y L representa un grupo saliente).
Procedimiento de producción en la etapa [a]
Esta reacción produce el compuesto de éster de ácido antranílico representado por la fórmula general (1-3) de forma similar a la del procedimiento de producción 1 anterior, salvo que se utiliza el cloruro carboxílico representado por la fórmula general (3-1) en lugar del cloruro carboxílico representado por la fórmula general (3).
Procedimiento de producción en la etapa [d]
El compuesto de éster de ácido antranílico representado por la fórmula general (1-2) puede producirse dejando que el compuesto de éster de ácido antranílico representado por la fórmula general (1-3) reaccione con el compuesto de tiol representado por la fórmula general (5) en presencia de una base en un disolvente inerte.
Son ejemplos de la base que se puede utilizar en esta reacción las bases inorgánicas como el hidróxido de sodio, el hidróxido de potasio, el carbonato de sodio, el carbonato de potasio, el carbonato de cesio, el hidrogenocarbonato de sodio y el hidrogenocarbonato de potasio; los hidruros de metales alcalinos como el hidruro de sodio y el hidruro de potasio; y los alcóxidos como el metóxido de sodio, el etóxido de sodio y el ferf-butóxido de potasio. La cantidad de la base utilizada suele estar en el intervalo de aproximadamente 1 a 5 veces las cantidades molares del compuesto representado por la fórmula general (1-3). Los productos comerciales de metanotiolato de sodio o etanotiolato de sodio también pueden utilizarse como base, y en este caso no es necesario utilizar el compuesto (5).
El disolvente utilizado en esta reacción puede ser cualquier disolvente, a menos que inhiba notablemente la reacción, y los ejemplos incluyen alcoholes como el metanol, etanol, propanol, butanol y 2-propanol; éteres de cadena lineal o cíclicos como el éter dietílico, el tetrahidrofurano y el dioxano; hidrocarburos aromáticos como el benceno, el tolueno y el xileno; hidrocarburos halogenados como el cloruro de metileno, el cloroformo y el tetracloruro de carbono; hidrocarburos aromáticos halogenados como el clorobenceno y el diclorobenceno; nitrilos como el acetonitrilo; ésteres como el acetato de etilo; y disolventes polares como la N,N-dimetilformamida, la N,N-dimetilacetamida, el dimetilsulfóxido y la 1,3-dimetil-2-imidazolidinona. Estos disolventes pueden utilizarse solos o como una mezcla de dos o más tipos.
La temperatura de reacción en esta reacción suele estar comprendida en el intervalo de aproximadamente 0 °C hasta el punto de ebullición del disolvente utilizado. El tiempo de reacción varía en función de la escala de reacción, la temperatura de reacción y similares, pero básicamente se selecciona según convenga en el intervalo de unos minutos a 48 horas. El compuesto representado por la fórmula general (5) se suele utilizar en cantidades de aproximadamente 1 a 5 veces las cantidades molares del compuesto de éster de ácido antranílico representado por la fórmula general (1-3). Esta reacción puede llevarse a cabo bajo la atmósfera de un gas inerte como el gas nitrógeno y el gas argón. Una vez completada la reacción, se aísla el compuesto de interés de la mezcla posterior a la reacción mediante procedimientos habituales como la transferencia de fase, la concentración y la cristalización. Según sea necesario, el compuesto de interés puede ser purificado por recristalización, cromatografía en columna, etc.
Procedimiento de producción en las etapas [b] y [c]
Estas reacciones pueden llevarse a cabo de forma similar a la descrita en el procedimiento de producción 1 para obtener el compuesto de éster de ácido antranílico representado por la fórmula general (1).
Alternativamente, el compuesto representado por la fórmula general (1) puede producirse a través de las etapas [c] y [b] en este orden a partir del compuesto de éster de ácido antranílico representado por la fórmula general (1-2).
A continuación, se muestran ejemplos específicos del compuesto de la presente invención. En las siguientes tablas, Me representa un grupo metilo, Et representa un grupo etilo, n-Pr representa un grupo n-propilo, i-Pr representa un grupo isopropilo, c-Pr representa un grupo ciclopropilo, n-Bu representa un grupo n-butilo, i-Bu representa un grupo isobutilo, s-Bu representa un grupo sec-butilo, f-Bu representa un grupo ferf-butilo, c-Pen representa un grupo ciclopentilo, c-Hex representa un grupo ciclohexilo, Ph representa un grupo fenilo, Bn representa un grupo bencilo, Ao representa un grupo acetilo, alil representa un grupo alilo y propargil representa un grupo propargilo. La propiedad física se refiere a un punto de fusión (°C) y a un índice de refracción (temperatura de medición; °C).
La tabla 11 muestra los datos de RMN-1H (400 MHz, CDCI3) de los compuestos que figuran con «RMN» en las columnas de «Propiedades físicas» de las tablas 1-1 a 10-2.
Figure imgf000010_0001
Tabla 1-1 (Los compuestos 1-1, 1-2, 1-3, 1-7, 1-8, 1-9, 1-12, 1-18, 1-21, 1-24 y 1-25 son compuestos de la invención.
L m 1-4 1- 1-1 1-11 1-1 1-17 1-1 1-2 1-22 1-2 n m l r f r n i
Figure imgf000010_0002
continuación
Figure imgf000011_0002
Tabla 1-2 (los compuestos 1-31, 1-32, 1-33 y 1-42 son compuestos de la invención. Los compuestos 1-26 a 1-30, 1­
4 1-41 ^ 1-4 1- n m l r f r n i
Figure imgf000011_0001
continuación
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Tabla 1-3 (Los compuestos 1-64 y 1-66 son compuestos de la invención. Los compuestos 1-51 a 1-63, 1-65 y 1-67 son eem los de referencia
Figure imgf000012_0002
T l 1-4 L m 1- 1-7 n m l r f r ni
Figure imgf000012_0003
continuación
Figure imgf000013_0003
Figure imgf000013_0001
T l 2 L m 2-1 2- n m l r f r ni
Figure imgf000013_0004
Figure imgf000013_0002
T l L ^ m -1 -12 n m l r f r ni
Figure imgf000013_0005
continuación
Figure imgf000014_0002
Figure imgf000014_0001
Tabla 4-1 (Los compuestos 4-1, 4-4, 4-6, 4-7, 4-9, 4-12, 4-13, 4-18 y 4-25 son compuestos de la invención. Los m 4-2 4- 4- 4- 4-1 4-11 4-14 4-17 4-1 4-24 n m l r f r n i
Figure imgf000014_0003
continuación
Figure imgf000015_0002
Tabla 4-2 (Los compuestos 4-28, 4-30, 4-31, 4-34, 4-36, 4-40 y 4-42 son compuestos de la invención. Los m 4-2 4-27 4-2 4- 2 4- 4- 4- 7 ^ 4- 4-41 4-4 4- n m l r f r ni
Figure imgf000015_0001
Tabla 4-3 (El compuesto 4-54 es un compuesto de la invención. Los compuestos 4-51 a 4-53 y 4-55 a 4-72 son eem los de referencia
Figure imgf000016_0002
Figure imgf000016_0001
Tabla 5-1 (El compuesto 5-18 es un compuesto de la invención. Los compuestos 5-1 a 5-17 y 5-19 a 5-25 son eem los de referencia
Figure imgf000016_0003
continuación
Figure imgf000017_0001
T l -2 L m -2 - n m l r f r ni
Figure imgf000017_0002
continuación
Figure imgf000018_0002
Tabla 5-3 (Los compuestos 5-55, 5-57, 5-58, 5-60, 5-61, 5-63, 5-67 y 5-69 son compuestos de la invención. Los m -1 - 4 - - - 2 - 4 - - -7 -7 n m l r f r n i
Figure imgf000018_0003
Figure imgf000018_0001
Tabla 6 (Los compuestos 6-1, 6-3, 6-4, 6-6, 6-7, 6-9, 6-10 y 6-12 son compuestos de la invención. Los compuestos 6-2 6-5 6-8 6-11 6-13 a 6-24^ son eem los de referencia
Figure imgf000019_0003
R4, R5 y R7 representan cada uno un átomo de hidrógeno, y R6 representa CF(CF3)2.
Figure imgf000019_0001
T l 7-1 L m 7-1 7-2 n m l r f r ni
Figure imgf000019_0002
continuación
Figure imgf000020_0001
T l 7-2 L m 7-2 7- n m l r f r ni
Figure imgf000020_0002
T l 7- L m 7-1 7-7 n m l r f r ni
Figure imgf000021_0001
T l 7-4 L ^ m 7-7 7-1 n m l r f r n
Figure imgf000021_0002
continuación
Figure imgf000022_0001
T l 7- L m 7-11 7-12 n m l r f r ni
Figure imgf000022_0002
T l 7- L m 7-12 7-1 ^ n m l r f r ni
Figure imgf000022_0003
continuación
Figure imgf000023_0001
T l 7-7 L m 7-11 7-17 ^ n m l r f r ni
Figure imgf000023_0002
Tabla 7-8 Los com uestos 7-176 a 7-189 son eem los de referencia
Figure imgf000024_0002
Figure imgf000024_0001
T l -1 L m -1 -2 n m l r f r ni
Figure imgf000024_0003
continuación
Figure imgf000025_0001
T l -2 L m -2 - n m l r f r ni
Figure imgf000025_0002
Tabla 8-3 Los com uestos 8-51 a 8-75 son eem los de referencia
Figure imgf000026_0001
T l -4 L ^ m -7 -1 n m l r f r ni
Figure imgf000026_0002
continuación
Figure imgf000027_0001
T l - L m -11 -12 n m l r f r ni
Figure imgf000027_0002
T l - L m -12 -1 n m l r f r ni
Figure imgf000027_0003
continuación
Figure imgf000028_0001
Tabla 8-7 (El compuesto 8-175 es un compuesto de la invención. Los compuestos 8-151 a 8-174 son ejemplos de referencia
Figure imgf000028_0002
continuación
Figure imgf000029_0002
Tabla 8-8 (Los compuestos 8- 177, 8-178 y 8-180 son compuestos de la invención. Los compuestos 8-176, 8-179 y __________________ ____________8-181 a 8-200 son ejemplos de referencia)_____ ____________________
Figure imgf000029_0001
R4, R5 y R7 representan cada uno un átomo de hidrógeno, y A1, A3 y A4 representan cada uno un grupo CH.
T l - L m -21 -22 n m l r f r ni
Figure imgf000029_0003
continuación
Figure imgf000030_0001
T l -1 L m -22 -2 n m l r f r ni
Figure imgf000030_0002
T l -11 L m -21 -27 n m l r f r ni
Figure imgf000030_0003
continuación
Figure imgf000031_0001
T l -12 L m -27 - n m l r f r ni
Figure imgf000031_0002
continuación
Figure imgf000032_0001
T l -1 L m - 1 - 2 n m l r f r ni
Figure imgf000032_0002
T l -14 L m - 2 - n m l r f r ni
Figure imgf000032_0003
continuación
Figure imgf000033_0001
- - -
Figure imgf000033_0002
T l -1 L m - 7 - 1 n m l r f r ni
Figure imgf000033_0003
continuación
Figure imgf000034_0002
Figure imgf000034_0001
T l -1 l m -1 -2 n m l r f r n i
Figure imgf000034_0003
T l -2 L m -2 - n m l r f r ni
Figure imgf000034_0004
continuación
Figure imgf000035_0001
T l - L m -1 -7 n m l r f r ni
Figure imgf000035_0002
continuación
Figure imgf000036_0001
T l ^-4 L m -7 -1 n m l r f r ni
Figure imgf000036_0002
T l - L m -11 -12 n m l r f r ni
Figure imgf000036_0003
continuación
Figure imgf000037_0001
Tabla 9-6 (El compuesto 9-142 es un compuesto de la invención. Los compuestos 9-126 a 9-141 y 9-143 a 9-150 n m l r f r ni
Figure imgf000037_0002
continuación
Figure imgf000038_0001
T l -7 l m -11 ^-17 n m l r f r ni
Figure imgf000038_0002
T l - L m -17 ^ -2 n m l r f r ni
Figure imgf000038_0003
continuación
Figure imgf000039_0001
T l - L m -21 -22 n m l r f r ni
Figure imgf000039_0002
- - -
Figure imgf000040_0001
T l -11 L m -21 -27 n m l r f r ni
Figure imgf000040_0002
continuación
Figure imgf000041_0001
T l -12 l m -27 - n m l r f r ni
Figure imgf000041_0002
T l -1 L m - 1 - 2 n m l r f r ni
Figure imgf000041_0003
continuación
Figure imgf000042_0001
T l -14 L m - 2 - n m l r f r ni
Figure imgf000042_0002
continuación
Figure imgf000043_0001
T l -1 L m - 1 - 7 n m l r f r ni
Figure imgf000043_0002
T l -1 L m - 7 -4 n m l r f r ni
Figure imgf000043_0003
continuación
Figure imgf000044_0001
T l -17 L m -41 -42 n m l r f r ni
Figure imgf000044_0002
continuación
Figure imgf000045_0001
T l -1 L m -42 -4 n m l r f r ni
Figure imgf000045_0002
T l -1 L m -41 -47 n m l r f r ni
Figure imgf000045_0003
continuación
Figure imgf000046_0001
T l -2 L m -47 - n m l r f r ni
Figure imgf000046_0002
T l -21 L m - 1 - 2 n m l r f r ni
Figure imgf000047_0001
- - -
Figure imgf000047_0002
continuación
Figure imgf000048_0001
T l -2 L m - 1 - 7 n m l r f r ni
Figure imgf000048_0002
- - -
Figure imgf000048_0003
continuación
Figure imgf000049_0001
T l -2 l m - 1 - 2 n m l r f r ni
Figure imgf000049_0002
continuación
Figure imgf000050_0002
T l -2 L m - 2 ^ - 7 n m l r f r ni
Figure imgf000050_0003
Figure imgf000050_0001
T l 1-1 l m 1-1 1 -1 n m l r f r ni
Figure imgf000050_0004
continuación
Figure imgf000051_0001
T l 1 -2 L m 1 -1 1 - n m l r f r n i
Figure imgf000051_0002
Tabla 11
Figure imgf000051_0003
El microbicida agrícola y hortícola que comprende el compuesto de éster de ácido antranílico de la invención como principio activo es adecuado para controlar una serie de enfermedades que pueden dañar los cereales, los árboles frutales, las hortalizas, otros cultivos y plantas ornamentales de flor.
Las enfermedades objetivo incluyen enfermedades fúngicas por hongos filamentosos, enfermedades bacterianas y enfermedades víricas. Entre los ejemplos de enfermedades fúngicas por hongos filamentosos se encuentran las enfermedades causadas por hongos-imperfectos, incluidos los géneros Botrytis, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Pseudocercosporella, Rhynchosporium, Pyricularia y Alternaría; enfermedades causadas por basidiomicetos, incluidos los géneros Hemilelia, Rhizoctonia, Ustilago, Typhula y Puccinia; enfermedades causadas por ascomicetos, incluidos los géneros Venturia, Podosphaera, Leptosphaeria, Blumeria, Erysiphe, Microdochium, Sclerotinia, Gaeumannomyces, Monilinia y Unsinula; y enfermedades causadas por otros hongos, incluidos los géneros Ascochyta, Phoma, Pythium, Corticium y Pyrenophora. Algunos ejemplos de las enfermedades bacterianas son las causadas por bacterias de los géneros Pseudomonas, Xanthomonas y Erwinia. Entre los ejemplos de enfermedades víricas se encuentran las causadas por virus como el del mosaico del tabaco.
Algunos ejemplos específicos de enfermedades fúngicas por hongos filamentosos son el añublo del arroz {Pyricularia oryzae), el tizón de la vaina del arroz {Rhizoctonia solani), la mancha parda del arroz {Cochiobolus miyabeanus), el tizón de las plántulas del arroz {Rhizopus chinensis, Pythium graminicola, Fusarium graminicola, Fusarium roseum, Mucor sp., Phoma sp., Tricoderma sp.), la enfermedad de las plántulas tontas (bakana) del arroz (Gibberella fujikuroi), el oídio de la cebada, del trigo, etc. (Blumeria graminis), el oídio de los pepinos, etc. (Sphaerotheca fuliginea), el oídio de las berenjenas, etc. (Erysiphe cichoracoarum), el oídio de otras plantas hospedadoras, la cercosporelosis de la cebada, del trigo, etc. (Pseudocercosporella herpotrichoides), el tizón del trigo, etc. (Urocystis tritici), el moho de la nieve de la cebada, del trigo, etc. (Microdochium nivalis, Pythium iwayamai, Typhla ishikariensis, Typhla incarnata, Sclerotinia borealis), el tizón de la espiga de la cebada, del trigo, etc. por fusarium, (Fusarium graminearum, Fusarium avenaceum, Fusarium culmorum, Microdochium nivalis), la roya de la cebada, del trigo, etc. (Puccinia recondita, Puccinia striiformis, Puccinia graminis), mal del pie de la cebada, del trigo, etc. (Gaeumannomyces graminis), la roya de la avena (Puccinia coronata), la roya de otras plantas, el moho gris de los pepinos, fresas, etc. (Botrytis cinerea), la podredumbre por Sclerotinia en tomates, coles, etc. (Sclerotinia sclerotiorum), el tizón tardío de la patata y el tomate, etc. (Phytophthora infestans), el tizón tardío de otras plantas, el mildiú del pepino (Pseudoperonospora cubensis), el mildiú de la uva (Plasmopara viticola), el mildiú de varias plantas, la sarna del manzano (Venturia inaequalis), la mancha foliar por alternaria del manzano (Alternaria mali), la mancha negra del peral (Alternaria kikuchiana), la melanosis de los cítricos (Diaporthe citri), la sarna de los cítricos (Elsinoe fawcetti), la mancha de la hoja de la remolacha (Cercospora beticola), la viruela temprana del cacahuete (Cercospora arachidicola), la viruela tardía del cacahuete (Cercospora personata), la septoriosis del trigo (Septoria tritici), la mancha de la gluma y del nudo del trigo (Leptosphaeria nodorum), la mancha en red de la cebada (Pyrenophora teres), el rayado de la cebada (Pyrenophora graminea), la escaldadura de la cebada (Rhynchosporium secalis), carbón volador del trigo (Ustilago nuda), carbón cubierto del trigo (Tilletia caries), mancha parda del césped (Rhizoctonia solani) y mancha del dólar del césped (Sclerotinia homoeocarpa).
Ejemplos específicos de las enfermedades bacterianas son las enfermedades causadas por Pseudomonas spp. como la mancha foliar angular bacteriana del pepino (Pseudomonas syringae pv. lachrymans), la marchitez bacteriana del tomate (Pseudomonas solanacearum) y el tizón bacteriano de la panícula de arroz (Pseudomonas glumae); las enfermedades causadas por Xanthomonas spp. como la podredumbre negra de la col (Xanthomonas campestris), el tizón bacteriano del arroz (Xanthomonas oryzae) y la cancrosis de los cítricos (Xanthomonas citri); y enfermedades causadas por Erwinia spp. como la podredumbre blanda de la col (Erwinia carotovora).
En particular, el microbicida agrícola y hortícola de la presente invención es muy eficaz contra el oídio de la cebada, del trigo, etc. (Blumeria graminis), el oídio de los pepinos etc. (Sphaerotheca fuliginea), el oídio de las berenjenas etc. (Erysiphe cichoracoarum), el oídio de la uva etc. (Erysiphe necator), el oídio de las manzanas etc. (Podosphaera leucotricha), el oídio de las fresas etc. (Spaerotheca aphanis) y el oídio de otras plantas hospedadoras.
Además, se espera que el microbicida agrícola y hortícola sea muy eficaz contra los hongos del oídio menos sensibles a los microbicidas existentes.
El microbicida agrícola y hortícola que comprende el compuesto de éster de ácido antranílico de la invención comoprincipio activo tiene un notable efecto de control sobre las enfermedades antes descritas que dañan los cultivos de tierras bajas, los cultivos extensivos, los árboles frutales, las hortalizas, otros cultivos, las plantas ornamentales de flor, etc. El efecto deseado puede obtenerse cuando el microbicida agrícola y hortícola se aplica a las instalaciones de los viveros de plántulas, a los arrozales, a los campos, a las semillas y al follaje de los árboles frutales, de las hortalizas, de otros cultivos, de las plantas ornamentales con flor, etc., al agua de los arrozales, a los medios de cultivo como el suelo, o a otros similares alrededor del momento previsto de la infestación de la enfermedad, es decir, antes de la infestación o a la confirmación de la infestación. En realizaciones particularmente preferibles, la aplicación del microbicida agrícola y hortícola utiliza la llamada penetración y translocación. Es decir, el microbicida agrícola y hortícola se aplica a la tierra de los viveros, a la tierra de los agujeros de trasplante, al pie de las plantas, al agua de riego, al agua de cultivo en hidroponía, o similares, para permitir que los cultivos, las plantas ornamentales de flor, etc. absorban el compuesto de la presente invención a través de las raíces por medio del suelo o de otra manera.
Las plantas útiles a las que se puede aplicar el microbicida agrícola y hortícola de la presente invención incluyen, pero no se limitan particularmente a, por ejemplo, cereales (por ejemplo, arroz, cebada, trigo, centeno, avena, maíz, etc.), legumbres (por ejemplo, semillas de soja, judías azuki, habas, guisantes, alubias, cacahuetes, etc.), árboles frutales y frutas (por ejemplo, manzanas, cítricos, peras, uvas, melocotones, ciruelas, cerezas, nueces, castañas, almendras, plátanos, etc.), hortalizas de hoja y de fruto (por ejemplo, coles, tomates, espinacas, brécol, lechugas, cebollas, cebollas verdes (cebollino y cebollas galesas), pimientos verdes, berenjenas, fresas, cultivos de pimientos, quimbombó, cebollino chino, etc.), tubérculos comestibles (por ejemplo, zanahorias, patatas, batatas, taros, rábanos japoneses, nabos, raíces de loto, raíces de bardana, ajo, cebolleta china, etc.), cultivos para la transformación (por ejemplo, algodón, cáñamo, remolacha, lúpulo, caña de azúcar, remolacha azucarera, aceitunas, caucho, café, tabaco, té, etc.), calabazas (por ejemplo, calabazas japonesas, pepinos, sandías, melones dulces orientales, melones, etc.), pastos (por ejemplo, hierba de huerta, sorgo, fleo, trébol, alfalfa, etc.), césped (por ejemplo, césped coreano, agróstide común, etc.), cultivos de especias y aromáticos y cultivos ornamentales (por ejemplo, lavanda, romero, tomillo, perejil, pimienta, jengibre, etc.), plantas ornamentales de flor (por ejemplo, crisantemo, rosa, clavel, orquídea, tulipán, lirio, etc.), árboles de jardín (por ejemplo, ginkgo, cerezo, laurel moteado, etc.) y árboles forestales (por ejemplo, Abies sachalinensis, Picea jezoensis, pino, cedro amarillo, cedro japonés, ciprés japonés, eucalipto, etc.). En particular, el microbicida agrícola y hortícola de la presente invención se aplica preferentemente a los cereales, a los frutales y las frutas y a las hortalizas de hoja y de fruto.
Las «plantas» mencionadas anteriormente también incluyen las plantas dotadas de tolerancia a los herbicidas mediante una técnica clásica de mejora o una técnica de recombinación genética. Entre los ejemplos de tolerancia a estos herbicidas se incluye la tolerancia a los inhibidores de la HPPD, como el isoxaflutol; a los inhibidores de la ALS, como el imazetapir y el tifensulfurón-metilo; a los inhibidores de la EPSP sintasa, como el glifosato; a los inhibidores de la glutamina sintetasa, como el glufosinato; a los inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa, como el setoxidim; o a otros herbicidas, como el bromoxinil, el dicamba y el 2,4-D.
Entre los ejemplos de plantas dotadas de tolerancia a los herbicidas mediante una técnica de mejora clásica se encuentran las variedades de colza, trigo, girasol y arroz tolerantes a la familia de herbicidas inhibidores de ALS a base de imidazolinonas, como el imazetapir, y dichas plantas de arroz se venden bajo el nombre comercial de Clearfield (marca registrada). También se incluye una variedad de soja dotada de tolerancia a la familia de herbicidas inhibidores de ALS a base de sulfonil urea como el tifensulfurón-metilo mediante una técnica de mejora clásica, y que se vende con el nombre comercial de soja STS.
T ambién se incluyen plantas provistas de tolerancia a los inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa, como los herbicidas de triona oxima y los herbicidas de ácido ariloxi fenoxipropiónico, mediante una técnica clásica de mejora, por ejemplo, el maíz SR y similares.
Las plantas dotadas de tolerancia a los inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa se describen en Proc. Natl. Acad. Sci. EE.UU., 87, 20 7175-7179 (1990), y similares. Además, se han descrito mutantes de la acetil-CoA carboxilasa resistentes a los inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa en Weed Science, 53, 728-746 (2005) y similares, e introduciendo el gen de dicho mutante de acetil-CoA carboxilasa en las plantas mediante una técnica de recombinación genética, o introduciendo una mutación que confiera resistencia a la acetil-CoA carboxilasa de las plantas, se pueden diseñar plantas tolerantes a los inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa. Alternativamente, mediante la introducción de un ácido nucleico que cause una mutación por sustitución de bases en las células vegetales (un ejemplo típico de esta técnica es la quimeraplastia (Gura T. 1999. Repairing the Genome' s Spelling Mistakes. Science 285: 316-318.)) para permitir la mutación por sustitución específica del sitio en los aminoácidos codificados por un gen de la acetil-CoA carboxilasa, un gen de la ALS o similares de las plantas, se pueden diseñar plantas tolerantes a los inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa, los inhibidores de la a Ls o similares. El microbicida agrícola y hortícola de la presente invención puede aplicarse también a estas plantas.
Además, como ejemplos de toxinas expresadas en plantas modificadas genéticamente se incluyen proteínas insecticidas derivadas de Bacillus cereus o Bacillus popilliae; 5-endotoxinas derivadas del Bacillus thuringiensis, como CrylAb, CrylAc, CrylF, CrylFa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bbl y Cry9C, y otras proteínas insecticidas, como VIP1, VIP2, Vlp3 y VIP3A; proteínas insecticidas derivadas de nematodos; toxinas producidas por animales, como las toxinas de escorpión, las toxinas de araña, las toxinas de abeja y las neurotoxinas específicas de insectos; toxinas de hongos filamentosos; lectinas de plantas; aglutininas; inhibidores de proteasas, como inhibidores de la tripsina, inhibidores de la serina proteasa, inhibidores de la patatina, cistatina y papaína; proteínas inactivadoras del ribosoma (RIP), como la ricina, la RIP del maíz, la abrina, la luffina, la saporina y la briodina; enzimas metabolizadoras de esteroides, como la 3-hidroxi esteroide oxidasa, la ecdisteroide-UDP-glucosiltransferasa y la colesterol oxidasa; inhibidores de la ecdisona; HMG-CoA reductasa; inhibidores de los canales iónicos, como los inhibidores de los canales de sodio y los inhibidores de los canales de calcio; hormona juvenil esterasa; receptores de la hormona diurética; estilbeno sintasa; bibencil sintasa; quitinasa; y glucanasa.
También se incluyen las toxinas híbridas, las toxinas parcialmente deficientes y las toxinas modificadas derivadas de las siguientes:
Las proteínas 5-endotoxinas como CrylAb, CrylAc, CrylF, CrylFa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bbl, Cry9C, Cry34Ab y Cry35Ab, y otras proteínas insecticidas como VIP1, VlP2, VlP3 y VIP3A. La toxina híbrida puede producirse combinando dominios derivados de estas proteínas de forma diferente a la combinación original en la naturaleza con el uso de una técnica de recombinación. En cuanto a la toxina parcialmente deficiente, se conoce una toxina CrylAb en la que se ha eliminado una parte de la secuencia de aminoácidos. En la toxina modificada, se sustituyen uno o más aminoácidos de una toxina natural.
Los ejemplos de las toxinas anteriores y las plantas modificadas genéticamente capaces de sintetizar estas toxinas se describen en EP-A-0374753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0427529, EP-A-451 878, WO 03/052073, etc.
Las tecnologías descritas anteriormente y el microbicida agrícola y hortícola de la presente invención pueden utilizarse en combinación o utilizarse sistemáticamente.
Para el control de diversas enfermedades, el microbicida agrícola y hortícola de la presente invención, con o sin dilución o suspensión adecuada en agua etc., se aplica a las plantas potencialmente infestadas de enfermedades en una cantidad eficaz para el control de las mismas. Por ejemplo, para controlar las enfermedades que pueden dañar las plantas de cultivo, como los árboles frutales, los cereales y las hortalizas, se puede realizar una aplicación foliar y un tratamiento de las semillas, como la inmersión, el recubrimiento con polvo y el recubrimiento con peróxido de calcio. Además, también se puede realizar un tratamiento del suelo o similar para que las plantas absorban los productos agroquímicos a través de sus raíces. Algunos ejemplos de este tratamiento son la incorporación a todo el suelo, el tratamiento de las hileras de plantación, la incorporación en el lecho, el tratamiento de plántulas, el tratamiento de los hoyos de plantación, el tratamiento de los pies de las plantas, el abonado superficial, el tratamiento de las cajas de vivero para el arroz con cáscara y la aplicación sumergida. Además, también se puede realizar la aplicación a los medios de cultivo en hidroponía, tratamiento de ahumado, inyección en el tronco y similares.
Además, el microbicida agrícola y hortícola de la presente invención, con o sin la dilución o suspensión adecuada en agua, etc., puede aplicarse a lugares potencialmente infestados de enfermedades en una cantidad eficaz para el control de las mismas.
Los procedimientos que ejemplifican el tratamiento de semillas incluyen la inmersión de las semillas en un líquido diluido o no diluido de una formulación líquida o sólida para la permeación de agroquímicos en las semillas; la mezcla o el recubrimiento con polvo de las semillas con una formulación sólida o líquida para la adherencia de la formulación a las superficies de las semillas; el recubrimiento de las semillas con una mezcla de una formulación sólida o líquida y un portador adhesivo como resinas y polímeros; y la aplicación de una formulación sólida o líquida en las proximidades de las semillas al mismo tiempo que la siembra.
El término «semilla» en el mencionado tratamiento de semillas se refiere a un cuerpo vegetal que se encuentra en las primeras fases de cultivo y que se utiliza para la propagación de plantas. Los ejemplos incluyen, además de la llamada semilla, un cuerpo vegetal de propagación vegetativa, como un bulbo, un tubérculo, una patata de siembra, un bulbillo, un propágulo, un tallo discoide y un tallo utilizado para el corte.
El término «suelo» o «medio de cultivo» en el método de la presente invención para el uso de un microbicida agrícola y hortícola se refiere a un medio de soporte para labores de cultivo, en particular, un medio de soporte que permita a las plantas de cultivo extender sus raíces en él, y los materiales no están especialmente limitados siempre que permitan el crecimiento de las plantas. Los ejemplos del medio de soporte incluyen lo que se denomina suelos, esteras de siembra y agua, y los ejemplos específicos de los materiales incluyen arena, piedra pómez, vermiculita, diatomita, agar, sustancias gelatinosas, sustancias de alto peso molecular, lana de roca, lana de vidrio, viruta de madera y corteza.
Los ejemplos de métodos de aplicación al follaje de los cultivos, etc. incluyen la aplicación de una formulación líquida, como un concentrado emulsionable y un fluido, o una formulación sólida, como un polvo mojable y un gránulo dispersable en agua, tras la dilución adecuada en agua; la aplicación de polvo; y el ahumado.
Los ejemplos de métodos de aplicación al suelo incluyen la aplicación de una formulación líquida diluida en agua o sin diluir al pie de las plantas, a los semilleros para plántulas o similares; la aplicación de un gránulo al pie de las plantas, a los semilleros para plántulas o similares; la aplicación de un polvo, de un polvo mojable, de un gránulo dispersable en agua, de un gránulo o similar al suelo y la incorporación posterior de la formulación a todo el suelo antes de la siembra o el trasplante; y la aplicación de un polvo, un polvo mojable, un gránulo dispersable en agua, un gránulo o similar a los hoyos de plantación, a las hileras de plantación o similares antes de la siembra o el trasplante.
A las cajas de vivero para arroz con cáscara, por ejemplo, se les puede aplicar un polvo, un gránulo dispersable en agua, un gránulo o similar, aunque la formulación adecuada puede variar en función del momento de la aplicación, es decir, en función de la fase de cultivo, como el tiempo de siembra, el periodo de reverdecimiento y el momento de plantación. Una formulación como un polvo, un gránulo dispersable en agua, un gránulo o similar puede mezclarse con suelo de vivero. Por ejemplo, dicha formulación se incorpora al lecho del suelo, a la capa de cubrimiento del suelo o a todo el suelo. Simplemente, el suelo de los viveros y dicha formulación pueden ser alternados en capas.
En la aplicación a los arrozales, una formulación sólida, como un jumbo, un paquete, un gránulo y un gránulo dispersable en agua, o una formulación líquida, como una pasta líquida y un concentrado emulsionable, se aplica generalmente a los arrozales inundados. En un periodo de plantación de arroz, una formulación adecuada, tal cual o después de mezclarla con un fertilizante o similar, puede aplicarse sobre el suelo o inyectarse en él. Además, una solución de un concentrado emulsionable, una pasta líquida o similar puede ser aplicada a la fuente de suministro de agua para los arrozales, como una entrada de agua y un dispositivo de riego. En este caso, el tratamiento puede llevarse a cabo con el suministro de agua y, por lo tanto, se consigue ahorrar trabajo.
En el caso de los cultivos extensivos, sus semillas, los medios de cultivo cercanos a sus plantas o similares pueden ser tratados en el periodo desde la siembra hasta el cultivo de plántulas. En el caso de las plantas cuyas semillas se siembran directamente en el campo, además del tratamiento directo de las semillas, el tratamiento de los pies de las plantas durante el cultivo es preferible. En concreto, el tratamiento puede realizarse, por ejemplo, aplicando un gránulo en el suelo, o empapando el suelo con una formulación en forma líquida diluida en agua o sin diluir. Otro tratamiento preferible es la incorporación de un gránulo al medio de cultivo antes de la siembra.
En el caso de las plantas de cultivo que se van a trasplantar, los ejemplos preferibles del tratamiento en el periodo desde la siembra hasta el cultivo de plántulas incluyen, además del tratamiento directo de las semillas, el tratamiento por empapado de los semilleros para plántulas con una formulación en forma líquida; y la aplicación de gránulos a los semilleros para plántulas. También se incluye el tratamiento de los hoyos de plantación con un gránulo; y la incorporación de un gránulo en el medio de cultivo en las proximidades de los puntos de plantación en el momento de la plantación fija.
El microbicida agrícola y hortícola de la presente invención se utiliza comúnmente como una formulación conveniente para la aplicación, que se prepara según el procedimiento habitual para preparar formulaciones agroquímicas.
Es decir, el compuesto de éster de ácido antranílico de la invención y un portador inactivo apropiado, y si es necesario un adyuvante, se mezclan en una proporción adecuada, y mediante la etapa de disolución, separación, suspensión, mezcla, impregnación, adsorción y/o adhesión, se formulan en una forma adecuada para su aplicación, como un concentrado en suspensión, un concentrado emulsionable, un concentrado soluble, un polvo mojable, un gránulo dispersable en agua, un gránulo, un polvo, una tableta y un paquete.
El microbicida agrícola y hortícola de la presente invención puede contener opcionalmente un aditivo utilizado habitualmente para las formulaciones agroquímicas además del principio activo. Entre los ejemplos de aditivos se encuentran los portadores como portadores sólidos o líquidos, los tensioactivos, los dispersantes, los agentes humectantes, aglutinantes, adhesivos, espesantes, colorantes, esparcidores, agentes adherentes/de dispersión, agentes anticongelantes, agentes antiaglomerantes, desintegrantes y agentes estabilizadores. Si es necesario, también se pueden utilizar como aditivo conservantes, fragmentos de plantas, etc. Estos aditivos pueden utilizarse solos o en combinación de dos o más tipos.
Algunos ejemplos de portadores sólidos son los minerales naturales, como el cuarzo, la arcilla, la caolinita, la pirofilita, la sericita, el talco, la bentonita, la arcilla ácida, la atapulgita, la zeolita y la diatomita; sales inorgánicas, como el carbonato de calcio, el sulfato de amonio, el sulfato de sodio y el cloruro de potasio; portadores sólidos orgánicos, como el ácido silícico sintético, los silicatos sintéticos, el almidón, la celulosa y los polvos vegetales (por ejemplo, serrín, cáscara de coco, mazorca de maíz, tallo de tabaco, etc.); portadores plásticos, como el polietileno, el polipropileno y el cloruro de polivinilideno; la urea; los materiales inorgánicos huecos; los materiales plásticos huecos; y la sílice pirógena (carbón blanco). Estos portadores sólidos pueden utilizarse solos o como una combinación de dos o más tipos.
Son ejemplos de portadores líquidos los alcoholes, incluidos los alcoholes monohídricos, como el metanol, el etanol, el propanol, el isopropanol y el butanol, y los alcoholes polihídricos, como el etilenglicol, el dietilenglicol, el propilenglicol, el hexenglicol, el polietilenglicol, el polipropilenglicol y la glicerina; compuestos de polioles, como el éter de propilenglicol; cetonas, como la acetona, la metil etil cetona, la metil isobutil cetona, la diisobutil cetona y la ciclohexanona; éteres, como el éter etílico, el dioxano, el éter etilenglicol monoetílico, el éter dipropílico y el tetrahidrofurano; hidrocarburos alifáticos, como la parafina normal, el nafteno, la isoparafina, el queroseno y el aceite mineral; hidrocarburos aromáticos, como el benceno, el tolueno, el xileno, la nafta disolvente y el alquilnaftaleno; hidrocarburos halogenados, como el diclorometano, el cloroformo y el tetracloruro de carbono; ésteres, como el acetato de etilo, el ftalato de diisopropilo, el ftalato de dibutilo, el ftalato de dioctilo y el adipato de dimetilo; lactonas, como la Y-butirolactona; amidas, como la dimetilformamida, la dietilformamida, la dimetilacetamida y la N-alquilpirrolidinona; nitrilos, como el acetonitrilo; compuestos de azufre, como el dimetilsulfóxido; aceites vegetales, como el aceite de soja, el aceite de colza, el aceite de semillas de algodón y el aceite de ricino; y agua. Estos portadores líquidos pueden utilizarse solos o como una combinación de dos o más tipos.
Entre los ejemplos de tensioactivos utilizados como dispersantes o agentes humectantes/de dispersión se encuentran los tensioactivos no iónicos, como el éster de ácido graso de sorbitán, el éster de ácido graso de sorbitán y polioxietileno, el éster de ácido graso de sacarosa, el éster de ácido graso de polioxietileno, el éster de ácido de resina de polioxietileno, diésteres de ácidos grasos de polioxietileno, éteres de alquilo de polioxietileno, éteres de alquilo-arilo de polioxietileno, éteres de alquilo-fenilo de polioxietileno, éteres de dialquilo-fenilo de polioxietileno, condensados de éter de alquilo-fenilo de polioxietileno y formaldehído, copolímeros en bloque de polioxietileno-polioxipropileno, polímeros en bloque de poliestireno-polioxietileno, éter de copolímero en bloque de alquilpolioxietileno-polipropileno, alquilamina de polioxietileno, amida de ácido graso de polioxietileno, ácido graso de polioxietileno bis(éter de fenilo), polialquileno bencil fenil éter, polioxialquileno estiril fenil éter, acetileno diol, acetileno diol con polioxialquileno adicionado, silicona tipo éter de polioxietileno, silicona tipo éster, tensioactivos fluorados, aceite de ricino de polioxietileno y aceite de ricino hidrogenado de polioxietileno; tensioactivos aniónicos, como los alquilsulfatos, los polioxietilen alquil éter sulfatos, los polioxietilen alquil fenil éter sulfatos, los polioxietilen estiril fenil éter sulfatos, los alquilbencenos sulfonatos, los alquilaril sulfonatos, los lignosulfonatos, los alquil sulfosuccinatos, los naftaleno sulfonatos, los alquilnaftaleno sulfonatos, las sales de condensados de ácido naftalenosulfónico y formaldehído, las sales de condensados de ácido alquilnaftalenosulfónico y formaldehído, las sales de ácidos grasos, las sales de ácidos policarboxílicos, los poliacrilatos, los sarcosinatos de ácido N-metil graso, los resinatos, los fosfatos de alquil éter de polioxietileno y fosfatos de fenil éter de polioxietileno; los tensioactivos catiónicos, incluidas las sales de alquil amina, como el clorhidrato de lauril amina, el clorhidrato de estearil amina, el clorhidrato de oleil amina, el acetato de estearil amina, el acetato de estearil aminopropil amina, el cloruro de alquil trimetil amonio y el cloruro de alquil dimetil benzalconio; y tensioactivos anfóteros, como los tensioactivos anfóteros de tipo aminoácido o de tipo betaína. Estos tensioactivos pueden utilizarse solos o como una combinación de dos o más tipos.
Algunos ejemplos de los aglutinantes o los adhesivos son la carboximetilcelulosa o sus sales, dextrina, el almidón soluble, la goma xantana, la goma guar, la sacarosa, la polivinilpirrolidona, la goma arábiga, el alcohol polivinílico, el acetato de polivinilo, el poliacrilato de sodio, los polietilenglicoles con un peso molecular medio de 6.000 a 20.000, los óxidos de polietileno con un peso molecular medio de 100.000 a 5.000.000, los fosfolípidos (por ejemplo, cefalina, lecitina, etc.), la celulosa en polvo, la dextrina, el almidón modificado, los compuestos quelantes del ácido poliaminocarboxílico, polivinilpirrolidona reticulada, los copolímeros de ácido maleico y estireno, los copolímeros de ácido (met)acrílico, los semiésteres de polímeros de alcohol polihídrico y anhídrido dicarboxílico, los sulfonatos de poliestireno solubles en agua, la parafina, el terpeno, las resinas de poliamida, los poliacrilatos, el polioxietileno, las ceras, el éter de polivinilalquilo, los condensados de alquilfenol-formaldehído y las emulsiones de resina sintética.
Son ejemplos de espesantes los polímeros solubles en agua, como la goma xantana, la goma guar, la goma diutana, la carboximetilcelulosa, la polivinilpirrolidona, los polímeros de carboxivinilo, los polímeros acrílicos, los compuestos de almidón y polisacáridos; y los polvos finos inorgánicos, como la bentonita de alta calidad y la sílice pirógena (carbón blanco).
Entre los ejemplos de colorantes se encuentran los pigmentos inorgánicos, como el óxido de hierro, el óxido de titanio y el azul de Prusia; y colorantes orgánicos, como los colorantes de alizarina, los colorantes azoicos y los colorantes de ftalocianina metálica.
Algunos ejemplos de agentes anticongelantes son los alcoholes polihídricos, como el etilenglicol, el dietilenglicol, el propilenglicol y la glicerina.
Los ejemplos de adyuvantes que sirven para evitar el apelmazamiento o facilitar la desintegración incluyen polisacáridos (almidón, ácido algínico, manosa, galactosa, etc.), la polivinilpirrolidona, la sílice pirógena (carbón blanco), la goma de éster, la resina de petróleo, el tripolifosfato de sodio, el hexametafosfato de sodio, estearatos metálicos, el polvo de celulosa, la dextrina, los copolímeros de metacrilato, la polivinilpirrolidona, los compuestos quelantes del ácido poliaminocarboxílico, los copolímeros sulfonados de estireno-isobutileno-anhídrido maleico y los copolímeros de injerto de almidón-poliacrilonitrilo.
Algunos ejemplos de agentes estabilizantes son desecantes, como la zeolita, la cal viva y el óxido de magnesio; antioxidantes, como los compuestos fenólicos, los compuestos de amina, los compuestos de azufre y los compuestos de ácido fosfórico; y absorbentes de rayos ultravioleta, como los compuestos de ácido salicílico y compuestos de benzofenona.
Algunos ejemplos de conservantes son el sorbato de potasio y la 1,2-benzotiazolina-3-ona.
Además, también pueden utilizarse otros adyuvantes entre los que se incluyen agentes de dispersión funcional, potenciadores de la actividad como inhibidores metabólicos (butóxido de piperonilo, etc.), agentes anticongelantes (propilenglicol, etc.), antioxidantes (BHT, etc.) y absorbentes de rayos ultravioleta si es necesario.
El contenido del compuesto del principio activo en el microbicida agrícola y hortícola de la presente invención puede ajustarse según sea necesario y, por ejemplo, se selecciona adecuadamente en el intervalo de 0,01 a 90 partes en peso en cada 100 partes en peso del microbicida agrícola y hortícola. Por ejemplo, en el caso de que el microbicida agrícola y hortícola sea un polvo, un gránulo, un concentrado emulsionable o un polvo mojable, es conveniente que el contenido del compuesto del principio activo sea de 0,01 a 50 partes en peso (del 0,01 al 50 % en peso en relación con el peso total del microbicida agrícola y hortícola).
La cantidad de aplicación del microbicida agrícola y hortícola de la presente invención puede variar con varios factores, por ejemplo, el propósito, la enfermedad objetivo, las condiciones de crecimiento de los cultivos, la tendencia de la infestación de la enfermedad, el clima, las condiciones ambientales, la forma de dosificación, el método de aplicación, el lugar de aplicación, el momento de aplicación, etc., pero, por ejemplo, la cantidad de aplicación del compuesto del principio activo por 10 áreas se selecciona adecuadamente en el intervalo de 0,001 g a 10 kg, y preferentemente de 0,01 g a 1 kg, según el objetivo.
Además, para la expansión del abanico de las enfermedades objetivo y el momento de aplicación apropiado para el control de la enfermedad, o para la reducción de la dosis, el microbicida agrícola y hortícola de la presente invención puede ser utilizado después de mezclarse con otros insecticidas agrícolas y hortícolas, acaricidas, nematicidas, microbicidas, bioplaguicidas y/o similares. Además, el microbicida agrícola y hortícola puede utilizarse después de mezclarse con herbicidas, reguladores del crecimiento vegetal, fertilizantes y/o similares dependiendo de su aplicación.
Los ejemplos de estos insecticidas, acaricidas y nematicidas agrícolas y hortícolas adicionales utilizados para los fines mencionados incluyen el 3,5-xilil metilcarbamato (XMC), toxinas proteicas cristalinas producidas por Bacillus thuringiensis como Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis israelensis, Bacillus thuringiensis japonensis, Bacillus thuringiensis kurstaki y Bacillus thuringiensis tenebrionis, BPMC, compuestos insecticidas derivados de la toxina Bt, clorfensón (CPCBS), éter diclorodiisopropílico (DCIP), 1,3-dicloropropeno (D-D) , DDT, NAC, 0-4-dimetilsulfamoilfenilo O,O-dietil fosforotioato (DSP), O-etil O-4-nitrofenil fenilfosfonotioato (EPN), tripropilisocianurato (TPIC), acrinatrina, azadiractina, azinfós-metilo, acequinocilo, acetamiprid, acetoprol, acefato, abamectina, avermectina-B, amidoflumet, amitraz, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, aldrina, alfa-endosulfán, alfa-cipermetrina, albendazol, alletrina, isazofós, isamidofós, isoamidofós, isoxatión, isofenfós, isoprocarb (MIPC) , ivermectina, imiciafós, imidacloprid, imiprotrina, indoxacarb, esfenvalerato, etiofencarb, etión, etiprol, etoxazol, etofenprox, etoprofós, etrimfós, emamectina, emamectina-benzoato, endosulfán, empentrina, oxamilo, oxidemetón-metilo, oxiprofós (ESP), oxibendazol, oxfendazol, oleato de potasio, oleato de sodio, cadusafós, cartap, carbaril, carbosulfán, carbofurán, ganuna-cihalotrina, xililcarb, quinalfós, kinopreno, cinometionato, cloetocarb clotianidina, clofentezina, , cromafenozida, clorantraniliprol, cloretoxifós, clordimeformo, clordano, clorpirifós, clorpirifós-metilo, clorfenapir, clorfensón, clorfenvinfós, clorfluazurón, clorobencilato, clorobenzoato, Kelthane (dicofol), salitión, cianofós (CYAP), diafentiurón, diamidafós, ciantraniliprol, teta-cipermetrina, dienoclor, cienopirafén, dioxabenzofós, diofenolán, sigmacipermetrina, diclofentión (ECP), cicloprotrina, diclorvós (DDVP), disulfotón, dinotefurán, cihalotrina, cifenotrina, ciflutrina, diflubenzurón, ciflumetofeno, diflovidazina, cihexatina, cipermetrina, dimetilvinfós, dimetoato, dimeflutrina, silafluofeno, ciromazina, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espirotetramat, espiromesifeno, sulfluramida, sulprofós, sulfoxaflor, zeta-cipermetrina, diazinón, tau-fluvalinato, dazomet, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiociclam, tiosultap, tiosultap-sodio, tionazina, tiometón, DEET, dieldrina, tetraclorvinfós, tetradifón, tetrametilflutrina, tetrametrina, tebupirimfós, tebufenozida, tebufenpirad, teflutrina, teflubenzurón, demetón-S-metilo, temefós, deltametrina, terbufós, tralopirilo, tralometrina, transflutrina, triazamato, triazurón, triclamida, triclorfón (DEP), triflumurón, tolfenpirad, naled (BRP), nitiazina, nitenpiram, novalurón, noviflumurón, hidropreno, vaniliprol, vamidotión, paratión, paratión-metilo, halfenprox, halofenozida, bistriflurón, bisultap, hidrametilnón, hidroxipropilalmidón, binapacril, bifenazato, bifentrina, pimetrozina, piraclofós, pirafluprol, piridafentión, piridaben, piridalil, pirifluquinazón, piriprol, piriproxifén, pirimicarb, pirimidifén, pirimifós-metilo, piretrinas, fipronil, fenazaquina, fenamifós, fenisobromolato, fenitrotión (MEP), fenoxicarb, fenotiocarb, fenotrina, fenobucarb, fensulfotión, fentión (MPP), fentoato (PAP), fenvalerato, fenpiroximato, fenpropatrina, fenbendazol, fostiazato, formetanato, butatiofós, buprofezina, furatiocarb, praletrina, fluacripirim, fluazinam, fluazurón, fluensulfona, flucicloxurón, flucitrinato, fluvalinato, flupirazofós, flufenerim, flufenoxurón, flufenzina, flufenprox, fluproxifén, flubrocitrinato, flubendiamida, flumetrina, flurimfén, protiofós, protrifenbute, flonicamid, propafós, propargita (BPPS), profenofós, proflutrina, propoxur (PHC), bromopropilato, beta-ciflutrina, hexaflumurón, hexitiazox, heptenofós, permetrina, benclotiaz, bendiocarb, bensultap, benzoximato, benfuracarb, foxim, fosalona, fostiazato, fostietán, fosfamidón, fosfocarb, fosmet (PMP), polinactinas, formetanato, formotión, forato, aceite para máquinas, malatión, milbemicina, milbemicina-A, milbemectina, mecarbam, mesulfenfos, metomilo, metaldehído, metaflumizona, metamidofós , metam-amonio, metam-sodio, metiocarb, metidatión (DMTP) , metilisotiocianato, metilneodecanamida, metilparatión, metoxadiazona, metoxiclor, metoxifenocida, metoflutrina, metopreno, metolcarb, meperflutrina, mevinfós, monocrotofós, monosultap, lambda-cihalotrina, rianodina, lufenurón, resmetrina, lepimectina, rotenona, clorhidrato de levamisol, óxido de fenbutatina, tartarato de morantel, bromuro de metilo, hidróxido de triciclohexilestaño (cihexatina), cianamida de calcio, polisulfuro de calcio, azufre y sulfato de nicotina,
Entre los ejemplos de microbicidas agrícolas y hortícolas utilizados con los mismos fines que los anteriores se encuentran la aureofungina, azaconazol, azitiram, acipetacs, acibenzolar, acibenzolar-S-metilo, azoxistrobina, anilazina, amisulbrom, ampropilfós, ametoctradina, alcohol alílico, aldimorfo, amobam, isotianil, isovalediona, isopirazam, isoprotiolano, ipconazol, iprodiona, iprovalicarb, iprobenfós, imazalil, iminoctadina, iminoctadina-albesilato, iminoctadina-triacetato, imibenconazol, uniconazol, uniconazol-P, eclomezol, edifenfós, etaconazol, etaboxam, etirimol, etem, etoxiquina, etridiazol, enestroburina, epoxiconazol, oxadixilo, oxicarboxina, cobre-8-quinolinolato, oxitetraciclina, cobre-oxinato, oxpoconazol, oxpoconazol-fumarato, ácido oxolínico, octilinona, ofurace, orisastrobina, metam-sodio, kasugamicina, carbamorfo, carpropamid, carbendazim, carboxina, carvona, quinazamid, quinacetol, quinoxifén, quinometionato, captafol, captán, kiralaxil, quinconazol, quintoceno, guazatina, cufraneb, cuprobam, gliodina, griseofulvina, climbazol, cresol, cresoxim-metilo, clozolinato, clotrimazol, clobentiazona, cloraniformetán, cloranil, clorquinox, cloropicrina, clorfenazol, clorodinitronaftaleno, clorotalonil, cloroneb, zarilamida, salicilanilida, ciazofamida, pirocarbonato de dietilo, dietofencarb, ciclafuramid, diclocimet, diclozolina, diclobutrazol, diclofluanid, cicloheximida, diclomezina, diclorán, diclorofeno, diclona, disulfiram, ditalimfós, ditianón, diniconazol, diniconazol-M, zineb, dinocap, dinoctón, dinosulfón, dinoterbón, dinobutón, dinopentón, dipiritiona, difenilamina, difenoconazol, ciflufenamid, diflumetorim, ciproconazol, ciprodinil, ciprofuram, cipendazol, simeconazol, dimetirimol, dimetomorfo, cimoxanil, dimoxistrobina, bromuro de metilo, ziram, siltiofam, estreptomicina, espiroxamina, sultropeno, sedaxano, zoxamida, dazomet, tiadiazina, tiadinil, tiadifluor, tiabendazol, tioximid, tioclorfenfim, tiofanato, tiofanato-metilo, ticiofeno, tioquinox, quinometionato, tifluzamida, tiram, decafentina, tecnazeno, tecloftalam, tecoram, tetraconazol, debacarb, ácido deshidroacético, tebuconazol, tebufloquina, dodicina, dodecil benzensulfonato bis-etileno diamina cobre(II) (DBEDC) , dodemorf, drazoxolón, triadimenol, triadimefón, triazbutil, triazoxida, triamifós, triarimol, triclamida, triciclazol, triticonazol, tridemorf, óxido de tributilestaño, triflumizol, trifloxistrobina, triforina, tolilfluanid, tolclofós-metilo, natamicina, nabam, nitrotal-isopropil, nitroestireno, nuarimol, nonilfenol sulfonato de cobre, halacrinato, validamicina, valifenalato, proteína harpin, bixafeno, picoxistrobina, picobenzamida, bitionol, bitertanol, hidroxisoxazol, hidroxisoxazol-potasio, binapacril, bifenilo, piperalina, himexazol, piraoxistrobina, piracarbolid, piraclostrobina, pirazofós, pirametostrobina, pirifenona, piridinitril, pirifenox, piribencarb, pirimetanil, piroxiclor, piroxfur, piroquilón, vinclozolina, famoxadona, fenapanil, fenamidona, fenaminosulf, fenarimol, fenitropán, fenoxanil, ferimzona, ferbam, fentin, fenpiclonil, fenpirazamina, fenbuconazol, fenfuram, fenpropidina, fenpropimorfo, fenhexamida, ftalida, butiobato, butilamina, bupirimato/fuberidazol, blasticidina-S, furametpir, furalaxil, fluacripirim, fluazinam, fluoxastrobina, fluotrimazol, fluopicolida, fluopiram, fluoroimida, furcarbanil, fluxapiroxad, fluquinconazol, furconazol, furconazol-cis, fludioxonil, flusilazol, flusulfamida, flutianil, flutolanil, flutriafol, furfural, furmeciclox, flumetover, flumorf, proquinazid, procloraz, procimidona, protiocarb, protioconazol, propamocarb, propiconazol, propineb, furofanato, probenazol, bromuconazol, hexaclorobutadieno, hexaconazol, hexiltiofós, betoxazina, benalaxil, benalaxil-M, benodanil, benomil, pefurazoato, benquinox, penconazol, benzamorf, pencicurón, ácido benzohidroxámico, bentalurón, bentiazol, bentiavalicarb-isopropilo, pentiopirad, penflufén, boscalid, fosdifén, fosetil, fosetil-Al, polioxinas, polioxorim, policarbamato, folpet, formaldehído, aceite de máquina, maneb, mancozeb, mandipropamid, miclozolina, miclobutanil, mildiomicina, milneb, mecarbinzid, metasulfocarb, metazoxolón, metam, metam-sodio, metalaxil, metalaxil-M, metiram, isotiocianato de metilo, meptildinocap, metconazol, metsulfovax, metfuroxam, metominostrobina, metrafenona, mepanipirim, mefenoxam, meptildinocap, mepronil, mebenil, yodometano, rabenzazol, cloruro de benzalconio, microbicidas inorgánicos como cloruro de cobre básico, sulfato de cobre básico y plata, hipoclorito de sodio, hidróxido cúprico, azufre mojable, polisulfuro de calcio, hidrogenocarbonato de potasio, hidrogenocarbonato de sodio, azufre, sulfato de cobre anhidro, dimetilditiocarbamato de níquel, compuestos de cobre como el cobre-8-quinolinolato (oxinacobre), sulfato de zinc y sulfato de cobre pentahidratado.
Además, algunos ejemplos de herbicidas son la 1-naftilacetamida, el 2,4-PA, el 2,3,6-TBA, el 2,4,5-T, el 2,4,5-TB, 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 3,4-DA, 3,4-DB, 3,4-DP, 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, MCP, MCPA, MCPA-tioetilo, MCPB, ioxinil, aclonifén, azafenidina, acifluorfén, aziprotrina, azimsulfurón, asulam, acetoclor, atrazina, atratón, anisurón, anilofós, aviglicina, ácido abscísico, amicarbazona, amidosulfurón, amitrol, aminociclopiraclor, aminopiralid, amibuzina, amiprofós-metilo, ametridiona, ametrina, alaclor, alidoclor, aloxidim, alorac, isourón, isocarbamida, isoxaclortol, isoxaprifop, isoxaflutol, isoxabeno, isocil, isonorurón, isoproturón, isopropalina, isopolinato, isometiozina, inabenfida, ipazina, ipfencarbazona, iprimidam, imazaquina, imazapic, imazametapir, imazametabenz, imazametabenz-metilo, imazamox, imazetapir, imazosulfurón, indaziflam, indanofán, ácido indolbutírico, uniconazol-P, eglinazina, esprocarb, etametsulfurón, etametsulfurón-metilo, etalfluralina, etiolato, eticlozato-etilo, etidimurón, etinofeno, etefón, etoxisulfurón, etoxifeno, etnipromid, etofumesato, etobenzanida, epronaz, erbón, endotal, oxadiazón, oxadiargilo, oxaziclomefona, oxasulfurón, oxipirazón, oxifluorfeno, orizalina, ortosulfamurón, orbencarb, cafenstrol, cambendiclor, carbasulam, carfentrazona, carfentrazona-etilo, karbutilato, carbetamida, carboxazol, quizalofop, quizalofop-P, quizalofop-etilo, xilaclor, quinoclamina, quinonamid, quinclorac, quinmerac, cumilurón, cliodinato, glifosato, glufosinato, glufosinato-P, credazina, cletodim, cloxifonac, clodinafop, clodinafop-propargilo, clorotolurón, clopiralid, cloproxidim, cloprop, clorbromurón, clofop, clomazona, clometoxinil, clometoxifén, clomeprop, clorazifop, clorazina, cloransulam, cloranocril, clorambén, cloransulam-metilo, cloridazón, clorimurón, clorimurón-etilo, clorsulfurón, clortal, clortiamid, clortolurón, clornitrofén, clorfenaco, clortenprop, clorbufam, clortlurazol, clortlurenol, clorprocarb, clorprofam, clormequat, cloreturón, cloroxinil, cloroxurón, cloropón, saflutenacil, cianazina, cianatrin, dialato, diurón, dietamquat, dicamba, ciclurón, cicloato, cicloxidim, diclosulam, ciclosulfamurón, diclorprop, diclorprop-P, diclobenil, diclofop, diclofop-metilo, diclormato, dicloralurea, diquat, cisanilida, disul, sidurón, ditiopir, dinitramina, cinidón-etilo, dinosam, cinosulfurón, dinoseb, dinoterb, dinofenato, dinoprop, cihalofop-butilo, difenamida, difenoxurón, difenopentén, difenzoquat, cibutrina, ciprazina, ciprazol, diflufenicán, diflufenzopir, dipropetrina, cipromid, ciperquat, giberelina, simazina, dimexano, dimetaclor, dimidazón, dimetametrina, dimetenamid, simetrina, simetón, dimepiperato, dimefurón, cinmetilina, SWEP, sulglicapina, sulcotriona, sulfalato, sulfentrazona, sulfosulfurón, sulfometurón, sulfometurón-metilo, secbumetón, setoxidim, sebutilazina, terbacil, daimurón, dazomet, dalapón, tiazaflurón, tiazopir, tiencarbazona, tiencarbazona-metilo, tiocarbazil, tioclorim, tiobencarb, tidiazimina, tidiazurón, tifensulfurón, tifensulfurón-metilo, desmedifam, desmetrina, tetraflurón, tenilclor, tebutam, tebutiurón, terbumetón, tepraloxidim, tefuriltriona, tembotriona, delaclor, terbacil, terbucarb, terbuclor, terbutilazina, terbutrina, topramezona, tralkoxidim, triaziflam, triasulfurón, trialato, trietazina, tricamba, triclopir, tridifano, tritac, tritosulfurón, triflusulfurón, triflusulfu rónmetilo, trifluralina, trifloxisulfurón, tripropindán, tribenurón-metilo, tribenurón, trifop, trifopsima, trimeturón, naptalam, naproanilida, napropamida, nicosulfurón, nitralina, nitrofeno, nitrofluorfeno, nipiraclofeno, neburón, norflurazón, norurón, barban, paclobutrazol, paraquat, paraflurón, haloxidina, haloxifop, haloxifop-P, haloxifop-metilo, halosafeno, halosulfurón, halosulfurón-metilo, picloram, picolinafeno, biciclopirona, bispiribac, bispiribac-sodio, pidanona, pinoxadén, bifenox, piperofós, himexazol, piraclonil, pirasulfotol, pirazoxifeno, pirazosulfurón, pirazosulfurón-etilo, pirazolato, bilanafós, piraflufeno-etilo, piriclor, piridafol, piritiobac, piritiobac-sodio, piridato, piriftalid, piributicarb, piribenzoxim, pirimisulfán, primisulfurón, piriminobac-metilo, piroxasulfona, piroxsulam, fenasulam, fenisofam, fenurón, fenoxasulfona, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fenoxaprop-etilo, fenotiol, fenoprop, fenobenzurón, fentiaprop, fenteracol, fentrazamida, fenmedifam, fenmedifam-etilo, butaclor, butafenacil, butamifós, butiurón, butiadazol, butilato, buturón, butenaclor, butroxidim, butralina, flazasulfurón, flamprop, furiloxifén, prinaclor, primisulfurón-metilo, fluazifop, fluazifop-P, fluazifop-butil, fluazolato, fluroxipir, fluotiurón, fluometurón, fluoroglicofeno, flurocloridona, fluorodifeno, fluoronitrofeno, fluoromidina, flucarbazona, flucarbazona-sodio, flucloralina, flucetosulfurón, flutiacet, flutiacet-metilo, flupirsulfurón, flufenacet, flufenicán, flufenpir, flupropacil, flupropanato, flupoxam, flumioxazina, flumiclorac, flumicloracpentil, flumipropina, flumezina, fluometurón, flumetsulam, fluridona, flurtamona, fluroxipir, pretilaclor, proxam, proglinazina, prociazina, prodiamina, prosulfalina, prosulfurón, prosulfocarb, propaquizafop, propaclor, propazina, propanil, propizamida, propisclor, prohidrojasmón, propirisulfurón, profam, profluazol, profluralina, prohexadionacalcio, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sodio, profoxidim, bromacil, brompirazón, prometrina, prometón, bromoxinil, bromo fenoxim, bromobutida, bromobonil, florasulam, hexacloroacetona, hexazinona, petoxamida, benazolina, penoxsulam, pebulato, beflubutamida, vernolato, perfluidona, bencarbazona, benzadox, benzipram, bencilaminopurina, benztiazurón, benzfendizona, bensulida, bensulfurón-metilo, benzoilprop, benzobiciclón, benzofenap, benzoflúor, bentazona, pentanoclor , bentiocarb, pendimetalina, pentoxazona, benfluralina, benfuresato, fosamina, fomesafeno, foramsulfurón, forclorfenurón, hidrazida maleica, mecoprop, mecoprop-P, medinoterb, mesosulfurón, mesosulfurón-metilo, mesotriona, mesoprazina, metoprotrina, metazaclor, metazol, metazosulfurón, metabenztiazurón, metamitrón, metamifop, metam, metalpropalina, metiurón, metiozolina, metiobencarb, metildimrón, metoxurón, metosulam, metsulfurón, metsulfuron-metilo, metflurazón, metobromurón, metobenzurón, metometón, metolaclor, metribuzina, cloruro de mepiquat, mefenacet, mefluidida, monalida, monisourón, monurón, ácido monocloroacético, monolinurón, molinato, morfamquat, yodosulfurón, yodosulfurón-metilo-sodio, yodobonil, yodometano, lactofeno, linurón, rimsulfurón, lenacil, rodetanil, peróxido de calcio y bromuro de metilo.
Entre los ejemplos de bioplaguicidas se incluyen formulaciones víricas como los virus de la poliedrosis nuclear (VPN), los virus de la granulosis (VG), los virus de la poliedrosis citoplásmica (VPC) y los virus entomopox (VEP); plaguicidas microbianos utilizados como insecticidas o nematicidas, como Monacrosporium phymatophagum, Steinernema carpocapsae, Steinernema kushidai y Pasteuria penetrans; plaguicidas microbianos utilizados como microbicidas, como Trichoderma lignorum, Agrobacterium radiobactor, Erwinia carotovora y Bacillus subtilis avirulentos; y los bioplaguicidas utilizados como herbicidas, como Xanthomonas campestris. Se puede esperar que el uso combinado del microbicida agrícola y hortícola de la presente invención con el bioplaguicida anterior como mezcla proporcione el mismo efecto anteriormente expuesto.
Otros ejemplos de bioplaguicidas son los depredadores naturales como Encarsia formosa, Aphidius colemani, Aphidoletes aphidimyza, Dlglyphus isaea, Dacnusa sibirica, Phytoseiulus persimilis, Amblyseius cucumeris y Orius sauteri; plaguicidas microbianos como Beauveria brongniartii; y feromonas como el acetato de (Z)-10-tetradecenilo, el acetato de (E,Z)-4,10-tetradecadienilo, el acetato de (Z)-8-dodecenilo, el acetato de (Z)-11-tetradecenilo, la (Z)-13-icosen-10-ona y el 14-metil-1-octadeceno.
A continuación, se describirán con más detalle los ejemplos de producción de compuestos representativos de la presente invención y sus intermedios, pero la presente invención no se limita únicamente a estos ejemplos.
Ejemplos
Ejemplo 1
Procedimiento de producción del 2-[2-(etiltio) -4-(trifluorometil)benzoilamino] -5-heptafluoroisopropil benzoato de metilo (compuesto número 1-1)
Figure imgf000059_0001
Se añadió cloruro de 2-etiltio-4-trifluorometil benzoilo, que fue producido por el procedimiento del Ejemplo de Referencia 2, a 957 mg (3 mmol) de 5-heptafluoroisopropil antranilato de metilo, que fue producido por el procedimiento del Ejemplo de Referencia 1. Se añadieron además tres gotas de piridina y la mezcla se calentó a 100 °C a reflujo durante 2 horas. La mezcla de reacción se diluyó con acetato de etilo y se lavó con agua. Tras secar sobre sulfato de magnesio y concentrar al vacío, el residuo se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice (hexano:EtOAc = 10:1) para dar 655 mg (rendimiento: 40 %) del compuesto deseado en forma de cristal. EtOAc significa acetato de etilo.
Ejemplo 2
Procedimiento de producción del 2-[2-(etilsulfinil)-4-(trifluorometil)benzoilamino] -5-heptafluoroisopropil benzoato de metilo (compuesto número 1-2) y 2-[2-(etilsulfonil) -4-(trifluorometil) benzoilamino]-5-heptafluoroisopropil benzoato de metilo (compuesto número 1-3)
Figure imgf000060_0001
470 mg (0,85 mmol) del compuesto (1-1) obtenido en la etapa anterior se disolvieron en acetato de etilo (10 ml), se añadieron a la solución 345 mg de ácido m-cloroperoxibenzoico (m-CPBA) (1,3 mmol) y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 4 horas. La mezcla de reacción se diluyó con acetato de etilo y se lavó sucesivamente con una solución acuosa de tiosulfato de sodio, una solución acuosa de bicarbonato de sodio y agua. T ras secar sobre sulfato de magnesio y concentrar al vacío, el residuo se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice (hexano:EtOAc - 9:1 —> 6:1) para dar 230 mg (47 %) del compuesto número 1-2 y 220 mg (45 %) del compuesto número 1-3 en forma de cristales.
Ejemplo 3
Procedimiento de producción del 2-[N-acetil-N-2- (etiltio)-4- (trifluorometil)benzoilamino]-5-heptafluoroisopropil benzoato de metilo (compuesto número 1-7)
Figure imgf000060_0002
Se disolvieron 275 mg (0,5 mmol) del compuesto (1-1) en THF (8 ml), y se añadieron a la solución 24 mg de hidruro de sodio al 60 % (0,6 mmol). Tras calentar a 40 °C, se añadieron 71 mg (0,7 mmol) de anhídrido acético, y la mezcla se agitó durante 1 hora. La mezcla de reacción se diluyó con acetato de etilo y se lavó a continuación con agua. Tras secar sobre sulfato de magnesio y concentrar al vacío, el residuo resultante se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice (hexano:EtOAc = 6:1) para dar 244 mg (82 %) del compuesto numerado como 1-7 en forma de pasta. THF significa tetrahidrofurano.
Ejemplo 4
Procedimiento de producción de 2-[2-nitro-4-(trifluorometil) benzoil amino ] -5-heptafluoro isopropil benzoato de metilo
Figure imgf000060_0003
Se añadieron 300 mg (1,2 mmol) de cloruro de 2-nitro-4-trifluorometil benzoilo, que se produjo en el ejemplo de referencia 3, a 319 mg (1 mmol) de 2-metoxicarbonil-4-heptafluoroisopropil anilina. Se añadieron además tres gotas de piridina y la mezcla se calentó a 90 °C a reflujo durante 2 horas. La mezcla de reacción se diluyó con acetato de etilo y se lavó con agua. Tras el secado sobre sulfato de magnesio y la concentración al vacío, el residuo se purificó por cromatografía en columna de gel de sílice (hexano:EtOAc) para dar 536 mg (100 %) del compuesto deseado en forma de cristal.
Ejemplo 5
Procedimiento de producción del 2-[2-etiltio-4-(trifluorometil)benzoilamino] -5-heptafluoroisopropil benzoato de metilo (compuesto número 1-1)
Figure imgf000061_0001
800 mg (1,5 mmol) del 2-[2-nitro-4-(trifluorometii )benzoilamino] -5-heptafluoroisopropil benzoato de metilo producido en el Ejemplo 4 se disolvieron en DMF (16 ml) , se añadieron 236 mg de NaSEt al 80 % (2,24 mmol) a la solución bajo refrigeración por hielo, y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas. La mezcla de reacción se diluyó con acetato de etilo y se lavó con agua. Tras secar sobre sulfato de magnesio y concentrar al vacío, el residuo se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice (hexano:EtOAc) para dar 800 mg (97 %) del compuesto numerado como 1-1 en forma de cristal. NaSEt Significa etanotiolato de sodio.
Ejemplo 6
Procedimiento de producción del 2-[N-acetil-N-2-(etilsulfonil)-4-(trifluorometil)benzoilamino]-5-heptafluoroisopropil benzoato de metilo (compuesto número 1-9)
Figure imgf000061_0002
275 mg (0,5 mmol) del compuesto (1-3) producido en el Ejemplo 2 se disolvieron en THF (8 ml), y se añadieron a la solución 24 mg de hidruro de sodio al 60 % (0,6 mmol). Después de calentar a 40 °C, se añadieron 71 mg (0,7 mmol) de anhídrido acético, y la mezcla se agitó durante 1 hora. La mezcla de reacción se diluyó con acetato de etilo y se lavó a continuación con agua. Tras secar sobre sulfato de magnesio y concentrar al vacío, el residuo resultante se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice (hexano:EtOAc) para dar 244 mg (82 %) del compuesto numerado como 1-9 en forma de cristal.
Ejemplo 7
Procedimiento de producción de 2-[N-acetil-N-2-(etilsulfinil)-4-(trifluorometil)benzoilamino]-5-heptafluoroisopropil benzoato de metilo (compuesto número 1-8) y 2-[N-acetil-N-2-(etilsulfonil) -4- (trifluorometil)benzilamino]-5-heptafluoroisopropil benzoato de metilo (compuesto número 1-9)
Figure imgf000062_0001
334 mg (0,56 mmol) del compuesto (1-7) producido en el Ejemplo 3 se disolvieron en acetato de etilo (10 ml), se añadió a la solución 200 mg de m-CPBA y la mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 4 horas. La mezcla de reacción se diluyó con acetato de etilo y se lavó sucesivamente con una solución acuosa de tiosulfato de sodio, una solución acuosa de bicarbonato de sodio y agua. Tras secar sobre sulfato de magnesio y concentrar al vacío, el residuo se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice (hexano:EtOAc) para dar 179 mg (52 %) del compuesto número 1-8 y 172 mg (48 %) del compuesto número 1- 9.
Ejemplo de referencia 1
Procedimiento de producción de 5-heptafluoroisopropil antranilato de metilo
Figure imgf000062_0002
1,5 g (4,9 mmol) de ácido 5-heptafluoroisopropil antranílico, producido por el procedimiento descrito en JP-A 2004­ 43474 o WO 2013/65725, se disolvieron en 10 ml de DMF. Se añadieron 1,01 g (7,3 mmol) de carbonato de potasio y 1,03 g (7,3 mmol) de yoduro de metilo a la solución, y se dejó que la reacción tuviera lugar a 40 °C durante 7 horas. Tras el enfriamiento, la mezcla de reacción se diluyó con 100 ml de acetato de etilo y se lavó con agua 4 veces. Tras el secado sobre sulfato de magnesio y la concentración al vacío, el residuo se purificó mediante cromatografía en columna de gel de sílice (hexano:EtoAc = 9:1) para dar 1,36 g (rendimiento: 87 %) del compuesto deseado. DMF significa dimetilformamida.
Ejemplo de referencia 2
Procedimiento de producción de cloruro de 2-etiltio-4-trifluorometil-benzoilo
Figure imgf000062_0003
900 mg (3,6 mmol) de ácido 2-etiltio-4-trifluorometil benzoico, que fue producido mediante el procedimiento divulgado en el documento WO 2012/86848, se disolvieron en 10 ml de tolueno. A la solución se añadieron 427 mg (3,6 mmol) de cloruro de tionilo y DMF (2 gotas), y la mezcla se sometió a reflujo durante 3 horas. La mezcla de reacción se concentró al vacío para dar cloruro de 2-etiltio-4-trifluorometil benzoilo. Este producto se utilizó sin purificación en el Ejemplo 1.
Ejemplo de referencia 3
Procedimiento de producción de cloruro de 2-nitro-4-trifluorometil benzoilo
Figure imgf000063_0001
El cloruro de 2-nitro-4-trifluorometil benzoilo se produjo de forma similar a la descrita en el Ejemplo de referencia 2. El cloruro de 2-nitro 4-trifluorometil benzoilo se utilizó sin purificación en el ejemplo 4.
A continuación se muestran ejemplos de formulaciones, pero la presente invención no se limita a ellas. En los ejemplos de formulación, las «partes» significan partes en peso.
Ejemplo de formulación 1
Compuesto de la invención 10 partes
Xileno 70 partes
N-metil pirrolidona 10 partes
Mezcla de nonilfenil éter de polioxietileno y alquilbenceno sulfonato de calcio 10 partes
Los ingredientes anteriores se mezclan uniformemente para su disolución y dar lugar a un concentrado emulsionable. Ejemplo de formulación 2
Compuesto de la invención 3 partes
Polvo de arcilla 8 2 partes
Polvo de diatomeas 15 partes
Los ingredientes anteriores se mezclan uniformemente y luego se pulverizan para obtener un polvo.
Ejemplo de formulación 3
Compuesto de la invención 5 partes
Mezcla de polvo de bentonita y polvo de arcilla 90 partes
Lignosulfonato de calcio 5 partes
Los ingredientes anteriores se mezclan uniformemente. Tras añadir un volumen adecuado de agua, la mezcla se amasa, se granula y se seca para obtener un gránulo.
Ejemplo de formulación 4
Compuesto de la invención 20 partes
Caolín y ácido silícico sintético de alta dispersión 75 partes
Mezcla de nonilfenil éter de polioxietileno y alquilbenceno sulfonato de calcio 5 partes
Los ingredientes anteriores se mezclan uniformemente y a continuación
se pulverizan para obtener un polvo mojable.
A continuación, se muestra un ejemplo de prueba en relación con la presente invención, pero la presente invención no se limita a ella.
Ejemplo de prueba 1
Prueba del efecto de control sobre el oídio del trigo
Formulaciones agroquímicas preparadas a partir de los compuestos de la presente invención según el Ejemplo de formulación 1 fueron diluidas con agua hasta una concentración predeterminada. Las formulaciones agroquímicas diluidas se aplicaron al follaje de plantas de trigo (variedad: Nourin n.° 61) cultivadas hasta la fase de una o dos hojas en macetas de 6 cm de diámetro. La cantidad de aplicación fue de 10 ml por maceta. Después de secarse al aire, las plantas de trigo se inocularon espolvoreando los conidios del hongo del oídio del trigo Erysiphe graminis, y se mantuvieron en un invernadero. A los 7 días de la inoculación, se evaluó el efecto de control según los criterios indicados a continuación.
Tasa de control (%)
= 100 x (Porcentaje medio de superficie con lesión en una parcela sin tratamiento
- Porcentaje medio de superficie con lesión en una parcela con tratamiento)/Porcentaje medio de superficie con lesión en una parcela sin tratamiento
Criterios
A: la tasa de control es del 100 %.
B: la tasa de control es del 90 al 99 %.
C: la tasa de control es del 70 al 89 %.
D: la tasa de control es del 50 al 69 %
Los resultados de la prueba anterior revelaron que los compuestos 1-1, 1-2, 1-3, 1-7, 1-8, 1-9, 1-12, 1-18, 1-21, 1-24, 1-25, 1-31, 1-32, 1-33, 1-42, 1-64, 1-66, 4-1, 4-4, 4-6, 4-7, 4-9, 4-12, 4-13, 4-18, 4-25, 4-28, 4-30, 4-31, 4-34, 4-36, 4­ 40, 4-42, 4-54, 5-18, 5-55, 5-57, 5-58, 5-60, 5-61, 5-63, 5-67, 5-69, 6 -1,6-3,6-4, 6-6, 6-7, 6-9, 6-10, 6-12, 8-175, 8-177, 8-178, 8-180 y 9-142 de la presente invención y los compuestos 3-2, 3-3, 3-5, 3-6, 7-3, 7-9, 7-15, 7-19, 7-99, 10-18 y 10-24 de los Ejemplos de Referencia mostraron el nivel de actividad evaluado como A a una 5 concentración de 200 ppm.
Aplicabilidad industrial
El compuesto de éster de ácido antranílico de la presente invención es muy eficaz para el control de una amplia gama de enfermedades agrícolas y hortícolas y, por lo tanto, es útil.

Claims (5)

REIVINDICACIONES
1. Un compuesto de éster de ácido antranílico en el que el compuesto está representado por las siguientes fórmulas:
Figure imgf000065_0001
Figure imgf000066_0001
Figure imgf000067_0001
2. Uso del compuesto de éster de ácido antranílico según la Reivindicación 1 como microbicida agrícola u hortícola.
3. Un método para utilizar un microbicida agrícola u hortícola, que comprende tratar las plantas o el suelo con un principio activo del microbicida agrícola u hortícola especificado en la Reivindicación 2.
4. Un método para controlar una enfermedad agrícola u hortícola, que comprende tratar las plantas o el suelo con una cantidad eficaz del microbicida agrícola u hortícola especificado en la Reivindicación 3.
5. El método según la Reivindicación 4, en el que la enfermedad agrícola u hortícola es el oídio.
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