BR112019014162A2

BR112019014162A2 - Misturas de polímeros para uso em estrutura de múltiplas camadas e estruturas de múltiplas camadas que compreendem as mesmas

Info

Publication number: BR112019014162A2
Application number: BR112019014162-6A
Authority: BR
Inventors: Liu Andong; Liao Guihong; Pan Jianping; Gao Peng; Chen Hongyu; Zhang Yi
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2017-01-11
Filing date: 2017-01-11
Publication date: 2020-02-11
Also published as: AR110826A1; CN110382614B; US11485840B2; EP3568436A1; CN110382614A; MX2019008036A; EP3568436A4; JP6917461B2; BR112019014162B1; JP2020504215A; TW201825532A; EP3568436B1; WO2018132280A1; US20200087497A1; WO2018129669A1; ES2902180T3

Abstract

a presente invenção fornece misturas de polímeros que podem ser usadas em uma estrutura de múltiplas camadas e a estruturas de múltiplas camadas que compreendem uma ou mais camadas formadas a partir de tais misturas. em um aspecto, uma mistura de polímeros compreende (a) um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre ácido acrílico e ácido metacrílico que tem um teor de ácido de 2 a 21 por cento em peso com base no peso do copolímero, em que a quantidade de copolímero (a) compreende 20 a 80 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura e (b) um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre acrilato de metila e acrilato de etila que tem um teor de acrilato de 5 a 30 por cento em peso com base no peso do copolímero, em que a quantidade de copolímero (b) compreende 10 a 50 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura, em que a quantidade de copolímero (a) e copolímero (b) é de pelo menos 70 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura.

Description

“MISTURAS DE POLÍMEROS PARA USO EM ESTRUTURA DE MÚLTIPLAS CAMADAS E ESTRUTURAS DE MÚLTIPLAS CAMADAS QUE COMPREENDEM AS MESMAS”

CAMPO [0001] A presente invenção refere-se a misturas de polímeros que podem ser usadas em uma estrutura de múltiplas camadas e a estruturas de múltiplas camadas que compreendem uma ou mais camadas formadas a partir de tais misturas de polímeros.

INTRODUÇÃO [0002] Os copolímeros de ácido acrílico etileno (“EAA”), tais como os disponíveis junto à The Dow Chemical Company sob o nome de PRIMACOR™, proporcionam uma excelente adesão às folhas de metal, papel e outros substratos. Por esse motivo, as resinas EAA são tipicamente utilizadas como camadas de ligação para tais substratos em estruturas de embalagem de múltiplas camadas. Apesar da utilidade das resinas de EAA em camadas de ligação, em alguns casos, o EAA em uma camada de ligação pode contribuir negativamente para a sensibilidade à temperatura da camada de ligação.

[0003] Outras abordagens envolveram a mistura de EAA com polietileno. No entanto, algumas dessas abordagens tiveram problemas de processamento em aplicações como revestimento por extrusão.

[0004] Desse modo, permanece uma necessidade por abordagens alternativas para polímeros que possam fornecer uma adesão desejável à folha metalizada, película metalizada ou substratos semelhantes em estruturas de múltiplas camadas enquanto minimizam efeitos indesejáveis.

SUMÁRIO [0005] A presente invenção fornece misturas de polímeros que, em alguns aspectos, fornecem uma adesão desejável quando

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2/30 usadas como uma camada de ligação em uma estrutura de múltiplas camadas. Além disso, em alguns aspectos, a presente invenção facilita o revestimento por extrusão para formar estruturas de múltiplas camadas enquanto minimiza os efeitos indesejáveis, como o estiramento e o gargalo. Por exemplo, algumas modalidades da presente invenção compreendem uma mistura de resinas cuidadosamente selecionada para alcançar uma adesão desejável em substratos tais como folhas de metal minimizando efeitos indesejáveis.

[0006] Em um aspecto, a presente invenção proporciona uma mistura de polímero que compreende um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre ácido acrílico e ácido metacrílico que tem um teor de ácido de 2 a 21 por cento em peso com base no peso do copolímero, em que a quantidade de copolímero (a) compreende 20 a 80 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura e (b) um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre acrilato de metila e acrilato de etila que tem um teor de acrilato de 5 a 30 por cento em peso com base no peso do copolímero, em que a quantidade de copolímero (b) compreende 10 a 50 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura, em que a quantidade de copolímero (a) e copolímero (b) é de pelo menos 70 por cento da mistura com base no peso total da mistura. Em algumas modalidades, a razão de índice de fusão (I2) de copolímero (a) para copolímero (b) (I2 de copolímero (a)/Í2 de copolímero (b)) é maior do que 2.

[0007] Em outro aspecto, a presente invenção proporciona (a) um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre ácido acrílico e ácido metacrílico que tem um teor de ácido de 2 a 21 por cento em peso com base no peso do copolímero e que um índice de fusão (I2) de 1 a 40 g/10 minutos, em que a quantidade de copolímero (a) compreende de 1 a 90 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura, e (b) um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre acrilato de metila e acrilato de etila que tem um teor de acrilato de 5 a 30 por cento em peso com base no peso do copolímero e que tem um índice de fusão (I2) de 0,5 a 20 g/10

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3/30 minutos, em que a quantidade de copolímero (b) compreende 1 a 50 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura, em que a razão de índice de fusão de copolímero (a) para copolímero (b) (I2 de copolímero (a)/l2 de copolímero (b)) é maior de 2.

[0008] Em outro aspecto, a presente invenção fornece uma estrutura de múltiplas camadas que compreende pelo menos duas camadas, em que cada camada tem superfícies faciais opostas, em que a Camada A compreende qualquer uma das misturas de polímeros da presente invenção divulgada no presente documento e em que a Camada B compreende um substrato, em que a superfície facial de topo da Camada B está em contato aderente com uma superfície facial de fundo da Camada A. Em algumas modalidades, 0 substrato compreende folha de alumínio, película metalizada, uma esteira tecida, uma esteira não tecida ou uma tela de algodão.

[0009] Essas e outras modalidades são descritas em maiores detalhes na Descrição Detalhada.

DESCRIÇÃO DETALHADA [0010] A menos que indicado de outro modo, implícito no contexto ou habitual na técnica, todas as partes e porcentagens se baseiam em peso, todas as temperaturas estão em °C e todos os métodos de teste são atuais na data de depósito da presente divulgação.

[0011] O termo composição,” conforme usado no presente documento, se refere a uma mistura de materiais que compreende a composição, bem como produtos de reação e produtos de decomposição formados dos materiais da composição.

[0012] “Polímero” significa um composto polimérico preparado polimerizando-se monômeros, sejam do mesmo tipo ou de um tipo diferente. O termo genérico polímero abrange, desse modo, 0 termo homopolímero (empregado para se referir a polímeros preparados a partir de apenas um tipo de monômero, com 0 entendimento de que quantidades

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4/30 vestigiais de impurezas podem ser incorporadas à estrutura de polímeros) e o termo interpolímero como definido doravante. Quantidades vestigiais de impurezas (por exemplo, resíduos de catalisador) podem ser incorporadas a e/ou dentro do polímero. Um polímero pode ser um polímero único, uma mistura de polímeros ou mescla de polímeros.

[0013] O termo “interpolímero”, conforme usado no presente documento, se refere a polímeros preparados polimerizando-se pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. O termo genérico interpolímero inclui, desse modo, copolímeros (empregado para se referir a polímeros preparados a partir de dois tipos diferentes de monômeros) e polímeros preparados a partir de mais de dois tipos diferentes de monômeros.

[0014] Os termos polímero à base de olefina ou poliolefina, conforme usados no presente documento, se referem a um polímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de olefina, por exemplo, etileno ou propileno (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros.

[0015] Polipropileno significa um polímero com mais de 50% em peso de unidades derivadas do monômero de propileno.

[0016] O termo “interpolímero de etileno/a-olefina”, conforme usado no presente documento, se refere a um interpolímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do interpolímero) e uma a-olefina.

[0017] O termo “copolímero de etileno/a-olefina”, conforme usado no presente documento, se refere a um copolímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do copolímero) e uma α-olefina como os dois únicos tipos de monômero.

[0018] O termo “em contato de adesão”, e termos semelhantes, significa que uma superfície facial de uma camada e uma superfície facial de outra camada estão em contato de toque e de ligação entre

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5/30 si, de tai forma que uma camada não possa ser removida da outra camada sem danificar as superfícies entre as camadas (isto é, as superfícies faciais em contato) de ambas as camadas.

[0019] Os termos “que compreende”, “que inclui”, “que tem”, e seus derivados, não se destinam a excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, ainda que o mesmo seja especificamente divulgado ou não. A fim de evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas por meio do uso do termo “que compreende” podem incluir qualquer aditivo, adjuvante ou composto adicional, seja polimérico ou algum outro, salvo indicação em contrário. Em contrapartida, o termo “que consiste essencialmente em” exclui o escopo de qualquer citação subsequente qualquer outro componente, etapa ou procedimento, com exceção aos que não são essenciais à operabilidade. O termo “que consiste em” exclui qualquer componente, etapa ou procedimento que não esteja especificamente delineado ou listado.

[0020] “Polietileno” ou “polímero à base de etileno” significa polímeros que compreendem mais de 50% em peso de unidades que foram derivadas de monômero de etileno. Isso inclui homopolímeros ou copolímeros de polietileno (o que significa unidades derivadas de dois ou mais comonômeros). Formas comuns de polietileno conhecidas na técnica incluem Polietileno de Baixa Densidade (LDPE); Polietileno de Baixa Densidade Linear (LLDPE); Polietileno de Densidade Ultrabaixa (ULDPE); Polietileno de Muito Baixa Densidade (VLDPE); Polietileno Linear de Densidade Baixa catalisado em um só local, incluindo resinas lineares e substancialmente lineares de baixa densidade (m-LLDPE); Polietileno de Média Densidade (MDPE); e Polietileno de Alta Densidade (HDPE). Esses materiais de polietileno são geralmente conhecidos na técnica; no entanto, as seguintes descrições podem ser úteis para entender as diferenças entre algumas dessas diferentes resinas de polietileno.

[0021] O termo “LDPE” também pode ser denominado como “polímero de etileno de alta pressão” ou “polietileno altamente

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6/30 ramificado” e é definido para significar que o polímero é parcial ou totalmente homopolimerizado ou copolimerizado em autoclave ou reatores tubulares a pressões acima de 14.500 psi (100 MPa) com o uso de iniciadores de radicais livres, tais como peróxidos (vide, por exemplo, documento U.S. 4.599.392, que é incorporado ao presente documento a título de referência). As resinas de LDPE têm tipicamente uma densidade na faixa de 0,916 a 0,935 g/cm³.

[0022] O termo “LLDPE” inclui tanto a resina produzida com o uso dos sistemas de catalisador Ziegler-Natta tradicionais como catalisadores de sítio único, incluindo, porém sem limitação, catalisadores bismetaloceno (às vezes, chamados de “m-LLDPE”) e catalisadores de geometria restrita e inclui copolímeros ou homopolímeros de polietileno lineares, substancialmente lineares ou heterogêneos. LLDPEs contêm menos ramificações de cadeia longa que os LDPEs e incluem os polímeros de etileno substancialmente lineares que são adicionalmente definidos na Patente U.S. 5.272.236, Patente U.S. 5.278.272, Patente U.S. 5.582.923 e Patente U.S. 5.733.155; as composições de polímeros de etileno linear homogeneamente ramificadas, como aquelas da Patente U.S. 3.645.992; os polímeros de etileno heterogeneamente ramificado, como aqueles preparados de acordo com o processo divulgado na Patente U.S. 4.076.698; e/ou misturas dos mesmos (como aquelas divulgados em U.S. 3.914.342 ou U.S. 5.854.045). Os LLDPEs podem ser produzidos através de polimerização de fase de gás, fase de solução ou pasta fluida ou qualquer combinação das mesmas, como uso de qualquer tipo de reator ou configuração de reator conhecida na técnica.

[0023] O termo “MDPE” se refere a polietilenos que têm densidades de 0,926 a 0,935 g/cm³. “MDPE” é tipicamente produzido usando-se catalisadores de cromo ou Ziegler-Natta ou usando-se catalisadores de sítio único incluindo, porém sem limitação, catalisadores de bis-metaloceno e catalisadores de geometria restrita e têm, tipicamente, uma distribuição de peso molecular (“MWD”) maior que 2,5.

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7/30 [0024] O termo “HDPE” se refere a polietilenos que têm densidades maiores que cerca de 0,935 g/cm³ que são geralmente preparados com catalisadores Ziegler-Natta, catalisadores de cromo ou catalisadores de sítio único que incluem, porém sem limitação, catalisadores de bis-metaloceno e catalisadores de geometria restrita.

[0025] O termo “ULDPE” se refere a polietilenos que têm densidades de 0,880 a 0,912 g/cm³, que são geralmente preparados com catalisadores Ziegler-Natta, catalisadores de cromo ou catalisadores de um único local que incluem, porém sem limitação, catalisadores de bis-metaloceno e catalisadores de geometria restrita.

[0026] O termo estrutura de múltiplas camadas se refere a qualquer estrutura que compreende duas ou mais camadas que têm composições diferentes e inclui, sem limitação, películas de múltiplas camadas, chapas de múltiplas camadas, películas laminadas, recipientes rígidos de múltiplas camadas e substratos revestidos com múltiplas camadas.

[0027] A menos que indicado de outro modo, os seguintes métodos analíticos são usados nos aspectos descritivos da presente invenção:

[0028] “Densidade” é medida de acordo com ASTM D792.

[0029] “índice de fusão”: os índices de fusão k (ou I2) e I10 (ou 110) são medidos de acordo com ASTM D-1238-04 a 190 °C e com 2,16 kg e 10 kg de carga, respectivamente. Seus valores são relatados em g/10 min. A “taxa de fluxo de fusão” é usada para resinas à base de polipropileno e determinada de acordo com ASTM D1238 (230 °C a 2,16 kg).

[0030] “Teor de ácido”: O teor de ácido dos copolímeros de etileno/ácido (met)acrílico é medido de acordo com ASTM D4094.

[0031] “Teor de acrilato”: O teor de acrilato de copolímeros de etileno/(m)etacrilato é medido de acordo com ASTM D4094.

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8/30 [0032] Propriedades adicionais e métodos de teste são aqui descritos mais detalhadamente. Em um aspecto, a presente invenção fornece uma mistura de polímeros que compreende um copolímero que compreende (a) um copolímero que compreende etileno e pelo menos um de ácido acrílico e ácido metacrílico que tem um teor de ácido de 2 a 21 por cento em peso com base no peso do copolímero, em que a quantidade de copolímero (a) compreende 20 a 80 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura, e (b) um copolímero que compreende etileno e pelo menos um de acrilato de metila e acrilato de etila que tem um teor de acrilato de 5 a 30 por cento em peso com base no peso do copolímero, em que a quantidade de copolímero (b) compreende 10 a 50 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura, em que a quantidade de copolímero (a) e copolímero (b) é pelo menos 70 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura. Em algumas modalidades, a mistura de polímeros compreende de 40 a 70 por cento em peso de copolímero (a) com base no peso total da mistura. A mistura de polímeros compreende 30 a 50 por cento em peso de copolímero (b) com base no peso total da mistura. Em algumas modalidades, a quantidade de copolímero (a) e copolímero (b) é pelo menos 80 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura. A quantidade de copolímero (a) e copolímero (b) é pelo menos 90 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura, em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a razão de índice de fusão (I2) de copolímero (a) para copolímero (b) (I2 de copolímero (a)/l2 de copolímero (b)) é maior do que 2.

[0033] Em outro aspecto, uma mistura de polímeros da presente invenção compreende (a) um copolímero que compreende etileno e pelo menos um de ácido acrílico e ácido metacrílico que tem um teor de ácido de 2 a 21 por cento em peso com base no peso do copolímero e que tem um índice de fusão (I2) de 1 a 40 g/10 minutos, em que a quantidade de copolímero (a) compreende 1 a 90 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura, e (b) um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre

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9/30 acrilato de metila e acrilato de etila que tem um teor de acrilato de 5 a 30 per cento em peso com base no peso do copolimero e que tem um índice de fusão (I2) de 0,5 a 20 g/10 minutos, em que a quantidade de copolimero (b) compreende 1 a 50 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura, em que a razão do índice de fusão do copolimero (a) para copolimero (b) (I2 de copolimero (a)/b de copolimero (b)) é maior que 2. Em algumas modalidades, 0 índice de fusão (I2) do copolimero é de 1 a 25 g/10 minutos. O índice de fusão (I2) do copolimero (a), em algumas modalidades, é de 0,4 a 10 g/10 minutos.

[0034] Em algumas modalidades, as misturas de polímeros da presente invenção compreendem ainda uma poliolefina que tem uma densidade de 0,930 g/cm³ ou menos. A mistura compreende 30 por cento em peso ou menos da poliolefina com base no peso total da mistura em algumas modalidades, ou 20 por cento em peso ou menos da poliolefina com base no peso total da mistura em algumas modalidades, ou 10 por cento em peso ou menos da poliolefina com base no peso total da mistura em algumas modalidades.

[0035] Em algumas modalidades, uma mistura de polímeros compreende 50 a 70 por cento em peso de copolimero (a), 30 a 50 por cento em peso de copolimero (b) e 0 a 20 por cento em peso de uma poliolefina que tem uma densidade de 0,930 g/cm³ ou menos, com base no peso total da mistura.

[0036] A mistura de polímeros pode compreender uma combinação de duas ou mais modalidades, como aqui descrito.

[0037] As modalidades da presente invenção também se referem a estruturas de múltiplas camadas que incluem uma camada formada a partir de uma mistura de polímeros da presente invenção. Em um aspecto, uma estrutura de múltiplas camadas compreende pelo menos duas camadas, sendo que cada camada tem superfícies faciais opostas, em que a camada A compreende uma mistura de polímeros, de acordo com qualquer uma

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10/30 das modalidades divulgadas no presente documento, em que a Camada B compreende um substrato, e em que uma superfície facial de topo da Camada B está em contato de aderência com uma superfície facial de fundo da Camada A. Em algumas modalidades, o substrato compreende folha de metal, uma película metalizada, uma esteira não tecido, uma esteira não tecida ou uma tela de algodão. Em algumas modalidades, o substrato compreende folha de alumínio. Em algumas modalidades, a adesão da Camada A à Camada B é de pelo menos 30 N/15 mm quando medida de acordo com ASTM D3330.

[0038] Em algumas modalidades, a estrutura de múltiplas camadas compreende ainda a Camada C, em que uma superfície facial de topo da Camada A está em contato aderente com uma superfície facial de fundo da Camada C. Em algumas dessas modalidades, a Camada C compreende uma poliolefina, uma poliamida, uma folha de metal ou uma película metalizada.

[0039] As estruturas de múltiplas camadas da presente invenção compreendem uma combinação de duas ou mais modalidades como aqui descrito.

[0040] As modalidades da presente invenção também se referem a artigos que compreendem qualquer uma das estruturas de múltiplas camadas (por exemplo, películas de múltiplas camadas) aqui reveladas.

MISTURAS DE POLÍMEROS [0041] Misturas de polímeros, de acordo com modalidades da presente invenção, compreendem um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre acrilato de metila e acrilato de etila que tem determinados recursos especificados no presente documento e um copolímero que compreende etileno e pelo menos um acrilato de metila e acrilato de etila que tem determinados recursos como especificado no presente documento. Para facilidade de referência, o copolímero que compreende etileno

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11/30 e pelo menos um dentre ácido acrílico e ácido metacrílico será também referido aqui como “copolímero de etileno/ácido (met)acrílico” com o entendimento de que alguns desses copolímeros podem compreender tanto monômero de ácido acrílico quanto monômero de ácido metacrílico. Além disso, para fácil referência, o copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre acrilato de metila e acrilato de etila também será referido, no presente documento, como “copolímero de etileno/acrilato de (m)etila”, com o entendimento de que alguns dos tais copolímeros podem compreender tanto monômero de acrilato de metila quanto monômero de acrilato de etila.

[0042] O copolímero de etileno/acrilato de (m)etila usado nas modalidades da presente invenção é caracterizado como um copolímero aleatório. Tais copolímeros de etileno/ácido (met)acrílico podem ser preparados a alta pressão pela ação de um iniciador de polimerização por radicais livres, atuando sobre uma mistura de etileno e ácido acrílico e/ou monômeros de ácido metacrílico usando-se técnicas conhecidas por aqueles versados na técnica. Os copolímeros de etileno/ácido (met)acrílico usados nas misturas de polímeros da presente invenção são mais precisamente denominados interpolímeros pois são formados através da polimerização de uma mistura dos comonômeros, em contraposição com copolímeros produzidos através de métodos de “enxerto” ou “polimerização de bloco”.

[0043] O copolímero de etileno/ácido (met)acrílico usado em algumas modalidades da presente invenção pode ser caracterizado por ter um teor de ácido de 2 a 21 por cento em peso com base no peso do copolímero. O copolímero de etileno/ácido (met)acrílico tem um teor de ácido de 6 a 21 por cento em peso com base no peso do copolímero em algumas modalidades. O copolímero de etileno/ácido (met)acrílico tem um teor de ácido de 10 a 21 por cento em peso com base no peso do copolímero em algumas modalidades.

[0044] O copolímero de etileno/ácido (met)acrílico pode ser adicionalmente caracterizado por ter um índice de fusão (I2) de 1 a 40

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12/30 g/10 minutos em algumas modalidades. Todos os valores individuais e subfaixas entre 1 e 40 g/10 minutos são incluídos no presente documento e divulgados. Por exemplo, o copolímero de etileno/ácido (met)acrílico pode ter um índice de fusão de um limite inferior de 1, 5, 10, 15 ou 20 g/10 minutos até um limite superior de 10,15, 20, 25, 30, 35 ou 40 g/10 minutos. Em algumas modalidades, o copolímero de etileno/ácido (met)acrílico tem um índice de fusão (I2) de 1 a 25 g/10 minutos ou 0,4 a 10 g/10 minutos, em algumas modalidades.

[0045] A mistura de polímeros compreende de 1 a 90 por cento em peso de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico com base no peso da mistura em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a mistura de polímeros compreende de 20 a 80 por cento em peso de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico com base no peso da mistura em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a mistura de polímeros compreende de 40 a 70 por cento em peso de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico com base no peso da mistura.

[0046] Exemplos de copolímeros de etileno/ácido (met)acrílico comercialmente disponíveis que podem ser utilizados em modalidades da presente invenção incluem copolímeros de etileno/ácido acrílico PRIMACOR™, que estão comercialmente disponíveis junto à The Dow Chemical Company, copolímeros de etileno/ácido acrílico da Escor comercialmente disponíveis junto à Exxon Mobil Corp., copolímeros de etileno/ácido metacrílico Nucrel comercialmente disponíveis junto à DuPont e copolímeros de etileno/ácido metacrílico comercialmente disponível junto à INEOS.

[0047] Além de um copolímero de etileno/ácido (met)acrílico, as misturas de polímeros da presente invenção compreendem ainda um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre acrilato de metila e acrilato de etila (copolímero de etileno/acrilato de (m)etila).

[0048] O copolímero de etileno/acrilato de (m)etila usado nas modalidades da presente invenção é caracterizado como um copolímero aleatório. Tais copolímeros de etileno/acrilato de (m)etila podem ser

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13/30 preparados em alta pressão pela ação de um iniciador de polimerização de radical livre, que atua sobre uma mistura de etileno e monômeros de acrilato de metila e/ou acrilato de etila com o uso de técnicas conhecidas por aqueles versados na técnica. Os copolímeros de etileno/acrilato de (m)etila usados nas misturas de polímeros da presente invenção são mais precisamente denominados interpolímeros pois são formados através da polimerização de uma mistura dos comonômeros, em contraposição com copolímeros produzidos através de métodos de “enxerto” ou “polimerização de bloco”.

[0049] O copolímero de etileno/acrilato de (m)etila usado em algumas modalidades da presente invenção pode ser caracterizado por ter um teor de acrilato de 5 a 30 por cento em peso com base no peso do copolímero. O copolímero de etileno/acrilato de (m)etila tem um teor de acrilato de 10 a 30 por cento em peso com base no peso do copolímero, em algumas modalidades. O copolímero de etileno/acrilato de (m)etila tem um teor de acrilato de 15 a 30 por cento em peso com base no peso do copolímero, em algumas modalidades.

[0050] O copolímero de etileno/acrilato de (m)etila pode ser, adicionalmente, caracterizado por ter um índice de fusão (I2) de 0,5 a 20 g/10 minutos, em algumas modalidades. Todos os valores individuais e subfaixas entre 0,5 e 20 g/10 minutos são incluídos no presente documento e divulgados no mesmo. Por exemplo, 0 copolímero de etileno/acrilato de (m)etila pode ter um índice de fusão de um limite inferior de 0,5, 0,8, 1, 5, 10, 12 ou 15 g/10 minutos a um limite superior de 5, 10, 12, 15, 18 ou 20 g/10 minutos. Em algumas modalidades, 0 copolímero de etileno/acrilato de (m)etila tem um índice de fusão (I2) de 0,5 a 5 g/10 minutos ou 0,5 a 2 g/10 minutos, em algumas modalidades.

[0051] A mistura de polímeros compreende de 1 a 50 por cento em peso de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico com base no peso da mistura em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a mistura de polímeros compreende de 10 a 50 por cento em peso de copolímero de

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14/30 etileno/acrilato de (m)etila com base no peso da mistura, em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a mistura de polímeros compreende 30 a 50 por cento em peso do copolímero de etileno/acrilato de (m)etila com base no peso da mistura.

[0052] Exemplos de copolímeros de etileno/acrilato de (m)etila disponíveis comercialmente que podem ser utilizados em modalidades da presente invenção incluem copolímeros de etileno/acrilato de etila AMPLIFY™ EA que estão comercialmente disponíveis junto à The Dow Chemical Company, e copolímeros de etileno/acrilato de metila de Lotril que estão disponíveis comercialmente junto à Arkema.

[0053] A razão entre o índice de fusão (I2) do copolímero de etileno/ácido (met)acrílico para 0 índice de fusão (I2) do copolímero de etileno/acrilato de (m)etila pode ser importante em algumas modalidades. Em particular, pode ser importante ter uma grande diferença de índice de fusão (I2) entre 0 copolímero de etileno/ácido (met)acrílico e 0 copolímero de etileno/acrilato de (m)etila. Com esta diferença de índices de fusão (I2), 0 copolímero de etileno/ácido (met)acrílico forma uma fase contínua com 0 copolímero de etileno/acrilato de (m)etila como uma fase dispersa. Acredita-se que tal dispersão de copolímero de etileno/acrilato de (m)etila dentro da fase contínua do copolímero de etileno/ácido (met)acrílico proporciona um melhor desempenho de adesão. Em algumas modalidades, a razão de índice de fusão (I2) de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico para copolímero de etileno/acrilato de (m)etila (I2 de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico/Í2 de copolímero de etileno/acrilato de (m)etila) é superior a 2. Em algumas modalidades, a razão de índice de fusão (I2) de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico para copolímero de etileno/acrilato de (m)etila (I2 de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico/Í2 de copolímero de etileno/acrilato de (m)etila) é superior a 4. Em algumas modalidades, a razão de índice de fusão (I2) de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico para copolímero de etileno/acrilato de

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15/30 (m)etila (I2 de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico/Í2 de copolímero de etileno/acrilato de (m)etila) é inferior a 100.

[0054] A mistura de polímeros compreenderá principalmente copolímero de etileno/ácido (met)acrílico e copolímero de etileno/acrilato de (m)etila. Em algumas modalidades, a quantidade total de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico e copolímero de etileno/acrilato de (m)etila será pelo menos 70 por cento em peso da mistura de polímeros com base no peso total da mistura.

[0055] A mistura de polímeros compreenderá principalmente copolímero de etileno/ácido (met)acrílico e copolímero de etileno/acrilato de (m)etila. A quantidade total de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico e copolímero de etileno/acrilato de (m)etila será pelo menos 80 por cento em peso da mistura de polímeros com base no peso total da mistura. Em algumas modalidades, a quantidade total de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico e copolímero de etileno/acrilato de (m)etila será pelo menos 90 por cento em peso da mistura de polímeros com base no peso total da mistura. Em algumas modalidades, a quantidade total de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico e copolímero de etileno/acrilato de (m)etila será pelo menos 95 por cento em peso da mistura de polímeros com base no peso total da mistura. Em algumas modalidades, a quantidade total de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico e copolímero de etileno/acrilato de (m)etila será pelo menos 99 por cento em peso da mistura de polímeros com base no peso total da mistura.

[0056] Além de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico e de copolímero de etileno/acrilato de (m)etila, misturas de polímeros da presente invenção, em algumas modalidades, pode ainda compreender uma poliolefina que tem uma densidade de 0,930 g/cm³ ou menos. Tais poliolefinas podem incluir polímeros que compreendem, em forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de propileno ou etileno (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, podem compreender um ou mais comonômeros.

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16/30 [0057] Em algumas modalidades, a poliolefina compreende um polietileno que tem uma densidade de 0,930 g/cm³ ou menos. Todos os valores individuais e subfaixas iguais a ou inferiores a 0,930 g/cm³estão incluídos e divulgados aqui; por exemplo, a densidade do polietileno pode ser igual ou inferior a 0,930 g/cm³ ou, alternativamente, igual ou inferior a 0,920 g/cm³ ou, alternativamente, igual ou inferior a 0,900 g/cm³ ou, alternativamente, igual ou inferior a 0,0890 g/cm³, ou alternativamente, igual ou inferior a 0,880 g/cm³. Quando a poliolefina compreende polipropileno, os versados na técnica podem identificar uma densidade apropriada para o polipropileno com base nos ensinamentos da presente invenção.

[0058] Em algumas modalidades, a poliolefina tem um índice de fusão (I2) de 20 g/10 minutos ou menos. Todos os valores individuais e subfaixas até 20 g/10 minutos são incluídos e divulgados no presente documento. Por exemplo, a poliolefina pode ter um índice de fusão de um limite inferior de 0,2, 0,25, 0,5, 0,75, 1,2, 4, 5 ou 10 g/10 minutos a um limite superior de 1,2, 4, 5 ou 10 g/10 minutos. A poliolefina tem um índice de fusão (I2) de até 10 g/10 minutos em algumas modalidades. A poliolefina tem um índice de fusão (I2) de até 5 g/10 minutos em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a poliolefina tem um índice de fusão (I2) inferior a 3 g/10 minutos.

[0059] Os polietilenos que são particularmente bem adequados para uso em algumas modalidades da presente invenção incluem polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de alta densidade (HDPE), elastômeros de poliolefina, plastômeros de poliolefina e combinações dos mesmos.

[0060] Quando a poliolefina compreende LDPE e/ou LLDPE, a densidade do LDPE ou LLDPE estará tipicamente na faixa de 0,916 a 0,935 g/cm³. Quando a poliolefina compreende plastômero de poliolefina ou elastômero de poliolefina, a densidade será tipicamente inferior a 0,900 g/cm³e inferior a 0,880 g/cm³, em algumas modalidades.

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17/30 [0061] Exemplos de LDPE comercialmente disponíveis que podem ser usados em modalidades da presente invenção incluem DOW™ LDPE 132i, DOW™ LDPE 150E, DOW™ LDPE 310E, DOW™ LDPE 450E, DOW™ LDPE 4012 e AGILITY™ 1001, bem como outros polietilenos de baixa densidade, que estão comercialmente disponíveis junto à The Dow Chemical Company. Exemplos de LLDPE comercialmente disponíveis que podem ser usados em modalidades da presente invenção incluem o polietileno linear de baixa densidade DOWLEX™, como DOWLEX™ 2045, DOWLEX™ 2256G, DOWLEX™ 2049G, DOWLEX™ 2042G, DOWLEX™ 2645G e DOWLEX™ 2740G, bem como outros, que estão comercialmente disponíveis junto à The Dow Chemical Company. Exemplos de elastômeros de poliolefina comercialmente disponíveis que podem ser usados em modalidades da presente invenção incluem elastômeros de poliolefina ENGAGE™, como ENGAGE™ 8100, ENGAGE™ 8107, ENGAGE™ 8842, ENGAGE™ 8180, ENGAGE™ 8150, ENGAGE™ 8157, ENGAGE™ 8003, ENGAGE™ 8440, ENGAGE™ 8480, ENGAGE™ 8540, ENGAGE™ 8450 e ENGAGE™ 8452 bem como outros, que estão comercialmente disponíveis junto à The Dow Chemical Company.

[0062] Os versados na técnica podem selecionar outros polipropilenos comercialmente disponíveis adequados para uso em misturas de polímeros com base nos ensinamentos aqui apresentados.

[0063] Em algumas modalidades, em que tais poliolefinas são incluídas na mistura de polímeros, a mistura de polímeros compreende 30 por cento em peso ou menos da poliolefina com base no peso da mistura em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a mistura de polímeros compreende 20 por cento em peso ou menos de poliolefina com base no peso da mistura em algumas modalidades. Em algumas modalidades, a mistura de polímeros compreende 10 por cento em peso ou menos de poliolefina com base no peso da mistura. Como indicado acima, em algumas modalidades, a mistura de polímeros não inclui quaisquer dessas poliolefinas.

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18/30 [0064] Em algumas modalidades em que a mistura de polímeros inclui essas poliolefinas, a mistura de polímeros pode compreender 20 a 80 por cento em peso de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico, 10 a 50 por cento em peso de copolímero de etileno/acrilato de (m)etila e 0 a 30 por cento em peso da poliolefina, com base no peso total da mistura. Em algumas modalidades, a mistura de polímeros pode compreender 40 a 70 por cento em peso de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico, 30 a 50 por cento em peso de copolímero de etileno/acrilato de (m)etila e 0 a 30 por cento em peso da poliolefina, com base no peso total da mistura. Em algumas modalidades, a mistura de polímeros pode compreender 50 a 70 por cento em peso de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico, 30 a 50 por cento em peso de copolímero de etileno/acrilato de (m)etila e 0 a 20 por cento em peso da poliolefina, com base no peso total da mistura.

[0065] Em algumas modalidades, a mistura de polímeros pode ainda compreender um ou mais aditivos conhecidos pelos versados na técnica incluindo, por exemplo, antioxidantes, corantes, agentes de deslizamento, antiblocos, auxiliares de processamento e combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, a mistura de polímeros compreende até 5 por cento em peso de tais aditivos. Todos os valores individuais e subfaixas de 0 a 5% em peso estão incluídos e são divulgados no presente documento; por exemplo, a quantidade total de aditivos na mistura de polímeros pode ser de um limite inferior de 0,5,1,1,5, 2, 2,5, 3, 3,5, 4 ou 4,5% em peso a um limite superior de 1,2, 3, 4 ou 5% em peso.

[0066] Conforme será abordado abaixo, uma mistura de polímeros da presente invenção pode ser incorporada/convertida em um produto final fabricado (por exemplo, uma estrutura de múltiplas camadas) por meio de revestimento de extrusão (ou outro equipamento) usando-se técnicas conhecidas por aqueles versados na técnica, com base nos ensinamentos no presente documento.

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19/30 [0067] As misturas de polímeros da presente invenção podem ser preparadas por mistura de fusão das quantidades prescritas dos componentes com uma extrusora de rosca dupla antes de alimentar em uma laminadora extrusora (ou outro equipamento) para fabricação de película. Tais misturas de polímeros podem também ser preparadas misturando-se por centrifugação as quantidades prescritas dos componentes antes de alimentar a laminadora extrusora (ou outro equipamento) para fabricação de película. Em algumas modalidades, as misturas de polímeros da presente invenção podem estar na forma de péletes. Por exemplo, os componentes individuais podem ser misturados por fusão e, então, formados em péletes usando-se uma laminadora extrusora de rosca dupla ou outras técnicas conhecidas dos versados na técnica com base nos ensinamentos da presente invenção. Em algumas modalidades, uma mistura de polímeros pode incluir a combinação de um pélete composto e polímero adicional que é misturado com agitação antes da alimentação na laminadora extrusora. Por exemplo, um pélete que compreende uma mistura de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico e poliolefina pode ser misturada por centrifugação com copolímero de etileno/acrilato de (m)etila para fornecer uma mistura de polímeros que tem as porcentagens em peso desejadas de copolímero de etileno/ácido (met)acrílico, copolímero de etileno/acrilato de (m)etila e poliolefina.

ESTRUTURAS DE MÚLTIPLAS CAMADAS [0068] Em algumas modalidades, a presente invenção refere-se a estruturas de múltiplas camadas nas quais pelo menos uma camada é formada a partir de uma mistura de polímeros de acordo com qualquer modalidade divulgada no presente documento. A estrutura de múltiplas camadas, em algumas modalidades, compreende pelo menos duas camadas, em que cada uma tem superfícies faciais opostas. Em tais modalidades, uma primeira camada (Camada A) (por exemplo, uma camada que compreende uma mistura de polímeros da presente invenção) está em contato aderente com uma

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20/30 segunda camada (Camada B), com uma superfície facial de topo da segunda camada (Camada B) estando em contato aderente com uma superfície facial de fundo da primeira camada (Camada A).

[0069] Em modalidades, em que uma primeira camada (camada A) é formada a partir de uma mistura de polímeros da presente invenção, uma segunda camada (camada B) pode compreender um substrato. Exemplos de substratos que podem ser usados como a segunda camada (camada B) em modalidades da presente invenção incluem folhas de metal, esteiras tecidas (por exemplo, esteiras de fibra de vidro tecidas), esteiras não tecidas (por exemplo, esteiras de fibra de vidro não tecidas), telas de algodão, películas metalizadas (por exemplo, PET metalizado) e películas poliméricas (por exemplo, polipropileno orientado, PET orientado, etc.). Misturas de polímeros da presente invenção são particularmente úteis na aderência às folhas de metal ou películas metalizadas. Qualquer folha de metal ou película metalizada pode formar o substrato no qual a camada de mistura de polímeros é aplicada. As folhas de metal exemplificativas incluem folha de alumínio e folha de cobre. A folha, quando presente, pode, porém não precisa, ser tratada com chama ou coroa ou submetida a outro tratamento para aprimorar a capacidade de molhabilidade e/ou adesão. Películas metalizadas exemplificativas incluem películas de PET metalizadas, películas de polipropileno orientado metalizadas, películas de poliamida metalizadas e películas de polietileno metalizadas. Em algumas modalidades, os substratos diferentes das folhas de metal também podem ser tratados com chama ou coroa ou submetidos a outro tratamento de modo a melhorar a capacidade de molhabilidade e/ou adesão. Em algumas dessas modalidades, os substratos compreendem películas de polipropileno orientado ou poliamida orientada. Os versados na técnica podem identificar tais substratos com base nos ensinamentos aqui descritos.

[0070] Em algumas modalidades, uma estrutura de múltiplas camadas da presente invenção compreende uma primeira camada (Camada A) formada a partir de uma mistura de polímeros de acordo com

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21/30 qualquer uma das modalidades divulgadas aqui e uma segunda camada (Camada B) que compreende um substrato de metal (por exemplo, uma folha de metal ou uma película metalizada) em contato aderente com a primeira camada, em que a adesão da primeira camada ao substrato de metal (por exemplo, folha de metal) é de pelo menos 30 N/15 mm quando medida de acordo com ASTM D3330. Em algumas modalidades, o substrato de metal é folha de alumínio.

[0071] Em modalidades em que a estrutura de múltiplas camadas inclui uma camada de folha de metal (por exemplo, uma camada de folha de alumínio), a folha de metal tem uma espessura de 0,20 a 2,0 mil, mais preferencialmente de 0,20 a 0,50 mil. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,20 a 0,50 mil estão incluídos e são divulgados no presente documento; por exemplo, a espessura da camada de folha de metal pode estar na faixa de um limite inferior de 0,20, 0,25, 0,30, 0,35, 0,40 ou 0,45 mil a um limite superior de 0,30, 0,35, 0,40, 0,45 ou 0,50 mil. Por exemplo, a espessura da camada de folha de metal pode estar na faixa de 0,20 a 0,50 mil, ou, em alternativa, de 0,20 a 0,60 mil, ou, em alternativa, de 0,60 a 1,0 mil, ou, em alternativa, de 0,25 a 0,50 mil. Para um versado na técnica, a espessura da camada de folha de metal é definida como suficiente para a aplicação.

[0072] Em modalidades em que a estrutura de múltiplas camadas inclui uma camada de película metalizada (por exemplo, uma película de PET metalizada, um película de polipropileno orientado metalizada, um película de poliamida metalizada ou um película de polietileno metalizada), em que a camada metalizada na película pode ter uma variedade de espessuras dependendo de fatores como desempenho (por exemplo, propriedades de barreira, opacidade, etc.) e custo. Em algumas modalidades, a camada metalizada na camada de película metalizada tem uma espessura de 3 a 40 nm. Todos os valores individuais e subfaixas de 3 a 40 nm são incluídos e divulgados no presente documento; por exemplo, a espessura de camada metalizada pode estar na faixa de um limite inferior de 3, 5, 10, 17, 20, 22, 25, 30 ou 35 nm a um limite superior de 10, 12, 15, 20, 23, 25, 32, 35, 37 ou 40 nm. Para um versado

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22/30 na técnica, a espessura da camada metalizada da película metalizada é definida como suficiente para a aplicação.

[0073] A camada formada a partir da mistura de polímeros pode ser aplicada a uma camada de substrato de metal (por exemplo, folha de metal) por qualquer meio aceitável, tal como laminação por extrusão e/ou revestimento por extrusão. No revestimento por extrusão da camada de mistura de polímeros na camada de substrato de metal (por exemplo, folha de metal), em algumas modalidades, as misturas de polímeros podem manter níveis aceitáveis de gargalo e velocidade de extração enquanto fornecem adesão aceitável à camada de folha de metal. As misturas de polímeros da presente invenção, em algumas modalidades, podem ser revestidas por extrusão em uma camada de substrato de metal a temperaturas (por exemplo, ~ 300 °C ou inferiores) inferiores às temperaturas (por exemplo, ~ 320 °C) usadas quando uma camada de polímero que compreende apenas polietileno de baixa densidade é revestida por extrusão, enquanto ainda fornece adesão aceitável ao substrato de metal. Assim, a capacidade de revestimento por extrusão em uma temperatura relativamente mais baixa enquanto se alcança adesão aceitável é uma vantagem de algumas modalidades da presente invenção.

[0074] Em algumas modalidades, uma camada formada a partir de uma mistura de polímeros da presente invenção pode estar em contato aderente com outra camada, além de um substrato (por exemplo, além de uma camada de folha de metal). Por exemplo, em algumas modalidades, a camada formada a partir da mistura de polímeros pode adicionalmente estar em contato aderente com uma camada que compreende uma poliolefina, uma poliamida, uma folha de metal ou uma película metalizada. Isto é, em tais modalidades, a camada formada a partir de uma mistura de polímeros da presente invenção pode estar entre a outra camada e o substrato (por exemplo, a folha de metal), com uma superfície facial de topo do substrato estando em contato aderente com uma superfície facial de fundo da camada de mistura de polímeros, e com uma superfície facial de topo da camada de mistura

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23/30 de polímeros estando em contato aderente com uma superfície facial de fundo da outra camada (por exemplo, poliolefina, poliamida, uma folha de metal ou uma película metalizada).

[0075] Em modalidades que compreendem uma camada de poliolefina, a poliolefina pode ser qualquer polietileno, polipropileno e seus derivados (por exemplo, copolímero de etileno-propileno) conhecidos por versados na técnica como sendo adequados para uso como uma camada em uma estrutura de múltiplas camadas com base nos ensinamentos da presente invenção. Por exemplo, o polietileno que pode ser usado em tal camada, assim como outras camadas na estrutura de múltiplas camadas, em algumas modalidades, pode ser polietileno de densidade ultrabaixa (ULDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), polietileno de densidade média (MDPE), polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de alta densidade com alta resistência à fusão (HMS-HDPE), polietileno de densidade ultra elevada (UHDPE), copolímeros de etileno/a-olefina homogeneamente ramificados produzidos a partir de um catalisador de sítio único, como um catalisador de metaloceno ou um catalisador de geometria restrita e combinações desses. Em algumas modalidades, os polietilenos usados na camada de poliolefina podem ser produzidos por meio de polimerização em fase gasosa. Em algumas modalidades, polietilenos usados na camada de poliolefina podem ser produzidos através de polimerização de fase gasosa, fase de solução ou de pasta fluida, ou qualquer combinação das mesmas, usando-se qualquer tipo de reator ou configuração de reator conhecido na técnica.

[0076] Algumas modalidades de estruturas de múltiplas camadas podem incluir camadas além daquelas descritas acima. Por exemplo, embora não necessariamente em contato de aderência com uma camada formada a partir de uma mistura de polímeros, de acordo com a presente invenção (embora, em algumas modalidades, tais camadas possam estar em contato com a camada formada a partir de tal mistura de polímeros), uma estrutura de múltiplas camadas pode compreender, adicionalmente, outras

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24/30 camadas tipicamente incluídas em estruturas de múltiplas camadas dependendo da aplicação que inclui, por exemplo, camadas de barreira, camadas vedantes, camadas de coextrusão, outras camadas de polietileno, camadas de polipropileno, etc. Adicionalmente, outras camadas, tais como camadas impressas, de módulo elevado, de brilho elevado, podem ser laminadas em estruturas de múltiplas camadas (por exemplo, películas) da presente invenção. Além disso, em algumas modalidades, a estrutura de múltiplas camadas pode ser revestida por extrusão em um substrato que contém fibra, como papel ou fibra de vidro (por exemplo, esteiras não tecidas, esteiras tecidas, telas de algodão e similares).

[0077] Além de revestimento por extrusão, as estruturas de múltiplas camadas da presente invenção podem ser coextrudadas como películas sopradas ou películas fundidas usando-se técnicas conhecidas por aqueles versados na técnica com base nos ensinamentos da presente invenção. Em algumas modalidades, as estruturas de múltiplas camadas da presente invenção podem também ser formadas por laminação ou por uma combinação de película soprada/moldada seguida de laminação térmica.

EMBALAGEM [0078] Em algumas modalidades, a presente invenção refere-se a uma embalagem que compreende a estrutura de múltiplas camadas de qualquer modalidade divulgada no presente documento. Em uma modalidade particular, a embalagem é uma embalagem de esterilização e/ou retorta. A embalagem pode ser usada para conter, em várias modalidades, sólidos, pastas fluidas, líquidos ou gases. A título de exemplo, e não de limitação, a embalagem pode ser usada para conter soluções ácidas, óleo de milho, álcoois, carnes, queijos, protetor solar, xampu, tempero, molho de soja, creme, café aromatizado, leite, suco, detergente, alimentos assépticos, suco de carga quente, alimentos gordurosos, lenços perfumados, solução de iodo, molho de salada, ketchup, molhos e outros itens.

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25/30 [0079] Algumas modalidades da invenção serão agora descritas em detalhes nos Exemplos a seguir.

EXEMPLOS [0080] As seguintes matérias-primas são usadas nos exemplos discutidos abaixo:

Produto	Produto (Abreviação)	índice de Fusão I2 (dg/min)	Densidade (g/cm³)	Teor de Comonômero (peso)
DOWLEX™ 2045	LLDPE	1,0	0,920	--
ENGAGE™ 8100	Elastômero de Poliolefina (POE)	1,0	0,870	--
PRIMACOR™ 3440	Copolímero de Etileno/Ácido Acrílico (EAA)	11,0	0,938	9,7% de ácido acrílico
LOTRYL 24MA02	Copolímero de Etileno/Acrilato de Metila (EMA)	2,0	0,940	24,0% de acrilato de metila
AMPLIFY™ EA 100	Copolímero de Etileno/Acrilato de Etila (EEA1)	1,3	0,930	15,0% de acrilato de etila
AMPLIFY™ EA 101	Copolímero de Etileno/Acrilato de Etila (EEA2)	6,0	0,931	18,5% de acrilato de etila
ALCUDIA EBA PA-1704	Copolímero de Etileno/Acrilato de Butila (EBA)	0,40	0,925	17% de acrilato de nbutila

[0081] DOWLEX™ 2045 é um polietileno de baixa densidade linear comercialmente disponível junto à The Dow Chemical Company. ENGAGE™ 8100 é um elastômero de poliolefina comercialmente disponível junto à The Dow Chemical Company. O PRIMACOR™ 3440 é um copolímero de etileno/ácido acrílico comercialmente disponível junto à The Dow Chemical Company. AMPLIFY™ EA 100 e AMPLIFY™ EA 101 são, cada um, copolímeros de etileno/acrilato de etila comercialmente disponíveis junto à The Dow Chemical Company. O LOTRYL 24MA02 é um copolímero de

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26/30 etileno/acrilato de metila comercialmente disponível junto à Arkema Group. ALCUDIA EBA PA-1704 é urn copolimero de etileno/acrilato de butila comercialmente disponível junto à Repsol SA.

[0082] Os exemplos abaixo ilustram a adesão de misturas de polímeros, de acordo com algumas modalidades da presente invenção, a um substrato de alumínio. O substrato de alumínio é folha de alumínio convencional com uma espessura nominal de 1 mm. Nos exemplos abaixo, a Camada A é a mistura de polímeros (ou polímero único para alguns dos Exemplos Comparativos) e a Camada B é o substrato da folha de alumínio.

[0083] Uma variedade de estruturas de múltiplas camadas é preparada como mostrado na Tabela 1:

TABELA 1

	Camada A (percentagens são % em peso)	Camada (Substrato)	B
Exemplo Comparativo A	100% de PRIMACOR™ 3440 (EAA)	Folha Alumínio	de
Exemplo Comparativo B	100% de AMPLIFY™ EA 100 (EEA)	Folha Alumínio	de
Exemplo Comparativo C	60% de PRIMACOR™ 3440 (EAA1) 40% de DOWLEX™ 2045 (LLDPE)	Folha Alumínio	de
Exemplo Comparativo D	60% de PRIMACOR™ 3440 (EAA) 40% de ALCUDIA EBA PA-1704 (EBA)	Folha Alumínio	de
Exemplo Comparativo E	60% de PRIMACOR™ 3440 (EAA) 40% de AMPLIFY™ EA 101 (EEA2)	Folha Alumínio	de
Exemplo Inventivo 1	60% de PRIMACOR™ 3440 (EAA) 40% de AMPLIFY™ EA 100 (EEA1)	Folha Alumínio	de
Exemplo Inventivo 2	60% de PRIMACOR™ 3440 (EAA) 40% de LOTRYL 24MA02 (EMA)	Folha Alumínio	de
Exemplo Inventivo 3	80% de PRIMACOR™ 3440 (EAA) 20% de LOTRYL 24MA02 (EMA)	Folha Alumínio	de
Exemplo Inventivo 4	70% de PRIMACOR™ 3440 (EAA) 30% de LOTRYL 24MA02 (EMA)	Folha Alumínio	de
Exemplo Inventivo 5	50% de PRIMACOR™ 3440 (EAA) 50% de LOTRYL 24MA02 (EMA)	Folha Alumínio	de
Exemplo Inventivo 6	54% de PRIMACOR™ 3440 (EAA) 36% de AMPLIFY™ EA 100 (EEA1) 10% de ENGAGE™ 8100 (POE)	Folha Alumínio	de

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Exemplo Inventivo 7

54% de PRIMACOR™ 3440 (EAA) 36% de AMPLIFY™ EA 100 (EEA1) 10% de DOWLEX™ 2045 (LLDPE)

Folha de Alumínio

[0084] Os componentes da Camada A são compostos e extrudados em uma extrusora de parafuso duplo de corrotação de entrosamento Leistritz ZSE-27 (Leistritz AG) com um diâmetro de 28 mm e uma relação comprimento/diâmetro (L/D) de 48. A extrusora é equipada com um motor de 34 kW e tem uma velocidade máxima de parafuso de 1200 rpm para fornecer uma saída de 5 a 30 kg/hora.

[0085] Os Exemplos Comparativos e Inventivos são preparados por laminação térmica como se segue. 15 gramas da mistura de polímeros bem misturadas são colocadas entre duas peças do substrato de folha de alumínio e, em seguida, a estrutura é colocada entre dois moldes planos de aço inoxidável. Os moldes inteiros são colocados em uma máquina de prensagem a quente a uma temperatura de 150 °C sob as seguintes condições: tempo de preaquecimento = 3 minutos; número de aberturas = 6, tempo de prensagem final = 1 minuto a 50 bar de pressão; tempo de resfriamento = 1 minuto.

[0086] 48 horas após a laminação por calor, a adesão (ou força de remoção) da mistura de polímeros da Camada A ao substrato de folha de alumínio é medida de acordo com a configuração de resistência à remoção de T da ASTM D3330 usando-se uma estrutura de carga INSTRON 5566. 300 mm por 15 mm de tiras de amostra são cortadas das estruturas de Exemplo Comparativo e Inventivo para medição. A adesão é medida em um ângulo de remoção de 180° e uma taxa de separação de aperto de 100 mm/minuto. Pelo menos cinco amostras de cada Exemplo são testadas.

[0087] Além disso, as amostras são colocadas em um microscópio eletrônico de varredura (MEV) e analisadas por um detector de elétrons de dispersão (BSE) a uma voltagem de aceleração de 5 kV, uma distância de trabalho de 6,5 mm e um tamanho de ponto de 5. As imagens do

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SEM são revisadas para determinar se a falha no teste de aderência é falha de adesivo (Camada A totalmente removida do substrato de folha de alumínio) ou falha coesiva (Camada A não é totalmente removida do substrato de folha de alumínio, mas uma fratura fibrosa é observada).

[0088] Os resultados são mostrados na Tabela 2:

	Camada A (% de idades são % em peso)	Razão de índice de Fusão de EAA para o 2^oComponente (l₂ da CEA/h de 2² Comp.)	Força de remoção (N/15 mm)	Modo de Falha
Ex. Comp. A	100% de EAA	--	29	Adesivo
Ex. Comp. B	100% de EEA1	--	0,4	Adesivo
Ex. Comp. C	60% de EAA 40% de LLDPE	11	18	Adesivo
Ex. Comp. D	60% de EAA 40% de EBA	27,5	23	Adesivo
Ex. Comp. E	60% de EAA 40% de EEA2	1,8	20	Adesivo
Ex. Inv. 1	60% de EAA 40% de EEA1	8,5	135	Coeso
Ex. Inv. 2	60% de EAA 40% de EMA	5,5	81	Coeso
Ex. Inv. 3	80% de EAA 20% de EMA	5,5	33	Adesivo
Ex. Inv. 4	70% de EAA 30% de EMA	5,5	88	Coeso
Ex. Inv. 5	50% de EAA 50% de EMA	5,5	80	Coeso
Ex. Inv. 6	54% de EAA 36% de EEA1 10% de POE	--	86	Coeso
Ex. Inv. 7	54% de EAA 36% de EEA1 10% de LLDPE	--	38	Adesivo

[0089] O copolímero de puro etileno/ácido acrílico (Exemplo Comparativo A) proporciona uma boa ligação ao substrato de folha de alumínio, mas o acrilato de etil etileno puro (Exemplo Comparativo B) tem pouca ligação. Surpreendentemente, observou-se que a força de remoção do Exemplo Inventivo 1 (mistura de polímeros de 60% de copolímero de etileno/ácido acrílico e 40% de acrilato de etil etileno) é 4 vezes maior que o Exemplo Comparativo A.

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Também, quando examinado sob SEM, o modo de falha é bem diferente. Para cada uma das referências, Camada A destacada do substrato de folha de alumínio, que é um modo de falha de adesivo. No entanto, para o Exemplo Inventivo 1, a Camada A não é removida do substrato de folha de alumínio, mas a Camada A é rasgada internamente formando uma fratura fibrosa, que indica falha coesiva.

[0090] A diferença de viscosidade entre o copolímero de etileno/ácido de acrílico e o copolímero de etileno/acrilato de (m)etila (tal como expresso pela razão de índice de fusão (I2 de EAA dividido pelo I2 de EEE) também afeta 0 desempenho. EEA1 e EEA2 têm química semelhante uma vez que ambos são copolímeros de etileno/acrilato de etila com teor de acrilato de etila de ~ 15 a 19 por cento em peso. No entanto, 0 índice de fusão (I2) de EEA2 é muito mais elevado e mais próximo do índice de fusão do copolímero de etileno/ácido acrílico. Surpreendentemente, a força de remoção do Exemplo Inventivo 1 (Razão de índice de Fusão de 8,5) é mais de seis vezes maior do que a força de remoção do Exemplo Comparativo E (Razão de índice de Fusão de 1,8). Assim, em algumas modalidades, é desejável uma diferença de índice de fusão (I2) maior entre 0 copolímero de etileno/ácido (met)acrílico e 0 copolímero de etileno/acrilato de etila.

[0091] Exemplos Comparativos C e D, juntamente com os Exemplos Inventivos 1 e 2, ilustram que a química do componente combinado com 0 componente de etileno/ácido (met)acrílico também pode ser importante. Como mostrado nos Exemplos Comparativos C e D, a mistura com um polietileno linear de baixa densidade ou um copolímero de etileno/acrilato de butila não proporciona a força de remoção superior desejada, mesmo com diferenças semelhantes nos índices de fusão (I2) das componentes.

[0092] Os Exemplos Inventivos 6 e 7 ilustram que alguns componentes não polares adicionais (por exemplo, elastômero de poliolefina ou LLDPE) podem ser incluídos nas misturas de polímeros e ainda fornecer desempenho melhorado (maiores forças de remoção do que cada um

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30/30 dos Exemplos Comparativos). O elastômero de poliolefina de densidade mais baixa pareceu ter um impacto menos significativo na força de remoção do que o LLDPE de maior densidade nos Exemplos Inventivos 6 e 7.

Claims

1. Mistura de polímeros caracterizada pelo fato de que compreende:

(a) um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre ácido acrílico e ácido metacrílico que tem um teor de ácido de 2 a 21 por cento em peso com base no peso do copolímero, em que a quantidade de copolímero (a) compreende 20 a 80 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura; e (b) um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre acrilato de metila e acrilato de etila que tem um teor de acrilato de 5 a 30 por cento em peso com base no peso do copolímero, em que a quantidade total de copolímero (b) compreende de 10 a 50 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura; e em que a quantidade de copolímero (a) e copolímero (b) é pelo menos 70 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura.

2. Mistura de polímeros, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a razão de índice de fusão (I2) de copolímero (a) para copolímero (b) (I2 de copolímero (a)/l2 de copolímero (b)) é maior do que 2.

3. Mistura de polímeros caracterizada pelo fato de que compreende:

(a) um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre ácido acrílico e ácido metacrílico que tem um teor de ácido de 2 a 21 por cento em peso com base no peso do copolímero e com um índice de fusão (I2) de 1 a 40 g/10 minutos, em que a quantidade de copolímero (a) compreende 1 a 90 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura; e (b) um copolímero que compreende etileno e pelo menos um dentre acrilato de metila e acrilato de etila que tem um

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2/3 teor de acrilato de 5 a 30 por cento em peso com base no peso do copolimero e que tem um índice de fusão (I2) de 0,5 a 20 g/10 minutos, em que a quantidade do copolimero (b) compreende de 1 a 50 por cento em peso da mistura com base no peso total da mistura, em que a razão de índice de fusão do copolimero (a) para copolimero (b) (I2 de copolimero (a)/l2 de copolimero (b)) é maior do que 2.

4. Mistura de polímeros, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende ainda uma poliolefina que tem uma densidade de 0,930 g/cm³ ou menos.

5. Mistura de polímeros de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que a mistura de polímeros compreende 30 por cento em peso ou menos da poliolefina com base no peso total da mistura.

6. Mistura de polímeros, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a mistura compreende 50 a 70 por cento em peso de copolimero (a), 30 a 50 por cento em peso de copolimero (b) e 0 a 20 por cento em peso da poliolefina, com base no peso total da mistura.

7. Estrutura de múltiplas camadas caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos duas camadas, em que cada camada tem superfícies faciais opostas, em que:

Camada A compreende a mistura de polímeros, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6; e

Camada B compreende um substrato, em que uma superfície facial de topo da Camada B está em contato aderente com uma superfície facial de fundo da Camada A.

8. Estrutura de múltiplas camadas, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que 0 substrato

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3/3 compreende uma folha de metal, uma película metalizada, uma esteira tecida, uma esteira não tecida ou uma tela de algodão.

9. Estrutura de múltiplas camadas, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o substrato compreende folha de alumínio.

10. Estrutura de múltiplas camadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, caracterizada pelo fato de que compreende ainda Camada C, em que uma superfície facial de topo da Camada A está em contato aderente com uma superfície facial de fundo da Camada C.

11. Estrutura de múltiplas camadas, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que a Camada C compreende uma poliolefina, uma poliamida, uma folha de metal ou uma película metalizada.

12. Estrutura de múltiplas camadas, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 11, caracterizada pelo fato de que a adesão da Camada A à Camada B é de pelo menos 30 N/15 mm quando medida de acordo com ASTM D3330.